表面施胶剂的种类及作用

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表面施胶剂的种类及作用

表面施胶剂的种类及作用

表面施胶剂的种类及作用
表面施胶剂是一种重要的化学制品,可以通过在表面上施加层膜来改变表面特性,具有很多优点。

它可以提高材料的耐腐蚀性、防锈性、耐磨性和耐久性,以及保护表面不受外界的侵蚀。

目前市面上的表面施胶剂种类众多,可分为水性施胶剂、溶剂型施胶剂、固体施胶剂和热熔施胶剂等四大类。

水性施胶剂由水和树脂混合而成,色泽微黄、无臭、不易燃,除耐腐蚀外,还具有良好的耐冷、耐老化、耐水和耐污染等特性,适用于各种地面涂料的施工和保护。

溶剂型施胶剂由稠化剂、溶剂和树脂组成,色泽较深,适用于金属和木材表面,广泛应用于家具、橱柜、门窗等的保护,也可用于船只、橡胶制品和电子设备等的防护。

固体施胶剂是以无机物和有机颗粒为主要原料经过特殊处理得到,具有良好的柔韧性和弹性,广泛应用于砂石、护坡石、拉梁和桥梁护等地面的加固、防止裂缝;同时也用作木质和金属表面的防护剂。

热熔施胶剂是将橡胶原料熔融成粘性液体,然后将液体施加到表面上,形成热熔胶层,该胶层可以阻隔低温湿气、氧化剂和一些有害物质,可以有效抗老化,延长物件使用寿命。

它广泛应用于金属零件、塑料零件以及家具件护理方面,能有效保护其原有表面特性。

总之,表面施胶剂可以把它施加到物件表面,不仅能改善表面特性,而且可以有效保护表面不受外界侵害,延长物件的使用寿命,一定程度上提高物件的质量。

因此,表面施胶剂的使用相当普及,值得大家加以重视。

造纸表面施胶剂的种类和应用

造纸表面施胶剂的种类和应用

造纸用表面施胶剂表面施胶是纸张或纸板加工过程中的一个工序,通常位于纸机的烘干部末端,使纸页在未完全干燥却具有一定的强度时喷涂一层胶液,经后续的干燥在纸和纸板表面形成一层胶膜,从而达到改变纸或纸板表面性能的目的。

从造纸工业的发展来看,造纸表面施胶是不可或缺的过程之一,通过表面施胶可加人改善纸页性能或增加纸或纸板抗水性的表面添加剂。

原先,由于技术水平及纸种要求的限制,表面施胶剂只能用在特殊纸种上,例如:钞票纸、证券纸、海图纸等。

随着造纸工业技术水平的提高,纸张的表面施胶已经成为一种常规的纸张处理工序,尤其是近年来因印刷、复印、传真的普及对文化纸、包装纸和瓦楞纸的表面性能、强度及抗水性提出了更高的要求,因此造纸工业在不断的探求新的表面施胶技术。

1现行的表面施胶有如下优势1)提高纸和纸板的印刷性能;2)可通过选用不同的表面施胶剂种类,提高纸张的表面强度或抗水性;3)提高纸和纸板的物理强度;4)表面施胶可减少纸张的两面差;5)不受抄纸水质和水温的影响,施胶效果比较稳定;6)胶料留着效果好,施胶成本低;7)和内施胶同时使用,可弥补内施胶的一些缺陷。

2表面施胶剂的分类及其作用根据表面施胶剂的功能,我们分成抗水类和增强类。

提高抗水性的表面施胶剂可选用烷羧甲基纤维素(C M C)、基烯酮二聚体(A K D)、苯乙烯马来酸酐共聚物等;增强类的可选用淀粉、聚乙烯(P V A)醇等。

下面介绍目前纸厂常用的表面施胶剂类型及基特点。

2.1淀粉及其改性物淀粉是一种天然高分子化合物,它是一种重要的表面施胶剂和纸张增强剂。

玉米淀粉使用比较广泛,薯类淀粉使用效果较好。

天然原淀粉粘度高,流动性差,容易凝聚,用水稀释后容易沉淀,在粘结性、成膜性方面还存在很大的局限性,所以在施胶系统中使用的是改性淀粉。

使用淀粉改性物作为表面施胶剂最大的优点就是原料丰富,价格便宜,非常适合中国的国情,另外表面增强效果明显,可改善印刷效果。

但淀粉是高分子水溶性物质,结构中含有亲水基,在成膜后难以抵挡液体的渗透。

高分子表面活性剂在表面施胶中的应用

高分子表面活性剂在表面施胶中的应用

摘要:表面活性剂在造纸中有很大的应用,例如在制浆、湿部、脱墨、涂布加工等方面。

本文主要综述了几种主要的高分子表面活性剂如:阳离子淀粉,AKD 专用高分子表面活性剂,壳聚糖,聚乙烯醇,羧甲基纤维素等在表面施胶中的应用。

关键词:造纸、高分子表面活性剂、表面施胶。

表面施胶也叫纸面施胶,纸页形成后在半干或干燥后的纸页或纸板的表面均匀涂上胶料。

施胶剂分松香型和非松香型两大类,非松香型施胶剂主要用于表面施胶。

常用的表面施胶剂含有疏水基和亲水基,因此广义地说都是表面活性剂。

表面施胶剂主要有变性淀粉、聚乙烯醇(PVA)、羧甲基纤维素(CMC)和聚丙烯酰胺(PAM)等。

可根据不同的需要选择不同的表面活性剂,如:提高抗水性,可用AKD、分散松香、石蜡、硬脂酸氯化铬、苯乙烯马来酸酐共聚物及其他合成树脂胶乳等;提高抗油性,可加入有机氟化合物,如全氟烷基丙烯酸酯共聚物,全氟辛酸铬配合物,全氟烷基磷酸盐等;增加防黏性,可加入有机硅树脂;改善印刷性能,主要用变性淀粉、CMC、PVA等[1];改进干湿强度,可加入PAM、变性淀粉等;改善印刷光泽度和印刷发色性,主要用CMC、海藻酸钠、甲基纤维素、氧化淀粉等。

为了提高表面施胶效果,通常采用两种或几种表面活性剂共用的方法。

1. 淀粉是一种天然高分子化合物,它是一种重要的表面施胶剂和纸张增强剂。

在造纸工业中,薯类淀粉使用效果较好。

天然未改性的淀粉粘度较高,流动性差,容易凝聚,用水稀释后易沉淀,故在表面施胶中常用各种改性淀粉。

改性淀粉在较高浓度时仍有较低的粘度,并保持良好的溶解性、粘着力和成膜性能。

用于表面施胶的改性淀粉主要有氧化淀粉、阳离子淀粉、阳离子型磷酸酯淀粉、羟烷基淀粉、双醛淀粉、乙酸酯淀粉、酸解淀粉。

以下主要介绍阳离子淀粉。

阳离子淀粉通常是指淀粉在一定条件下与阳离子试剂反应制得的产物,阳离子试剂主要有叔胺盐类和季铵盐类阳离子试剂。

阳离子淀粉还可以通过淀粉与阳离子型乙烯基单体通过自由基共聚法制得。

阴离子共聚物表面施胶剂

阴离子共聚物表面施胶剂

阴离子共聚物表面施胶剂
哇塞,你可问对啦!阴离子共聚物表面施胶剂,这可是个很厉害的玩意儿呢!你想想看啊,就好像是给纸张穿上了一层特别的“外衣”。

阴离子共聚物表面施胶剂呢,它主要是用来改善纸张的性能的。

比如说,它能让纸张变得更加光滑,就像丝绸一样,摸起来那叫一个舒服。

这对于印刷来说可太重要啦,纸张光滑了,印刷出来的东西不就更清晰、更漂亮了嘛!它还能增强纸张的强度,让纸张不容易破,就像是给纸张打了一针“强心剂”。

我给你举个例子吧,你知道那些高质量的书籍和杂志吧?它们的纸张看起来特别好,摸起来也很舒服,这其中就有阴离子共聚物表面施胶剂的功劳呢!它就像是一个幕后英雄,默默地为纸张的品质提升做出贡献。

而且哦,它的应用范围可广啦!不仅仅是在印刷行业,在包装行业也大有用处呢。

它可以让包装纸更加耐用,更好地保护里面的物品。

你再想想,要是没有它,那纸张可能就会很粗糙,印刷质量也会大打折扣,那多糟糕呀!所以说,阴离子共聚物表面施胶剂真的是很重要呢,你说是不是?它就像是纸张的好朋友,一直默默地帮助纸张变得更好。

哎呀呀,我跟你说这么多,你应该对它有更深刻的了解了吧?下次你再看到那些漂亮的纸张,可别忘了阴离子共聚物表面施胶剂的功劳哦!。

表面施胶剂的分类及作用

表面施胶剂的分类及作用

表面施胶剂的种类及作用许夕峰 靳光秀 梁福根 吴晓敏(杭州传化华洋化工有限公司,杭州311231)摘 要:本文对表面施胶剂进行了分类,并对每类产品的性能及在不同纸种中所起的作用进行了介绍。

关键词:表面施胶剂 造纸 印刷适应性1 前言施胶的目的是使纸或纸板具有抗拒液体(特别是水和水溶液)扩散和渗透的能力。

表面施胶[1,2]指的是湿纸幅经干燥部脱除水分至定值后,在纸的表面均匀地涂施适当的胶料的工艺过程。

在现代的造纸技术中,表面施胶已成为纸页表面施胶处理的主要形式,其作用不仅仅局限于赋予纸张一定的抗液性,在某些情况,则更加强调其对纸张印刷性能、纸张表面性能的改善。

因此,也有将表面施胶称为表面改性或表面增强的。

近年来,随着纸张表面施胶工艺的发展,许多化学品公司都研发生产出能适合纸张表面施胶用的化学品。

本文将主要介绍表面施胶化学品的种类及其在不同纸种中发挥的作用。

2表面施胶剂的种类2.1传统表面施胶剂淀粉是最常用的载体,也是施胶压榨中用量最大的化学品。

有关这方面的文献报道很多[3,6],这里需强调的是阳离子淀粉及酶转化淀粉。

阳离子淀粉[7]可与纤维形成离子键,因此在损纸回抄的过程中可更多的留在纤维表面,降低白水的COD,有利于环保。

酶转化淀粉[8]是一种生物变性淀粉,其转化结果与氧化淀粉相似,都是将淀粉的长分子链水解为短分子链。

酶转化淀粉的制备工艺比较简单,可现制现用,较常用的氧化淀粉,其最突出的优点是使用成本很低,因此越来越受到纸厂的青睐。

除淀粉外,PVA、CMC及海藻酸钠[9]有时也作为载体应用在施胶压榨上。

这些化学品都具有良好的成膜性,可封闭纸张的毛细孔。

2.2合成聚合物表面施胶剂[10-14]合成聚合物表面施胶剂在现代造纸工业中具有极其重要的地位。

与传统的浆内施胶剂不同,它们是专门为表面施胶而设计的,是目前表面施胶剂的主流产品。

该种表面施胶剂主要可分为三种类型:①水溶性聚合物表面施胶剂(SMA及SAA类);②聚合物水分散液表面施胶剂(SAE类):③聚氨酯水分散液表面施胶剂(PUD类)。

淀粉在表面施胶中的应用技术

淀粉在表面施胶中的应用技术

淀粉在表面施胶中的应用技术所谓表面施胶,就是把施胶剂施加到纸的表面,使纤维与胶体粘接,并在纸面上附上一层近乎连续的薄膜的方法。

造纸工业上使用的主要施胶剂是淀粉及其衍生物,此外还有羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯醇(PV A)烷基烯酮二聚体(AKD)等;施胶有多重含义,不只是增加纸页的抗水性,在大多数情况下,是为了增加纸页的表面强度,并获得良好的施胶性能,此外还能提高耐破度、耐折度、抗张力、平压强度、抗分层强度、环压强度等纸张物理强度等指标。

最早使用的表面施胶剂是动物胶,包括骨胶和皮胶,而现在最常用的是淀粉及变性淀粉。

(一)淀粉的特性:目前表面施胶淀粉主要来源于玉米,其次为木薯、马铃薯、小麦等,两种常用原淀粉的特性比较:品种分子量糊化粘度糊澄清度老化速度成分直链淀粉含量较多,不安定,玉米淀粉 48600 中等不透明快成膜性好直链淀粉含量较多,较安定,木薯淀粉 290000 高相当澄清慢但成膜性差原淀粉糊化后容易产生老化现象,老化后的特征:粘度增加、成为不透明或浊状、在热糊液中形成不可溶的一层薄膜、沉淀或形成不可溶的微粒等,所以表面施胶用的淀粉一般是变性淀粉,淀粉变性后可降低粘度、改善稳定性、可操造性及胶化的品质。

(二)适用于表面施胶的变性淀粉:(1)热或热化学转化淀粉:通常利用机械能、热能或热—化学能在煮锅或转化器中把原淀粉制成低粘度溶液。

(2)酸变性淀粉:用酸对原淀粉进行降解,可制成不同粘度的产品。

(3)氧化淀粉:用双氧水或过硫酸铵或次氯酸盐对原淀粉进行氧化后制得。

还有(4)酶转化淀粉;(5)乙酰化淀粉;(6)阳离子淀粉;(7)阴离子双变性淀粉;(8)羟烷基淀粉(三)影响施胶压榨的因素:通常所谓的表面施胶,大多数是指施胶压榨。

施胶压榨是指纸幅在刚要进入压辊间压区之前先通过一胶料塘,借此施胶剂被施加到纸的表面,然后纸幅通过压辊,使胶料压入纸内,并从纸面除去过量胶料的一种表面施胶方法,施胶压榨有竖式,卧式及斜式等型式。

造纸工业表面施胶剂的研究进展

造纸工业表面施胶剂的研究进展

造纸工业表面施胶剂的研究进展造纸工业是全球重要的制造业之一,对于经济发展和社会生活都有着巨大的影响。

表面施胶剂是造纸工艺中不可或缺的一部分,能够改善纸张的性能和品质,提高其抗压、抗水、抗腐蚀等能力。

本文将重点造纸工业表面施胶剂的研究进展,以期为相关产业的发展提供参考。

表面施胶剂在造纸工业中主要分为天然生物质施胶剂和合成高分子施胶剂两类。

其中,天然生物质施胶剂以植物淀粉和蛋白质为主要原料,具有环保性能好、易生物降解等优点,但耐水性和耐候性较差。

而合成高分子施胶剂则具有优异的耐水性和耐候性,能够提高纸张的防水、抗腐蚀等性能。

目前,造纸工业表面施胶剂的研究主要集中在以下几个方面:施胶剂的合成与改性、施胶剂在纸张表面的应用与性能研究、施胶剂对纸张生物降解性能的影响等。

虽然取得了一定的进展,但仍存在以下问题:对表面施胶剂的作用机制了解不足、缺乏环保型高效表面施胶剂的开发、对新型表面施胶剂的研发力度不够等。

表面施胶剂的研究方法主要包括:化学实验法、物理实验法、电化学方法、计算机模拟方法等。

其中,化学实验法主要用来研究施胶剂的合成与改性,通过调整实验条件,探究最佳的合成路径和改性方法;物理实验法则主要用于研究施胶剂在纸张表面的应用和性能,通过观察和测量纸张的物理特性,评估施胶剂的效果;电化学方法则用于研究施胶剂对纸张生物降解性能的影响,通过分析纸张在微生物作用下的电化学反应,判断施胶剂的环保性能;计算机模拟方法则通过建立数学模型,预测施胶剂的性能和作用机制,为实际实验提供指导。

近年来,随着环保意识的增强和技术的不断发展,表面施胶剂的研究也取得了一些新的进展。

一方面,研究者们开始尝试开发更加环保的生物质施胶剂,如基于天然植物淀粉和蛋白质的施胶剂、基于微生物菌体的施胶剂等。

这些新型的生物质施胶剂具有更好的环保性能和生物降解性,能够满足越来越严格的环保要求。

另一方面,新型的合成高分子施胶剂也不断被开发出来,这些施胶剂具有更加优异的耐水性、耐候性和防水性能,能够满足造纸工业对高性能纸张的需求。

【doc】SMA型表面施胶剂的概况及应用

【doc】SMA型表面施胶剂的概况及应用

SMA型表面施胶剂的概况及应用论文?摄告?簟述ArticlesandReviewSMA型表面施胶剂的概况及应用SMA型表面施胶剂的概况及应用张国运.杨军胜(陕西科技大学,陕西咸阳712081)摘要:概述了苯乙烯一马来酸酐(SMA)的共聚合反应及改性方法,阐述了SMA共聚物的聚合机理和实施方法.在低温和非极性介质中,采用油溶性引发剂,可得到SMA交替共聚物.而在极性介质和高温条件下.则可得到SMA无规共聚物.通过对其引入极性基团或在主链上引入第三单体等手段,可使共聚物得到改性.此外,还介绍了SMA共聚物作为表面施胶剂使用时的特点和要注意的问题关键词:苯乙烯:马来酸酐:交替共聚;无规共聚;表面施胶中圈分类号:TS727?5文献标识码:C1前言苯乙烯一马来酸酐(以下简称SMA)共聚物只是合成表面施胶剂中的一种.在造纸工业中.SMA共聚物可用作各种纸(包括记录纸,照相纸,静电复印纸,合成纸)的施胶剂,涂料及颜料分散剂等.本文将着重谈谈这类表面施胶剂的特性及用途.2SMA交替共聚物1945年.Alfey和Lavin最先研究了苯乙烯一马来酸酐的共聚反应. 它是以苯为溶剂,以BPO为引发剂.于7O~8O℃进行共聚.得到相对分子质量为1300~10000的苯乙烯一马来酸酐共聚物.其聚合反应可用分子式1表示.-4-n..CH2CH--CH~OJ--分子式1作为表面施胶剂使用的SMA共聚物.应该是具有1:1~3:1的S:MA 组成的中等分子量的SMA交替共聚物.中等分子量的SMA交替共聚物的合成方法.主要有沉淀聚合法和溶剂聚合法两种.前者选用的溶剂仅能溶解苯乙烯和顺酐.但不溶解SMA共聚物.后者所选用的溶剂既可溶解单体.也可溶解共聚产物. 当然,所用的溶剂必须满足以下几点:(1)在反应温度下呈液态;(2)与单体及共聚产物都不会发生化学反应;(3)溶剂的链转移活性较低;(4)溶剂的沸点在40~400oC范围内. 沉淀聚合法可选用的溶剂有烃类如苯,甲苯,二甲苯,戊烷,环己烷,辛烷和卤代烃类如氯苯,溴苯,氯甲苯,氯仿,四氯化碳,二氯乙烷等.溶剂的用量为参与反应的体总质量的5~2O倍.所用的引发剂为过氧化苯甲酰,过氧化月桂酰,偶氮二异丁腈等.其用量为单体总质量的O.1%~1.O%.聚合反应温度控制在50~100℃.这样,反应过程中生成的SMA共聚物就逐渐从溶液中沉淀出来,经过适当的分离,就可得到共聚产物.溶剂聚合法可选用的溶剂主要是酮类,尤其是含有3-6个碳原子的脂肪酮,如丙酮,丁酮,戊酮,二异丙酮,环己酮,乙基丙基酮:另外还有脂肪基和芳香基混合酮.如二苯甲酮,甲基苯基酮,丁基苯基酮等.其中以丙酮,丁酮和戊酮最为常用. 所用的自由基引发剂为过氧化苯甲酰,过氧化二碳酸甲酯,过氧化二碳酸乙酯,过氧化二碳酸丁酯,过氧化二碳酸异丁酯,过氧化二碳酸叔丁酯等.这类引发剂的用量为单体总质量的0.1%~1.O%.苯乙烯,顺酐的投料配比最好为1:1~3:1(摩尔比). 先将配比量的苯乙烯和顺酐及过氧化二碳酸异丁酯溶解于丙酮中,并使其尽量冷却以免发生预聚合.同时将余量的丙酮加热至所需的反应温度,然后将上述预先配制好的单体与引发剂的混合溶液徐徐加入热的丙酮中,就立刻发生共聚合反应. 料加毕后,保温3—4h.共聚合反应即告结束.最后用水蒸汽法或加水分层法除去溶剂.即得所需的SMA 交替共聚物.3SMA无规共聚物苯乙烯一马来酸酐的无规共聚反应可在引发剂的作用下采用本体,溶液,乳液及本体一悬浮聚合方法进行.3.1溶液聚合法溶液共聚系采用强极性溶剂,如丙酮,丁酮,氯代烃及C1—6的醇等,溶剂用量在40%左右,温度为6O~8O℃,引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN),过氧化二苯甲酰(BPO)等. 程秀红等以丁酮为溶剂,BPO为引发剂.采用均相溶液聚合的方法,合成了一种耐热性较高的无规SMA 共聚物,并研究了聚合温度,引发剂用量和单体配比对产物相对分子质量及收率的影响.通过研究发现,升高反应温度或增加BPO用量.产物西南造纸2005年34卷第3期SMA型表面施胶剂的概况及应用收率有所增加,但相对分子质量显酸酐在水介质中易水解成马来酸, 着下降.这种聚合方法,最后要用大反应活性大大降低,影响了共聚合量的甲醇处理溶液使SMA共聚物速率及产物的组成及分布,同时后沉淀,这样工艺复杂,成本较高.处理时必须使酸重新脱水成酐,工3.2本体聚合法艺条件复杂,因此作为工程塑料,它为得到共聚物组成均匀且无规的使用受到了一定的限制.分布的SAM,中村史郎等采用连续4SMA共聚物的改性本体聚合方法,即将溶有马来酸酐SMA共聚物是一种白色的片的苯乙烯溶液缓慢加到含或不含引状固体或粉末,难溶于水,但可溶于发剂的苯乙烯中,在一定的温度下某些有机溶剂(如丙酮,丁酮,乙酸聚合,然后除去过量苯乙烯,得到无乙酯,二氧六环及由丙酮和氯代芳规共聚物.聚合温度在110—130~C烃或乙酸乙酯和芳烃组成的混合溶左右,流程要点是补加马来酸酐,控剂)中.因此,用作表面施胶剂时,若制体系中MA浓度,滴加速度等.而将其改性,使它们具有水溶性,这样且由于聚合是剧烈的放热反应,放使用起来更加方便.热量为63—75I,J/m0l,难以达到反应SMA共聚物的改性,一般是将比较平稳及有良好的传热,传质条其制成盐或半酯.成盐时,常用的碱件.因此用本体法合成高相对分子有氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化铵, 质量且其分布窄的无规SMA有较其中钠盐和铵盐较为常用,钠盐的大的难度.合成反应如分子式2.3.3本体聚合转相悬浮聚合法(本__f.-cH—cH—cH—c}卜…体一悬浮聚合法)l’ool—即聚合初期为本体聚合,当达一到一定转化率后转为悬浮聚合的方__rcH一足法.如美国Steel公司的uis和Laa-JnRobe~于1979年就用此法合成了分子吉,无规的SMA共聚物.他们是先将含SMA共聚物与氢氧化铵反应有马来酸酐的苯乙烯溶液于75ocu~时,改性产物实际上是SMA的酰缓慢加到过量的苯乙烯中,于100~胺一铵盐.120~(2进行本体聚合.此步骤中马来一酸酐的加入速度至关重要,一般不寸”一{寸.应大于聚合条件下苯乙烯均聚的速Lu.J率.当体系粘度达20Pa’s时(此时.-一c}l_一cH—c}转化率约为25%一40%),将水和悬lo:亡亡:oI浮剂聚乙烯醇及分散剂十二烷基苯L”z0N”4.J磺酸钠加人体系中,用NaOH调节分子式3pH值至4.5—7.O,投入引发剂(过氧这里应当指出的是:SMA共聚化苯甲酸叔丁酯),于110—130~C进物的盐类在水中的溶解度因中和程行悬浮聚合,产物中有10%一20%的度不同而有差异.中和度越大,则产马来酸酐水解为马来酸,在以后的物的酸值越低,水溶性就越好,但施热加工过程中,这种方法克服了本胶后纸的抗水性就越差.另外,用体法后期粘度过高,搅拌困难,单体SMA的铵盐作表面施胶时,因其在难以分散均匀的问题,但由于马来纸张干燥过程中会挥发一部分氨. SouthWestPulpAndPaper2005.V o1.34,No.3论文?摄售?簟逮ArticlsandReview故其抗水性比相应的钠盐好.同时,这种铵盐还易与三聚氰胺一甲醛树脂(纸张湿强剂)交联,从而可进一步提高纸张的强度.SMA共聚物与脂肪醇作用后,则可得到半酯,合成反应见分子式4.CH--.CH-Ojn---~一lL}jI}jRj分子式4SMA共聚物的半酯比其母体的水溶性差,抗油性强,与其它聚合物的混溶性好,制得的表面施胶剂溶液的粘度变化小.但在使用时,仍需用氢氧化铵中和使其成为SMA 共聚物的半酯一铵盐.近年来苯乙烯一马来酸酐交替共聚体系的研究主要集中在化学改性,如引入第三单体(甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯腈,丙烯酸等),接枝改性(如SMA主链上接枝二烯类弹性体)等. MitsubishiRav0n则采用一甲基苯乙烯代替苯乙烯以进一步改善其耐热性.另一类改性途径是利用酸酐的化学反应.首先要防止共聚物开环水解.可在高分子链中用马来酰亚胺取代马酸酐,其工艺路线有两种,一是用马来酰亚胺直接取代马来酸酐与苯乙烯共聚,其缺点是马来酰亚胺可自聚,给运输,储存及工艺等带来麻烦;二是先将马来酸酐与苯乙烯等共聚,然后再酰亚胺化.此法较可靠,但工艺流程较前者复杂.张举贤等又对苯乙烯一马来酸酐共聚物进行了磺化改性,以改善苯乙烯一马来酸酐交替共聚物的水分散性.5SMA共聚物的制备机理采用非水分散共聚法合成21谕文?报告?■述A~lesandRoviewSMA型表面施胶剂的概况及应用SMA共聚物,分散剂在非水分散聚合中能有效地阻隔产物颗粒之间的碰撞,使产物呈稳定的细小分散体.在它的存在下,苯乙烯和马来酸酐的分散共聚机理类同于乳液聚合机理.在分散聚合开始阶段,苯乙烯,马来酸酐,AIBN和分散剂均溶于甲苯中.呈均相溶液.反应开始后,引发剂AIBN分解出游离基.引发溶液中苯乙烯和马来酸酐单体进行共聚,生成的SMA不溶于单体和溶剂,从溶剂中沉淀出来,生成微小的颗粒,这时的转化率l%.初生颗粒吸收周围的稳定剂分子,使其稳定地分散在连续相中.反应体系~经成核后,苯乙烯,马来酸酐和AIBN 分配于连续相与分散相之间.在粒子内部,苯乙烯与马来酸酐单体虽然不能溶解SMA共聚物及其活性链,但可起增塑作用,使之能存在于共聚物之间,不被固相所挤出,并与活性链起加成作用.液相中的苯乙烯和马来酸酐及时扩散进入固相. 形成聚合物~单体颗粒(M/P颗粒). 在聚合反应过程中除非加入分散剂,否则体系中的颗粒数不再增加, 在连续相内产生的游离基会很快被M/P颗粒所吸收.即使在连续相中引发聚合生成SMA聚合物大分子, 也会被增长的M/P颗粒所包容.所以在反应体系中,如果其他条件不变,稳定剂的用量大,则体系中聚合物的颗粒多,粒径小.Seymour和Garmer等认为聚合温度小于8O℃时为交替共聚,大于9O℃时无规趋势增加,当聚合温度达到120~C以上则交替倾向存在.其二是加极性溶剂,目的是破坏单体间的极性效应, 使单体以自由单体形式参加共聚. 6典型产品及使用方法用作表面施胶剂的SMA共聚物的典型产品有美国Bercen公司生产的”Bersize”系列及Monsanto公22司生产的”Scripset”系列产品.其中“BersizeK~40和K—4O—X”及“Scripset700和720”均为液体产品,可单独或与淀粉混合后直接作为表面施胶液.使用极为方便. “Scripset500,808,910”为水液性固体.可用水先将其溶解后再使用.而“Scripset520,540和550”因不溶于水,故必须将其中和后方可使用.常用的方法是,将”Scripset520”之类的水不溶性共聚物慢慢加入到冷水中,并不断搅拌,以免结块.再加入适量的氨水溶液后,升温至85~9O℃并在此温度下保持25~30rain.使共聚物全部溶解.然后再加入冷水稀释至所需的浓度.调节料液的pH值在规定的范围内即可.若与淀粉合用时,则将这类共聚物加入到未熟化的淀粉液中.再按上述方法中和,也可制得SMA一淀粉的表面施胶液7应用用SMA共聚物类表面施胶剂可抄造高质量的纸.主要体现在以下几个方面:(1)强度用SMA共聚物表面施胶时.湿部浆料中可少加甚至不加内施胶剂,内施胶剂用量减少,可以促进纸张中纤维与纤维的结合. 这样就可提高纸张的强度,~般来说,与松香胶浆内施胶和淀粉表面施胶的纸相比.用SMA共聚物表面施胶后,纸的耐折度提高50%~l00%,抗张强度提高l5%~25%,耐破度提高30%,撕裂度保持不变. (2)匀度用SMA共聚物表面施胶时,由于减少了浆内施胶剂的用量,并通过降低网前箱中浆料的浓度,使湿部脱水速度加快,减少了松香明矾络合物在纸纤维表面的沉积,从而提高了纸张的匀度.(3)白度若用SMA共聚物表面施胶,因减少了松香和明矾的用量,从而改善纸张的白度.研究表明:松香用量每减少5-6kg/t,纸的白度可提高一度(GE).(4)印刷性能用SMA共聚物作表面施胶时,只能在纸的表面形成不连续的膜,覆盖在纤维与纤维之间的空隙中.因此这种纸具有韧性好,透气度高,可提高油墨的保持性,减少胶版印刷的糊板现象.另外.这种纸还可用粘度较高的油溶性油墨进行印刷.(5)耐久性用SMA共聚物表面施胶时,浆内需加少量的松香和明矾.浆料的pH值可保持在6.5左右,甚至可采用中性施胶法.因此, 纤维处在较低的酸度下,对其损伤较小,因而可提高纸的耐久性. (6)成本低用SMA共聚物表面施胶还有一个优点是制得的纸成本低.这主要是因为:减少了浆内施胶剂的用量;降低了浆料成本;提高了纸张的质量;延长了网布的使用寿命;允许纸机在高速下运行,提高了产量;纸机运行稳定性高,腐蚀性小,减少了停机检修时间.(7)用作表面施胶剂的SMA共聚物还有一个特点,除可与淀粉共用外,还可与PV A,改性淀粉,环氧树脂,淀粉和松香混合物等一起使用,均具有良好的施胶效果.此外,还可与明矾,阳离子淀粉,三聚氰胺及碳酸钙等作用.因此这类表面施胶剂对原纸的要求不高,既可适用于酸性施胶纸也可适用于中性施胶纸的表面施胶.SMA共聚物本身还具有稳定性好,在室温下可贮存一年以上.使用SMA共聚物表面施胶时.在生产工艺上必须注意以下三个问题.(1)消泡因SMA共聚物在搅拌溶解过程中会产生泡沫.如果不加以控制,则会影响输送表面施胶液的计量泵及施胶压榨引纸棍的正面南造纸20o5年34卷第3期SMA型表面施胶剂的概况及应用常工作.加入消泡剂则可避免产生泡沫,以保障生产的顺利进行.如将Monsanto公司生产的消泡剂”Lim.it33”加至表面施胶液中,当其浓度达到(100~150)x10时就能满足消泡要求了.同时还应注意表面施胶液在施胶压榨处必须保持回流. (2)助留湿部抄造时,因在浆料中仅加入少量的松香和明矾,使填料在纸张中的保留率大大下降,故需加入助留剂.其中最常用的是阳离子淀粉.此外,还可用Nalco公司生产的”Nalco634”,”Nalco636”;GAF 公司生产的”GaflcL--71”;Dow化学公司生产的”Tydex12”;Hercules公司生产的”Reten205”,”Komene557”; AmericanCynamid公司生产的”Ac—cUrace24”及NationalStarch公司生产的”Cato8”等助留剂.(3)滤水在抄纸过程中内施逾文?报告?奠述ArticksandReview胶剂用量减少,将会使湿部脱水速度加快,会影响纸张的质量.因此,用SMA共聚物作表面施胶时,在纸机的湿部的脱水部分应作相应的改进,如放下案棍,以降低脱水速度.另外,如果同时采用降低流浆箱中浆料的浓度或提高纸机的运行速度则更加有效.推进林业生态建设加快发展林纸循环经济2005年6月1615,云南省政府加快林业生态建设,发展林纸循环经济现场办公会在澜沧拉古族自治县召开.云南省委副书记,省长徐荣凯在会上强调,要全面落实科学发展观, 以大思路谋划,大生态支撑,大政策保障,大开放促进,大项目带动,坚定不移在推进林业生态建设,发展林纸循环经济,加快山区群众脱贫致富步伐,促进全省经济社会可持续协调发展.徐荣凯在讲话中说.云南森林资源丰富,林业发展潜力巨大,”念好山字经,做好林文字”.是加快山区经济发展.促进群众脱贫致富的一条最现实,最有效的途径.长期以来,林业为全省经济发展和生态环境建设作出了重大贡献,特别是1998年以来,我省认真贯彻实施国家退耕还林和天然林保护重大政策.消灭了森林赤字,实现了森林面积和森林蓄积的双增长,生态环境总体得到改善.但也要清醒地看到,我省森林资源生态环境还相当脆弱,林业经济总体上还处于”大资源,小产业,低效益”状态,依山兴林这篇文章还没有做好,国家重点扶持的73个贫困县中有51个在我省山区民族地区,资源优势还没有真正转化为经济优势.省委,省政府进一步深化对省情,林情的认识.提出坚定不移地加快推进林业生态建设, 发展林纸循环经济,是全面贯彻落实科学发展观,实现富民强省目标的重大战略决策.徐荣凯提出,从云南实际出发,推进林业生态建设,发展林纸循环经济,走林纸一体化道路,各级政府和相关部门一定要进一步解放思想,摒弃一切与科学发展观,与林纸经济发展不适应的思维方式和观念,要拿出云南省当年发展烟草产业的胆识和气魄,以大思路谋划,积极探索林业生态建设和林纸循环经济发展新路子.要以大生态支撑大产业的发展,保护好公益林和原始森林,保护好我省的生物多样性,加快荒山造林步伐,增强森林生态系统的整体功能.要”不唯书,不唯上,只唯实”,充分调动各方积极性,广泛吸纳国内外投资者和社会资本,以大开放战略瞄准世界一流造纸技术,引进国际一流造纸企业投资我省林纸产业,迅速提升我省林产品国际竞争力整体发展水平.要敢于谋划大项目,引进大项目,把林纸循环经济发展举措落到实处.省政府决定成立云南省推进林业生态建设工作领导小组,由孔垂柱任组长.成立云南省林纸循环经济和林业生态建设指导委员会, 由有关部门负责人和国内外知名专家组成. 近期工作部署和安排2oo5年年内完成恩茅,文山两地的森林资源二类调查工作;落实造林任务,加快基地建设,同时做好对造纸原料林的树种选择,造林规范,病虫害防治,水土保持和生态环境影响研究等的技术指导和技术推广;尽快制定地方低产林改造标准和实施规程,建立健全林地,林木流转制度,制定和完善符合我省实际的商品林管理办法;对生产工艺落后,浪费资源,污染环境严重的林产品加工小企业实施清理,鼓励林企业参与生态环保,坚决防止企业在生产经营中对环境造成新的破坏;保护农民利益,实现多赢.要处理好承包商与农户的关系,确保植树农民工资按时足额发放.对克扣土地租金或农民工资的地方政府和承包商,要严格追究责任;鼓励动员全社会特别是农民造林.鼓励省内企业走出去,利用周边国家宜林荒山荒地植树造林.补充我省林纸原料.(何瑛)恩茅市具有实施林浆纸一体化项目必备优势云南省思茅市林业用地广阔,土壤肥沃,森林资源和生物多样性丰富.享有”绿海明珠”的美誉,具有发展林纸产业的优越条件.气候优势.思茅市地跨北回归线,属南亚热带季风气候类型,热量充足,雨量充沛,年降雨量1100~2780Inlll,年温差小,日温差大,年平均温度15~加.2℃.全年基本无霜期对林木生长十分有利,是少有的林木速生丰产区.土地优势.思茅市林业用地面积317.7万hm2,占全市土地面积的71.9%.是全省林地比例最高的地区.在林业用地面积中,有林地面积243.75万hm,占林业用地面积的76.7%:疏林地面积7.68万hm.占林业用地面积的2.4%;灌木林地面积16I32万hm2,占林业用地面积的5.1%;无林地47舯万hrn2.占15.1%.并且,土壤肥沃,土层深厚,土壤有机质含量高,适合林木生长,林业发展潜力巨大.森林资源丰富.速生树种多.全市森林覆盖率高达61%,高于全省平均水平9个百分点,其中景谷,普洱,翠云等县(区)森林覆盖率超过70”/0.市内有2个国家级自然保护区,4个省级自然保护区.有4.4万hm:自然生态保存完好的原始森林.活立木蓄积量2.65亿m.人均占有81.8m.为全国的9.2倍,全省的2.6 倍.全市森林资源长大于消.据2002年省林业资源第四次连续清查数据显示年生长量931.14万m.年消耗量722.9万m.长大于消208.24万m.多年以来,通过本土树种的筛选和外来树种的引进.已有思茅松,西南桦,桉树,旱冬瓜等一批适全思茅市气候和地理条件SouthWestPulpAndPaper2005.V o1.34,No.3的速生树种.这些树种速生高产,高纤维的特性符合发展林浆纸项目的需要.云景林纸股份有限公司林纸一体化成功运作为思茅市林产业发展,实施林浆纸一体化项目提供了信心和范例.云景林纸有效地利用当地的林业资源.树立具有可持续性的科学发展观.引入现代营林造林模式.科学规划造林地,加强良种培育,强化管护,实现了规模化, 科学化,集约化的造林护林.公司在经营模式上进行创新,采用”公司+基地+农产”新机制, 带动景谷当地农民发展”订单林业”.目前云景林纸在林纸一体化所开辟的先行之路得到了国家各方的认同,对当地的经济发展和林纸产业的进一步发展壮大产生着积极的影响(何瑛)。

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表面施胶剂的种类及作用
许夕峰 靳光秀 梁福根 吴晓敏
(杭州传化华洋化工有限公司,杭州311231)
摘 要:本文对表面施胶剂进行了分类,并对每类产品的性能及在不同纸种中所起的作用进行了介绍。

关键词:表面施胶剂 造纸 印刷适应性
1 前言
施胶的目的是使纸或纸板具有抗拒液体(特别是水和水溶液)扩散和渗透的能力。

表面施胶[1,2]指的是湿纸幅经干燥部脱除水分至定值后,在纸的表面均匀地涂施适当的胶料的工艺过程。

在现代的造纸技术中,表面施胶已成为纸页表面施胶处理的主要形式,其作用不仅仅局限于赋予纸张一定的抗液性,在某些情况,则更加强调其对纸张印刷性能、纸张表面性能的改善。

因此,也有将表面施胶称为表面改性或表面增强的。

近年来,随着纸张表面施胶工艺的发展,许多化学品公司都研发生产出能适合纸张表面施胶用的化学品。

本文将主要介绍表面施胶化学品的种类及其在不同纸种中发挥的作用。

2表面施胶剂的种类
2.1传统表面施胶剂
淀粉是最常用的载体,也是施胶压榨中用量最大的化学品。

有关这方面的文献报道很多[3,6],这里需强调的是阳离子淀粉及酶转化淀粉。

阳离子淀粉[7]可与纤维形成离子键,因此在损纸回抄的过程中可更多的留在纤维表面,降低白水的COD,有利于环保。

酶转化淀粉[8]是一种生物变性淀粉,其转化结果与氧化淀粉相似,都是将淀粉的长分子链水解为短分子链。

酶转化淀粉的制备工艺比较简单,可现制现用,较常用的氧化淀粉,其最突出的优点是使用成本很低,因此越来越受到纸厂的青睐。

除淀粉外,PVA、CMC及海藻酸钠[9]有时也作为载体应用在施胶压榨上。

这些化学品都具有良好的成膜性,可封闭纸张的毛细孔。

2.2合成聚合物表面施胶剂[10-14]
合成聚合物表面施胶剂在现代造纸工业中具有极其重要的地位。

与传统的浆内施胶剂不同,它们是专门为表面施胶而设计的,是目前表面施胶剂的主流产品。

该种表面施胶剂主要可分为三种类型:①水溶性聚合物表面施胶剂(SMA及SAA类);②聚合物水分散液表面施胶剂(SAE类):③聚氨酯水分散液表面施胶剂(PUD类)。

2.2.1水溶性聚合物表面施胶剂[15-18]
这些水溶性聚合物主要是苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA类)及苯乙烯-丙烯酸共聚物(S 从类)的铵盐、钠盐或混合盐。

产品随着纸机系统向中碱性转变而逐渐兴起,主要用来克服浆内滥用AKD后,纸面摩擦系数的过分降低。

SMA、SAA均为阴离子聚合物,其水溶性来自于羧酸盐的解离,因此不能在低pH环境中使用。

SMA、SAA类产品的作用发挥,往往要借助某些阳离子物质。

如聚合物长链中的羧酸根离子在A13+的协助下吸附在纸页表面,而疏水的苯乙烯基团朝向纸面外,从而赋予纸页一定的抗水性。

SMA、SAA产品也有一定的成膜能力,可改变纸页的透气度,增大原纸表面的摩擦系数。

影响这类产品性能的因素有很多。

聚合物的分子量既影响产品的施胶效果,又影响产品的成膜能力。

分子量高,其施胶效果越好,成膜能力越强。

盐的类型也会影响聚合物的性质,一般来说,铵盐由于易于解离,使聚合物具有更好的施胶效果;而钠盐的成膜能力较强。

与其它类型的聚合物表面施胶剂相比,这类产品在使用过程中会产生大量泡沫,从而影响施胶压榨效果的稳定性,限制了其在造纸工业中的应用。

2.2.2聚合物水分散液表面施胶剂
这类产品化学组成主要是苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。

SAE类产品可以制成阴离子型的,也可以制成阳离子型的。

阳离子产品与纤维结合能力强,主要用在阴离子物质较多的系统中,而阴离子产品则被广泛用于多功能办公用纸的生产中。

SAE类产品的作用机理与SMA、SAA类产品不同,它往往不能在纸页表面成膜。

从结构上讲,水分散液中粒子的中心为疏水性的核,其周围为亲水性的保护胶体,疏水核通常为弱离子性或非离子陛。

当产品施于纸张表面后,疏水核由于受热在纸页重新分布或部分渗透到纸页内部,最后通过氢键与纤维结合,从而通过改变纤维表面能来赋予纸张一定的抗水性。

SAE类产品生产工艺简单、环保,本身与其它化学品具有良好的兼容性,在实际使用过程中不易产生泡沫,目前已逐渐成为合成表面施胶剂中的主流产品。

2.2.3聚氨酯水分散液[19]
聚氨酯的分子结构是在低分子量的聚合物骨架上伸出许多疏水基团。

阳离子产品可以直接吸附在纤维上,阴离子产品也需要在阳离子物质的帮助下与纤维结合。

在后烘干部,聚氨酯分子受热后,其疏水基团可绕分子骨架旋转,从而使亲水基团与纤维表面平行,疏水基团朝向纸面外。

较其它合成聚合物表面施胶剂,聚氨酯类产品可赋予纸张更高的抗水性,其效果可与AKD和松香胶相媲美。

与AKD不同的是,PUD类产品没有熟化期,不会降低纸面的摩擦系数,也不易水解。

但其相对较高的使用成本,也限制了其在造纸工业中的推广。

3表面施胶对纸张性能的改善
纸张通过表面施胶后,许多性质都会得到改善[20-21]。

如抗水性得到提高,表面强度及表面摩擦系数得到改善,透气度降低等。

表面施胶剂可用在不同纸种的生产过程中,其所起的作用也有不同。

3.1文化用纸
文化用纸除了要求有抗水性外,也非常强调印刷适印性及在印刷机上运行性能。

近年来,随着喷墨打印及高速印刷机的普及,对纸张适印性的要求越来越高。

因此在现代造纸工业中,往往采用表面施胶与浆内施胶相结合的方式来提高纸张性能。

一般来说,表面施胶对纸张施胶性能的贡献相对较小,其主要改善纸张的适印性及运行性。

下面按不同的印刷方式分别阐述表面施胶剂的作用。

3.1.1喷墨打印
喷墨打印就是通过将墨滴喷射到打印介质上来形成文字或图像。

高品质的喷墨打印要求色彩艳丽,图像边缘清晰,打印区域无墨点,油墨干燥速度快。

由于喷墨打印中使用的墨水是水性的,因此纸张表面的抗水性是影响印刷适性的关键因素。

表面施胶剂,尤其是SAE 类产品可通过改变纸张的表面能及与水的接触角来改善喷墨打印性。

总的来说,使用表面施胶剂后,喷墨打印纸的如下性能得到了改善:
①喷墨打印密度;
②文字边缘起毛;
③纸张洇色现象。

随着喷墨打印技术的不断进步,打印速度也不断提高,这便对墨水在
纸面的干燥速度提出了新的要求。

为了达到这一要求,一些先进纸机会在施胶压榨处添加少量的颜料(3—5g/m2),以提高纸面对墨水的吸收能力。

3.1.2激光打印及静电复印
表面施胶剂主要可以改善纸张对墨粉的粘附力。

墨粉包含树脂及颜料,常用黑色墨粉中的树脂通常是苯乙烯-丙烯酸共聚物。

因此,SAE类表面施胶剂可较好地改善纸张对墨粉的粘附力。

很多方法均可评价墨粉的粘附力,其中常用的方法是将一条有粘性的胶带粘附于印刷区域,在一定条件下将胶带剥离,比较剥离前后的打印密度即可得到保留打印密度(RPD)。

保留打印密度越高,墨粉的粘附力就越好。

3.1.3胶版印刷
胶版印刷中最关心纸张的表面强度及耐水性。

在印刷中常以纸张表面的掉毛、掉粉程度来衡量其表面强度。

纸张的表面强度越高,在印刷中越不易发生掉毛、掉粉,印刷效率越高。

胶版印刷中,纸张要保持湿润状态,耐水性越好的纸张,湿拉毛强度越高。

淀粉是使用最广的表面增强剂,但需进一步提高纸张表面强度时,就要添加聚合物表面施胶剂。

SMA、SAA类表面施胶剂的抗水性有限,一般不适合胶版印刷纸使用。

SAE类产品,对纸张表面强度的提高较为明显。

另外,由于它可改变了纸张的表面能,同时也增加了印刷过程的油墨转移率。

3.2高档涂布纸
这种纸上使用表面施胶剂的目的是赋予纸张一定的抗水性,以防止在涂布过程中胶粘剂等向纸页内部的渗透。

如在无碳复写纸表面使用表面施胶剂,可有效阻止涂料组分中微胶囊的渗透,在涂布标签纸的生产中防止胶粘剂的渗透。

与AKD相比,表面施胶剂的作用发挥不需要熟化,这对高速涂布纸生产线尤为重要。

表面施胶剂选择主要根据是纸张的涂布处理工艺及用途。

如果需要重度施胶,可选用聚氨酯型表面施胶剂,但聚氨酯的高抗水性也降低了涂料中粘合剂与纸面的粘合力。

SAE类表面施胶剂的抗水性稍差,但可保证涂料与纸的粘结力。

3.3涂布白板纸
涂布白板纸的生产过程中大量使用二次纤维,因此纸机系统中含有大量阴离子垃圾,致使浆内施胶效率不高,这时需要用表面施胶进行施胶补强。

阳离子的SAE类表面施胶剂是在这种纸上广泛使用的表面施胶剂。

4、结语
随着造纸工业的快速发展,表面施胶也成为造纸生产中必不可少的工艺过程。

造纸化学品的表面添加也愈来愈受到重视。

但即便表面施胶中化学品的留着接近100%,纸张最终的使用效果仍受到原纸品质的影响。

因此在湿部处理及表面处理中寻求平衡,才是最为经济有效的方法。

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