第三组阳离子的分析
b2)分析化学(第四版)高等教育出版社2)_第三章-定性分析-2-3-4
小，在三种氯化物沉淀上加水并加热，则PbCl2溶解，趁热将它分离。
离心冷却液后，即可析出PbCl2的白色针状结晶； 以HAc酸化溶液，加K2CrO4鉴定，如析出黄色PbCrO4沉淀，示有铅。 • ⑵ 银与亚汞的分离及亚汞的鉴定 分出PbCl2后的沉淀应以热水洗涤干净，加入氨水，此时AgCl溶解， 生成Ag(NH3)2+,分出后另行签定。Hg2Cl2与氨水作用，生成HgNH2Cl+Hg， 残渣变黑，表示汞的存在。 银的鉴定：在分出的Ag(NH3)2+溶液中加入HNO3酸化，可以重新得到AgCl 白色沉淀： Ag(NH3)2++C1-+2H+＝AgCl+2NH4+ 此现象说明有银的存在。
3.2 阳离子分析 要求：
1、掌握常见阳离子的硫化氢系统分组
方案的依据和分组方法
2、掌握常见阳离子与常用试剂的反应 3、掌握阳离子的分组
总体思路是将下列24种离子：Ag+、Hg22+、Hg2+、Pb2+、 Bi3+ 、Cu2+ 、Cd2+ 、As(Ⅲ,Ⅴ)、Sb(Ⅲ,Ⅴ)、Sn(Ⅱ,Ⅳ)、 Al3+ 、Cr3+ 、Fe3+ 、Fe2+ 、Mn2+ 、Zn2+ 、Co2+ 、Ni2+ 、Ba2+ 、
• 2、铜组中各离子如何分离？如何鉴定？ • 3、锡组中各离子如何分离？如何鉴定？ • 4、第二组阳离子分离时为何将As(V)、Sb(V)还原为As(III)、 Sb(III)，而将Sn(II)氧化Sn(IV)？如何实现这一氧化还原过程？
• 5、解释铜组、锡组分离和鉴定过程中加入各试剂的作用？
四、第三组阳离子的分析
《无机与分析化学基础》第九章：定性分析概述
1.空白试验 ：用蒸馏水代替试液，用同样 1.空白试验 的方法进行试验，称为空白试验。空白试 验用于检验试剂或蒸馏水中是否含有被检 验的离子。 • 2.对照试验 ：用已知离子的溶液代替试液， 2.对照试验 用同样的方法进行鉴定，称为对照试验。 对照试验用于检验试剂是否失效，或是否 正确控制反应条件。
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二、反应的选择性
在大多数情况下，一种试剂往往可以与 多种离子作用。如果一种试剂只与为数不 多的离子起反应，这种试剂称为选择试剂， 相应的反应称为选择性反应。与选择试剂 起反应的离子种类越少，则这一反应的选 择性越高。如果加入的试剂只与一种离子 起反应，则这一反应的选择性最高，称为 该离子的特效反应，该试剂称为特效试剂。
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二、阴离子的个别鉴定反应
7. Cl-、Br-、I-的鉴定 （3）Br-、I-的鉴定 取处理好的溶液加H 取处理好的溶液加H2SO4和CCl4，并逐滴加入氯水， 振荡，CCl 层显紫色，表示有I 。因为I 是比Br 振荡，CCl4层显紫色，表示有I-。因为I-是比Br-强的还原 剂，首先被氧化： 2 I-＋Cl2＝I2＋2Cl继续加入氯水，I 被氧化为IO ，紫色消失，CCl 继续加入氯水，I2被氧化为IO3-，紫色消失，CCl4层出现 Br2的红棕色，表示有Br-存在。 的红棕色，表示有Br 2 Br-＋Cl2＝Br2＋2ClI2＋5Cl2＋6H2O＝2IO3-＋10Cl-＋12H+
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二、阴离子的个别鉴定反应
9. NO2-的鉴定 （1）试液用HAc酸化，加入KI溶液和CCl4，振荡。 ）试液用HAc酸化，加入KI溶液和CCl 若试液中含有NO ，则会有I 产生，CCl 若试液中含有NO2-，则会有I2产生，CCl4层显紫 色。 2 NO2-＋2 I-＋4H+＝2 NO＋I2＋2H2O NO＋ （2）在微酸性溶液中，NO2-与加入的对氨基苯磺酸 ）在微酸性溶液中，NO 和α–萘胺作用，形成红色氮染料，这是鉴定NO2萘胺作用，形成红色氮染料，这是鉴定NO 的特效反应。
分析化学第四版_习题参考解答_王志银
7、如何用一种试剂把下列每一组物质分开？（1）As2S3，HgS；（2）CuS，
HgS；（3）Sb2S3，As2S3；（4）PbSO4，BaSO4；（5）Cd(OH)2，Bi(OH)3；（6）
Pb(OH)2，Cu(OH)2；（7）SnS2，PbS；（8）SnS，SnS2；（9）ZnS，CuS；（10）
可得最低浓度为：
ρB
=m V
=
1 0.05
= 20
(μg ⋅ mL−1) ;
所以： G = 106 = 106 = 5×104； ρ B 20
因此有：
1:G = 1:5×10-4
2、取一滴（0.05mL）含 Hg2+的试液滴在铜片上，立即生成白色斑点（铜汞齐）。
经实验发现，出现斑点的必要条件是汞的含量应不低于 100 μg·mL-1。求此鉴
所以，H2O2 是比 Sn4+强的氧化剂，它可以氧化 Sn2+为 Sn4+。
(2) 同理：
I2 + 2e = 2I-
AsO43- + 4H+ + 2e = AsO33- + 2H2O
I-是比 AsO33-更强的还原剂，所以 NH4I 可以还原 AsO43-；
Eo=0.5345 V Eo=0.559 V
11、分析第三组阳离子未知物时，在下列各种情况下哪些离子不可能存在？(1) 固体试样是无色晶体混合物；(2) 从试液中分出第一、二组阳离子沉淀，除去 剩余的 H2S 并加入 NH3-NH4Cl 后，无沉淀产生；(3) 继(2)加热试液，并加组 试剂(NH4)2S 或 TAA 后得白色沉淀。
【解】（1）固体试样是无色晶体混合物：则有色离子 Fe3+、Fe2+、Cr3+、Mn2+、Co2+、Ni2+ 不存在；
定性分析实验报告范文
定性分析实验报告范文1）掌握化学分析法的基本操作技能和初步运用的能力；2）掌握常见离子的个性、共性、反应条件和鉴定方法；3）通过综合实验分析混合试液的各阳离子及其性质。
二．实验仪器和试剂仪器：离心管若干、玻璃棒、离心机、量筒、滴管、电炉、烧杯、石棉网、试管架、试管夹、黑白点滴板、ph试纸、药匙、表面皿、滤纸、红色石蕊试纸、坩埚试剂：6mol/lhcl、3mol/lhcl、1mol/lhcl、0.6mol/lhcl、6mol/lhac、3mol/lhac、k2cro4溶液、3mol/lh2o4、6mol/lnaoh、6mol/l氨水、蒸馏水、6mol/lhno3、3mol/lhno3、0.6mol/lhcl、稀氨水、taa、nh4cl、kclo3、甘油溶液（1：1）、naac、k4fe（cn）6、浓hac、ncl2、浓hcl、（nh4）2co3、浓hno3、铝片、锡粒、新配制的nabro、k3fe(cn)6、nh4cn、0.1mol/lhcl、nabio3、h2o2、戊醇、浓(nh4)2hpo4、丁二酮肟、氨气、（nh4）2hg(cn)4、cocl2、(nh4)2c2o4、四苯硼化钠、醋酸铀酰锌、乙醇、浓naoh、镁试剂、nh4no3三．实验步骤1.被测溶液的ph值大于7，显碱性，初步判定试液中可能有nh4＋4+2.nh的鉴定水浴被测试液1滴（下表面皿）＋湿润的红色石蕊试纸（上表面皿）＋浓naoh红色石蕊试纸变蓝示有nh4＋3．阳离子第一组（银组）的分析（1）本组的沉淀在试液中加2滴6mol/lhcl，充分搅拌，约2min，离心沉降，吸出离心液，留作第二组测定，沉淀以3滴1mol/lhcl洗涤2次，然后按（2）研究（2）向所得氯化物沉淀上加水1ml，然后在水浴中加热近沸，搅拌，约1－2min后，趁热离心沉淀，并迅速吸出离心液于另一只离心管中①铅的鉴定离心液＋6mol/lhac＋3滴k2cropbcro4(黄)示有pb2＋②hg2＋的鉴定在（2）残渣＋6mol/l氨水无现象没有hg2＋③ag＋的鉴定离心液＋＋agcl，hg2cl2，pbcl2ii－iv组1pb，clagcl，hg2cl26mol/lhac6mol/l氨水4黄)无现象示有pb2＋4．阳离子第二组（铜锡组）的分析向上述溶液中加6mol/l氨水，使其呈碱性，再加3mol/lhcl(沉淀溶解，溶液蓝色透明)至酸度为ph=0.6.在该溶液中加taa，加热（褐色沉淀产生），离心沉降，保留沉淀，离心液继续处理。
大学无机化学与分析化学实验-14 常见阳离子的分离与鉴定-第III组阳离子课件
(4) Fe3+离子的鉴定反应 a．以K4[Fe(CN)6] 试剂鉴定Fe3+ 离子 在点滴板上滴加三价铁盐溶液及K4[Fe(CN)6] 试剂各1滴→立即生成
蓝色沉淀。 b．以KSCN试剂鉴定Fe3+ 离子 在点滴板上加三价铁盐溶液及KSCN试剂各1滴→立即呈深红色。
溶液：CrO42-、AlO2- 和ZnO22沉淀： Fe(OH)3、MnO(OH)2、Ni(OH)2和Co(OH)3
(2) CrO42-、AlO2- 和ZnO22- 的鉴定 a．CrO42- 离子的鉴定 溶液呈黄色则表明有CrO42-存在。取1份溶液按Cr3+ 鉴定方法检验。 b． Al3+、Zn2+ 离子的鉴定 另取2份溶液，分别鉴定Al3+及Zn2+离子。
(3) Mn2+ 的分离与鉴定 将 (1) 所得沉淀热水洗涤3次（充分搅拌）→离心分离→沉淀上加
2mol/L H2SO4溶液6~8滴溶解Fe3+、Ni2+、Co2+ →离心分离→MnO(OH)2 沉淀＋3%H2O23滴、2mol/L H2SO4溶液2滴→加热→沉淀溶解并除H2O2 ， 按Mn2+ 离子鉴定方法检验。
a．Cr3+ 离子氧化成为铬酸盐 小试管中加入三价铬盐溶液2滴，滴加2mol/L NaOH溶液至生成
沉淀又溶解→滴加3% H2O23滴→水浴加热→溶液渐黄即生成铬酸盐。 b．以Pb(NO3)2试剂鉴定铬酸盐 铬酸盐溶液1滴→滴加Pb(NO3)2试剂1滴，即得黄色PbCrO4沉淀。 c．过铬酸法鉴定铬酸及重铬酸盐 试管中滴加乙醚、1mol/L H2SO4溶液及3% H2O2溶液各7滴→混匀
5．第Ⅲ组阳离子的分离与鉴定
常见无机阳离子的分离与鉴别
子逐组分离再进行检出的方法叫做阳离子的系统分析。在 阳离子系统分离中利用不同的组试剂，有很多不同的分组 方案。
实验室常用的混合阳离子分组法有硫化氢系统法 和两酸两碱系统法。
硫化氢系统分析简介
硫化氢系统分析法，依据的主要是各阳离子 硫化物以及它们的氯化物、碳酸盐和氢氧化物的 溶解度不同，按照一定顺序加入组试剂，把阳离 子分成五个组。然后在各组内根据各个阳离子的 特性进一步分离和鉴定。
Sb(Ⅲ,Ⅴ)、Sn(Ⅱ,Ⅳ)、Al3+ 、Cr3+ 、Fe3+ 、Fe2+ 、Mn2+ 、
Zn2+、Co2+、Ni2+、Ba2+、Ca2+、Mg2+、K+、Na+、NH4+ 。
在阳离子的鉴定反应中，相互干扰的情况较多，实验 室常用的混合阳离子分组法有硫化氢系统法和两酸两碱系 统法。
阳离子的种类较多，个别检出时，容易发生相互干 扰，所以一般阳离子分析都是利用阳离子某些共同特性， 先分成几组，然后再根据阳离子的个别特性加以检出。凡
硫化氢系统的优点是系统严谨，分离比较完 全，能较好地与离子特性及溶液中离子平衡等理 论相结合，但其缺点是硫化氢气体有毒，会污染 空气，污染环境。
表1 简化的硫化氢系统分组方案
组别 组试剂
I 稀HCl Ⅱ H2S(TAA)
组内离子
组的其他名称
Ag+ , Hg22+, Pb2+ 盐酸组，银组 ⅡA (硫化物丌溶于Na2S) (0.3mol/LHCl) Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+ 硫化氢组 ⅡB (硫化物溶于Na2S) 铜锡组 Hg2+, AsⅢ,Ⅴ, SbⅢ,Ⅴ, SnⅡ,Ⅳ Ⅲ (NH4)2S Al3+, Cr3+, Fe3+, Fe2+ (NH3+NH4Cl) Mn2+, Zn2+, Co2+, Ni2+ 硫化铵组 铁组 Ⅳ (NH4)2CO3 Ba2+, Ca2+ , Sr2+ 碳酸铵组
阴阳离子系统分析
阳离子系统分析：常见阳离子：Ag +、Hg 2+、Hg 22+、Pb 2*、Bi 3+、Cu 2+、Cd 2+、As （3 价和 5 价卜 Sb （3 价和 5 价）、Sn （2 价和 4 价）、Al 3+、Cr 3+、Fe （2 价和 3 价）、Mn 2+、Zn 2+、Co 2+、Ni 2+、Ba 2+、Ca 2+、 Mg 2+、 K +、 Na +、 NH 4+系统分析步骤： 第一组、检验铅离子、亚汞离子、银离子。
1. 加入盐酸至有 0.6mol/L -1 的氯离子剩余，补加稀硝酸至氢离子约 2.0mol/L -1，如有白色沉淀，则为氯化铅（溶解度较大，下组仍要除去铅离子）、氯化亚汞、氯化银，剩余 滤液A 用 于下组分析。
2. 验铅离子： 沉淀加水加热并趁热过滤， 加入醋酸酸化， 加入铬酸钾产生黄色沉淀铬酸铅则 有铅离子； 3. 验银离子：以上剩余沉淀用热水洗净，加入氨水，分离滤液并用硝酸酸化，滤液产生白色沉淀氯化银则有银离子； 4. 验亚汞离子：以上第 3步剩余残渣如变黑则有 Hg 22+（HgNH 2Cl+Hg ）。
第二组、检验铅离子、铋离子、铜离子、镉离子、三价砷、汞离子、三价锑、四价锡。
1.往滤液A 中加入0.3mol/L -1的盐酸，通入硫化氢，加热，产生沉淀：PbS CuS HgS 均为 黑色，黑褐色Bi 2$、黄色的CdS 和SnS 、淡黄色AS 2S 3、橙红色S6S 3,剩余滤液B 用于下组 分析。
2 （铅、铋、铜、镉离子的检验）•过滤以上沉淀，加入过量硫化钠，得 沉淀A （组成有硫化 2- 3- 3-2- 铅、三硫化二铋、硫化铜、硫化镉 ）和滤液C （组成有HgS -、AsS s -、SbS -、Sn S -）。
3 （铅、铋、铜、镉离子的检验）•往沉淀A 中加入6摩尔每升硝酸，沉淀溶解，在加入 1:1的甘油和过量的浓氢氧化钠，如有黄色沉淀为氢氧化镉，分离出 滤液 D 待检验，沉淀用 3 摩尔每升盐酸溶解，再稀释3倍，加入硫代乙酰胺（CHCSNH ）加热，生成黄色沉淀硫化镉则有镉离子。
第三组阳离子分析
Cr2O72ˉ + 4H2O2 + 2H+ = 2CrO5 ↓蓝
2CrO5 + H2O = H2CrO6 蓝
丁二酮肟
WO‵
羰基与羟胺 肟
H 2 N OH
C N OH
腙
羰基与肼
苯偶酰-腙
肼
2，2-二甲基腙
H 2 N NH 2
丁二酮肟
性状：白色三斜结晶或结晶性粉末。能溶于乙 醇、乙醚、丙酮和吡啶，几乎不溶于水。熔点 238-240℃(也有报道为242℃和246℃)。最小 致死量(大鼠，经口)250mg/kg。
1.810
10
POH 4.9
PH 9.1
要使Al(OH ) 不溶解 要使Cr(OH ) 不溶解
3
3
5.2PH 12.3 6.8PH 12
在NH
NH 4存在下 3
PH 9
化合物
苯 萘 蒽 菲
结构式
邻二氮菲
+
+
3
N
N
邻二氮菲合铁
2+
N
N Fe
3
桔红色
亚铁离子的鉴定
Al
Al3+ 无色 AlO2ˉ 无色
Cr
Cr3+ 灰绿 CrO42ˉ黄 Cr2O72ˉ橙
Mn
Mn2+ 浅粉 MnO4ˉ紫 MnO42ˉ绿
Zn
Zn2+ 无色 ZnO22ˉ 无色
Co
Co2+ 粉红
Ni
Ni2(NH3)62+ Ni(NH3)62+ Co(NH3)62+ 淡紫 粉红土黄 CoS黑 NiS黑
第三组离子与常用试剂的反应
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第四节第三组阳离子的分析一、本组离子的分析特性本组包括由7种元素形成的8种离子：Al3+、Cr3+、Fe3+、Fe2+、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+，称为铁组，它们的氯化物溶于水，在0.3mol·L-1HCl溶液中不形成硫化物沉淀，只能在NH3-NH4Cl(pH≈9)溶液中与(NH4)2S或硫代乙酰胺反应生成硫化物或氢氧化物沉淀，按分组顺序称为第三组，按所用试剂称为硫化铵组。
1.离子的颜色——预测某些有色离子是否存在常见阳离子中带有颜色的，除Cu2+以外，其余都集中到本组，而本组中只有Al3+和Zn2+无色。
作用：此性质可用作未知离子的预测。
应注意的问题：（1）当含量少时，即使溶液无色，也不能排除有少量有色离子的存在。
（2）当不同的颜色发生互补现象时，溶液虽然无色也不能排除有色离子的存在。
如Co2+:Ni2+=1:3互补规律：（对角线互补为无色）2.离子的价态本组除Al 3+与Zn 2+外，都有两种以上的价态，如Fe(2,3)，Mn(2,3,4,5,6,7)，Cr(2,3,6),Co(2,3)，Ni(2,3)等。
可应用于分离和鉴定反应之中。
正因为这样，本组许多离子的分析反应都与其价态的变化有关，有的还有重要的分析意义。
氧化还原反应在分析中的应用 (1)分离离子：掩蔽或沉淀以NaOH 沉淀Co(OH)2时，因它的溶解度较大，且容易被过量的NaOH 部分溶解为HCoO 2-，所以沉淀不完全。
为使沉淀完全，一般都将Co(OH)2氧化为Co(OH)3。
Co(OH)2很容易被氧化，甚至放置在空气中都可逐渐转变为Co(OH)3。
在实验条件下，通常是加Na 2O 2作为氧化剂：2Co(OH)2+Na 2O 2+2H 2O ＝2Co(OH)3↓+2Na ++2OH -(2)鉴定离子Mn 2+在稀溶液中接近无色，而MnO 4-却有鲜明的紫红色。
利用这一性质，可将Mn 2+氧化为MnO 4-而加以鉴定，灵敏度很高（m=1μg ，c=16ppm ）。
又如，Cr 3+的鉴定方法之一，是先在碱性溶液中将它氧化为黄色的CrO 42-（不够灵敏、受有色离子的干扰），然后再在酸性溶液中进一步氧化为蓝色的过氧化铬CrO 5。
这是铬比较特效的方法。
(3)溶解难溶化合物一般的溶解度小的硫化物或氧化物均可用氧化还原法溶解。
CoS+H 2O 2+2H +==Co 2++S ↓+2H 2O MnO 2+2H ++H 2O 2==Mn 2++2H 2O+O 2↑ MnO 2+4H ++4Cl -==MnCl 2+2H 2O+Cl 2↑(4)预处理离子如As Ⅴ到As Ⅲ、Sn Ⅱ到Sn Ⅳ的转化3.形成络离子的能力本组离子形成络离子的能力较强。
这一性质对本组某些离子的分离和鉴定有很大的方便。
例如Zn 2+、Co 2+、Ni 2+与NH 3生成络离子的性质可用于它们与其它离子的分离；在一定条件下，Fe 3+；和Co 2+与NH 4SCN 形成有色的络合物，这一性质可用于相应离子的鉴定。
配位反应在分析中的应用(1)鉴定离子如Fe 2+在pH=2-9下，与邻二氮菲生成深红色配位化合物用这类反应鉴定离子，在分析检验上经常使用。
阳Ⅲ组Al 3+、Fe 3+、Fe 2+、Zn 2+、Co 2+、Ni 2+均用此类鉴定反应。
(2)掩蔽离子（不分离）如鉴定Co 2+时，Co 2+与NH 4SCN 生成蓝色络合物Co(SCN)42-，但Fe 3+有干扰，此时可用NaF 掩蔽Fe 3+。
分离(3)分离如Ag+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Cd2+、Cu2+与Fe3+的分离，可用过量的氨水，形成Fe(OH)3↓，其余的均形成配位化合物。
(4)溶解难溶化合物如AgCl可用氨水溶解。
4.与(NH4)2反应5．沉淀的性状易形成胶体沉淀，特别是NiS。
二、组试剂与分离条件本组组试剂为NH3－NH4Cl(pH=9)存在下的(NH4)2S或硫代乙酰胺(加热)。
与组试剂作用时本组离子有的生成硫化物，有的则生成氢氧化物：Fe2++S2-＝FeS↓(黑) 2Fe3++3S2-＝Fe2S3↓(黑)Mn2++S2-＝MnS↓(肉色) Zn2++S2-＝ZnS↓(白) Co2++S2-＝CoS↓(黑) Ni2++S2-＝NiS↓(黑)2A13++3S2-+6H2O＝2A1(OH)3↓(白)+3H2S↑2Cr3++3S2-+6H2O＝2Cr(OH)3↓(灰绿)+3H2S↑因Fe3+、Al3+与Cr3+的氢氧化物溶解度很小，当溶液一旦变成微碱性（如在氨性溶液中）时，它们首先就会以氢氧化物的形式析出，加入组试剂后，只有Fe(OH)3转化为黑色Fe2S3沉淀。
为了使本组离子沉淀完全，并与第四组离子有效分离，且所得的沉淀便于离心沉降，在进行沉淀时应注意控制酸度和防止硫化物形成胶体等问题。
1.防止(NH4)2S水解这是为了得到高浓度的S2-。
NH4++S2-+H2O HS-+NH3使[S2-]降低，不利于沉淀生成。
措施：加NH3抑制。
2.酸度要适当在分离第二组后，溶液是0.3mol/L HCl，因此，必须先用氨水中和至弱碱性。
在中和过程中，Fe3+、Al3+和Cr3+会局部析出氢氧化物沉淀，所以，中和的同时又可预测本组三价离子是否存在。
Al(OH)3和Cr(OH)3都属于两性氢氧化物，酸度高时沉淀不完全，太低又容易形成偏酸盐而溶解。
当Al3+和Cr3+的浓度都低于10-2mol·L-1时，Al3+在pH≈4时开始形成沉淀，pH=10-12时沉淀溶解；Cr(OH)3沉淀在pH≈5时开始生成，pH=12-14时沉淀溶解。
另一方面，第四组的Mg2+在pH=10.7时也开始析出Mg(OH)2沉淀。
综合以上情况，Al(OH)3和Cr(OH)3要求溶液的pH应控制在5.5-10之间，防止第四组的Mg2+形成Mg(OH)2沉淀，经实验得出pH=9为最佳，但是，仅仅把溶液的pH调到9还是不行的，因为在反应过程中还有H+生成，2A13++3S2-+6H2O＝2A1(OH)3↓(白)+3H2S↑2Cr3++3S2-+6H2O＝2Cr(OH)3↓(灰绿)+3H2S↑会使pH降低。
为保持pH＝9，应加入氨水和NH4C1(NH3-NH4C1)，以构成缓冲体系。
3.防止硫化物形成胶体一般硫化物都有形成胶体的倾向，而以NiS为最强，不便于分离。
NiS甚至可形成暗褐色溶胶，根本无法分离。
为防止这一现象，除加入NH4C1外，还须将溶液加热，以促使胶体凝聚。
如果在氨性溶液中加入硫代乙酰胺以代替(NH4)2S作为沉淀剂，则由于沉淀是在均相中缓慢生成的，所以一般不会产生胶体现象。
4.使用新鲜的(NH4)2S溶液否则，S2-被空气中的氧气氧化为硫酸根，使第四组阳离子提前沉淀。
5.取原溶液分析Fe2+、Fe3+原因：1)在沉淀第二组阳离子时，Fe3+ H2S Fe2+2)调节pH=9时，Fe2+ O2Fe3+ OH-Fe(OH)3 (NH4)2S Fe2S3结论：由于铁的价态多次改变，为了确定其价态，须取原试液鉴定Fe3+、Fe2+。
5. 本组离子的沉淀条件综合上述，本组的沉淀条件是：在NH3—NH4Cl(pH=9)热的试液中加入(NH4)2S。
若使用TAA作沉淀剂，则应在NH3-NH4Cl存在下加TAA，然后加热10min。
具体操作步骤为：(1)对分离第二组离子后的溶液用氨水中和至弱碱性，并预测本组三价离子(Fe3+、Al3+与Cr3+)是否存在；(2)用pH=9的NH3—NH4Cl缓冲溶液控制酸度；(3)△，加(NH4)2S，再△，促使胶体凝聚；(4)须取原试液鉴定Fe3+、Fe2+。
三、本组离子的系统分析1.本组沉淀的溶解HCl NiS、CoS难溶解稀HNO3可溶解全部沉淀√2.本组系统分析方案简介常见的有氨法、碱法。
(1)氨法系统图P.56。
讨论：a.Mn2+在氨性溶液中易被氧化(部分)2Mn2++4OH-+O2==2MnO(OH)2↓混合液中Mn2+和MnO(OH)2↓共存，当离子量小时，易引起丢失，故应提前鉴定。
b. Co2+易共沉淀于Fe(OH)3、Al(OH)3和Cr(OH)3中，引起丢失，故也应提前鉴定。
(2)碱法系统图P.57。
讨论：a. Co2+、Mn2+在H2O2和NaOH作用下，分别生成Co(OH)3[较Co(OH)2稳定]、MnO(OH)2↓(全部Mn2+反应)，b. Zn2+易发生共沉淀现象，应提前鉴定。
四、本组离子的分别鉴定在分离出第一、二组阳离子后在上述的沉淀条件下把本组离子以氢氧化物或硫化物形式沉淀出来，沉淀用热的稀硝酸可全部溶解，此时，亚铁离子被氧化为+3价，要确定铁的价态，应取原溶液进行鉴定。
本组离子一般都有较好的鉴定方法，而且特效性也较好，所以组内不必进行过多的分离，甚至可以不进行分离。
另一方面，本组内部的分离方案都不够理想，有些离子没有明确的所属，当它们的含量较少时，容易在分离过程中丢失。
因此，本组离子的分析宜采用分别分析的方法。
在系统分析中，有时要先进行某些离子的分别鉴定，这种情况一般用于：1．系统分析中会发生价态变化，以需确定其价态的。
如Fe2+、Fe3+。
2．在系统分析中要引入的离子，如NH4+在系统分析中作为试剂加入，因此，原试液是否有NH4+，须先分别鉴定。
3．在分组时易丢失的离子，分离前应分别检出。
如用氨法在第三组内分析时，Mn2+、Co2+就易丢失。
一般在进行分别分析时应注意以下几个问题：1．鉴定反应的条件，反应式、酸碱度、温度、溶剂等2.操作方法，反应器皿，加入试剂的浓度、顺序和用量等。
3.干扰情况，根据干扰情况针对性地采取措施。
4.灵敏度，根据具体情况选择灵敏度适当的鉴定反应。
1.Fe2+的鉴定A.K3Fe(CN)6试法(铁氰化钾试法)Fe2+与K3Fe(CN)6试剂生成深蓝色沉淀，为滕氏蓝：Fe2++K++Fe(CN)63-＝KFe[Fe(CN)6]↓(1)条件：反应要在微酸性或中性(HAC)非氧化性溶液中进行。
①此沉淀可被碱所分解：KFe[Fe(CN)6]+3OH-＝Fe(OH)3↓+Fe(CN)64-+K+②强酸性 CN→HCN(2)干扰：其他阳离子对此鉴定反应一般无干扰。
虽然很多离子也同试剂生成有色沉淀，但它们在一般含量情况下都不足以掩盖Fe2+生成的深蓝色。
(3)灵敏度：m＝0.1μg c＝1:5×l05(2ppm)。
B．邻二氮菲试法Fe2+与邻二氮菲在酸性溶液中生成稳定的红色可溶性络合物。
(1)条件：酸性溶液(2)干扰：一般无明显干扰Cu2+、Co2+、Zn2+、Ni2+、Cd2+、SbⅢ等也能与试剂生成络合物，但不是红色，不妨碍鉴定。
它们存在时仅需多加一些试剂。