05醚和环氧化物的人名反应
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Mitsunobu偶联反应
Mitsunobu偶联反应
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Mitsunobu偶联反应
一、背景（Background）
O. Mitsunobu等人在1967年报道了仲醇在偶氮二羧酸二乙酯 (diethyl azodicarboxylate, DEAD)和三苯基膦存在下与羧酸发生 酯化反应。几年之后，研究表明，光学活性的(optical)仲醇在 经过这样的反应之后构型(configuration)发生了完全翻转。更 多的研究表明，这个合成过程可以很有效地合成光学活性的 胺、叠氮化物、醚、硫醚甚至烷烃。
11、最常用的偶氮二羧酸酯试剂是DEAD和DIAD。
12、通常反应温度介于0-25 oC之间，但一些立体位阻的底物 也许需要高一些的反应温度。
13、典型的反应过程一般是将三价膦化合物、醇和亲核试剂 先溶解成混合物，然后滴加(add dropwise)偶氮二羧酸酯的溶 液；当然，让偶氮二羧酸酯先与三价膦化合物反应，然后滴 加醇和亲核试剂的溶液也是可以的。
2、Darzens反应具有普适性，因为芳香醛/酮、脂肪酮，,-不饱 和酮以及环酮都可以顺利的进行Darzens反应，并且都能以很 好的收率得到期望的缩水甘油酯；脂肪醛通常收率较差，但 是如果能找到一个碱使-卤代酯的脱质子化先于对醛的加成， 那么也可以得到可接受的(acceptable)的结果。
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Darzens反应
在偶氮二羧酸酯和三烷基膦或三芳基膦作用下，伯醇和仲醇 与亲核试剂发生取代反应称为Mitsunobu偶联反应。
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Mitsunobu偶联反应
二、Mitsunobu偶联反应的特点
1、伯醇和仲醇是最好的反应底物，仲醇反应后的构型完全翻 转。
2、叔醇一般不会进行Mitsunobu偶联反应，只有几个特定的叔 炔丙醇成功的进行反应。
在1900年稍后的时间，G. Darzens发展了这个反应并是之称为 具有普适性的反应，并且发现乙醇钠是非常有效的缩合试剂。
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Darzens反应
二、Darzens反应的特点
1、除了金属钠和乙醇钠之外，氨基钠和其他许多碱，比如N-乙 基 -N- 三 丁 基 锡 的 氨 基 甲 酸 酯 (carbamate) 也 都 可 以 用 来 碱 性 Darzens反应。
3、要求亲核试剂相对酸性较强(pKa ≤ 15)。
4、氧亲核试剂反应的结果是，羧酸生成酯；醇和酚生成醚； 而硫醇和硫酚(thiophenol)生成硫醚(thioether)。
5 、 一 般 氮 亲 核 试 剂 包 括 酰 亚 胺 (imide) 、 异 羟 肟 酸
(hydroxamate)、氮杂环和叠氮酸(hydrazoic acid)。
二、Darzens反应的特点（续） 3、-氯代酯比溴代酯和碘代酯能获得更好的收率。除了-氯代
酯外， -氯代砜(sulfone)、腈、酮、酮亚胺(ketimine)、硫醇 的羧酸酯(thiol ester)、酰胺等都可以进行Darzens反应得到相 应的缩水甘油衍生物。
4、 缩水甘油酯是有广泛用途的合成中间体：通过各种亲核试剂 对环氧官能团开环；缩水甘油酯通过热裂解脱羧基可以生成 比原料醛/酮多一个C的同类物。
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Mitsunobu偶联反应
二、Mitsunobu反应的特点（续）
6、通过Mitsunobu偶联反应形成C-C键也是可能的，但是这种 情况要求亲核试剂是活泼的亚甲基化合物(-二酮(diketones), -酮酸酯(keto esters)等)；然而-二酯还没有足够活泼。
7、分子内的也是可行的，3-,4-,5-,6-,7-元环的醚和胺可以通过 Mitsunobu反应制备。
8、当有卤素离子(比如，烷基和酰基卤化物，卤化锌)参与反 应并与DEAD/PPh3 一起作用，底物醇将转化成伯和仲的烷基 卤代物。
9、反应通常用THF作溶剂，但是二氧六环和二氯甲烷也较常
用。
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Mitsunobu偶联反应
二、Mitsunobu反应的特点（续）
10、PPh3 和P(n-Bu)3 是最常用的三价膦化合物。
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Darzens反应
四、机理（Mechanism）
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Darzens反应
五、应用（Application） A. Schwartz等人使用手性助剂诱导(auxiliary-induced) Darzens反 应不对称合成光学纯的 diltiazem。对甲氧基苯甲醛和-氯代酯之 间的缩合反应得到了一对非对映异构体的缩水甘油酯，相互之 间的溶解度差异很明显。主要产物直接从反应混合物中结晶， 分离得到54%的光学纯度足够高的对映体。从主要的缩水甘油酯 再经过疾步转换就合成了diltiazem。
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Mitsunobu偶联反应
三、Mitsunobu反应的改进 Mitsunobu反应一个重要的改进是由T. Mukaiyama发展的。在 这个新的过程里，在2,6-二甲基-1,4-苯醌作用下原位将手性的 叔醇和烷氧基二苯基膦反应生成叔烷基的羧酸酯。
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Mitsunobu偶联反应
四、机理（Mechanism）
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Mitsunobu偶联反应
五、应用（Application） C. Kibayashi的研究队伍首次完成了三环的海洋(marine)生物碱 (±)-fasicularin。仲醇官能团的转化就是使用Mitsunobu的策略。 所生成的对硝基苯甲酸酯很方便地在碱性条件下水解。
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Darzens反应
Darzens Glycidic Ester (缩水甘油酸酯) Condensation反应
四、机理（Mechanism）
机理的第一步是Aldol反应：碱脱去-卤代酯的质子是rds步骤， 形成的碳负离子(carbanion)（烯醇化(enolate)）进攻另一反应底 物醛/酮的羰基。形成的中间体是卤代醇(halohydrin)，卤代醇在 下一步经历SNi反应形成环氧环。Dazens反应的立体化学选择性 通常倾向于形成trans（反式）的缩水甘油衍生物。然而，改变溶 剂、碱以及取代基会生成cis-或trans-异构体。产物的立体化学取 决于最初烯醇化的几何结构(geometry)以及过渡态的空间需要。
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Darzens反应
三、Darzens反应的改进 Darzens反应最有用的改进是Aza-Darzens反应(Aza-，氮杂）， 就是-卤代酯和亚胺反应，因此这一反应也称为Darzens氮丙 啶(aziridine)合成法。 更新的Aza-Darzens反应可以制备光学醇的氮丙啶。
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Darzens反应
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Darzens反应
一、背景（Background）
在碱性条件下，醛/酮和-卤代酯反应生成,-环氧酯(epoxy ester，俗称缩水甘油酯，glycidic esters)的过程就称为Darzens glycidic ester condensation，简称Darzens反应。
第一个报道这个转换过程的是E. Erlenmeyer。描述的实验过程 是在金属钠存在下，苯甲醛和氯
第十章 醚和环氧化物
CHCH3 1) Et2O + 2) H O 3 O
C6H5CH2CH2CHCH3 OH
四、 醚的制备（自学）
1、醇分子间脱水－适用于伯醇制备对称醚
2. Williamson 合成法
R—X + NaOR’——> R—O—R’+ NaX
最好是伯卤代烃 混合醚
3. 烯烃的烷氧汞化-脱汞法
(CH3)3CCH=CH2 + Hg(OOCCF3)2 + C2H5OH
H
+
OH-
CH2 OH-CH2 OC2 H5 2－乙氧基乙醇 O CH2 CH2 OH H N H2 NCH2 CH2 OH CH2 CH2 OH 2－氨基乙醇 二乙醇胺 H+ RCH2 CH2 OMgX RCH2 CH2 OH
增加2个碳的伯醇
QUESTION ：完成下列反应。
HCN CH3C≡CH/碱 CH2—CH2 O HOC6H5/H+or OH-
为什么醚蒸馏前必须纯化？
氢过氧化乙醚
过氧化物不易挥发，受热或受摩擦时易爆炸，而且对 人体有毒。在使用乙醚时，应先检查是否存在过氧化物。 过氧化物的检测：过氧化物具有氧化性，能使湿的 KI- 淀粉试纸变蓝，或使碘化钾醋酸溶液析出碘，故常 用KI试验法检测。 过氧化物的除去：用还原剂如 Na2SO3溶液或饱和 FeSO4溶液充分洗涤，蒸馏后将乙醚储于棕色瓶中。
* O C H3 C H3 C H3 C H3
O * C H3 C H3
O
C H3
* O C H3 * C H3 O C H3 H * C H3 OH C H3 C H3 * C H2C H=C H2
乙烯基烯丙醚重排 CH2=CH-O-CH2CH=CH2 加热 CH2-CHO
有机人名反应及其机理.pdf
本文整理出常见的有机人名反应80多个，共计约100页，大部分内容在竞赛考察范围之内。
全国初赛有机难度虽然有所降低，但有能力冲刺决赛的选手对于有机反应必须熟练掌握，熟记反应实例与机理。
熟记有机人名反应不仅是化学竞赛的要求，也是考研的重要内容，更是对化学先驱们的尊重与缅怀。
索引：Arbuzov反应Arndt-Eister反应Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排Birch 还原Bischler-Napieralski 合成法Bouveault-Blanc还原Bucherer 反应Cannizzaro 反应Chichibabin 反应Claisen 酯缩合反应Claisen-Schmidt 反应Clemmensen 还原Combes 合成法Cope 重排Cope 消除反应Curtius 反应Dakin 反应Darzens 反应Demjanov 重排Dieckmann 缩合反应Elbs 反应Eschweiler-Clarke 反应Favorskii 反应Favorskii 重排Friedel－Crafts烷基化反应Friedel－Crafts酰基化反应Fries 重排Gabriel 合成法Gattermann 反应Gattermann-Koch 反应Gomberg-Bachmann 反应Hantzsch 合成法Haworth 反应Hell-Volhard-Zelinski 反应Hinsberg 反应Hofmann 烷基化Hofmann 消除反应Hofmann 重排(降解) Houben-Hoesch 反应Hunsdiecker 反应Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反应Knorr 反应Koble 反应Koble-Schmitt 反应Leuckart 反应Lossen反应Mannich 反应Meerwein-Ponndorf 反应Meerwein-Ponndorf 反应Michael 加成反应Norrish I和II 型裂解反应Oppenauer 氧化Paal-Knorr 反应Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反应Reformatsky 反应Reimer-Tiemann 反应Reppe 合成法Robinson 缩环反应Rosenmund 还原Ruff 递降反应Sandmeyer 反应Schiemann 反应Schmidt反应Skraup 合成法Sommelet-Hauser 反应Stephen 还原Stevens 重排Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反应Vilsmeier 反应Wagner-Meerwein 重排Wacker 反应Williamson 合成法Wittig 反应Wittig-Horner 反应Wohl 递降反应Wolff-Kishner-黄鸣龙反应Y urév 反应Zeisel 甲氧基测定法Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。
人名反应(类型整理)
人名反应1氧化：1.Baeyer-Villiger氧化:酮过酸氧化成酯迁移规则：叔>仲>环己基>苄>伯>甲基>氢2.Corey-Kim 氧化:醇在NCS/DMF作用后，碱处理氧化成醛酮3.Criegee邻二醇裂解:邻二醇由Pb（OAc）4氧化成羰基化合物4.Criegee臭氧化:烯烃臭氧化后水解成醛酮5.Dakin反应:对羟基苯甲醛由碱性H2O2氧化成对二酚6.Dess－Martin过碘酸酯氧化:仲醇由过碘酸酯氧化成酮7.Fleming氧化:硅烷经过酸化，过酸盐氧化，水解以后形成醇8.Hooker氧化:2－羟基－3烷基－1，4－醌被KMnO4氧化导致侧链烷基失去一个亚甲基，同时羟基和烷基位置互变9.Moffatt氧化（Pfitzner－Moffatt）氧化:用DCC和DMSO氧化醇，形成醛酮10.Oppenauer氧化:烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮11.Riley氧化:活泼亚甲基（羰基α位等）被SeO2氧化成酮12.Rubottom氧化:烯醇硅烷经过m－CPBA和K2CO3处理后α－羟基化13.Sarett氧化:CrO3·Py络合物氧化醇成醛酮14.Swern氧化:用(COCl)2,DMSO为试剂合Et3N淬灭的方法将醇氧化成羰基化合物15.Tamao－Kumada氧化:烷基氟硅烷被KF，H2O2，KHCO3氧化成醇16.Wacker氧化:Pd催化剂下，烯烃氧化成酮还原：1..Barton－McCombie去氧反应:从相关的硫羰基体中间用n－Bu3SnH，AIBN 试剂经过自由基开裂发生醇的去氧作用2.Birch 还原:苯环由Na单质合液胺条件下形成环内二烯烃（带供电子基团的苯环：双键连接取代基；带吸电子基团的苯环，取代基在烯丙位。
）3.Brown硼氢化：烯烃和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性H2O2氧化得到醇4.Cannizzaro歧化：碱在芳香醛，甲醛或者其他无α－氢的脂肪氢之间发生氧化还原反应给出醇和酸5.Clemmensen还原：用锌汞齐和氯化氢将醛酮还原为亚甲基化合物6.Corey－Bakshi－Shibata(CBS)还原：酮在手性恶唑硼烷催化下的立体选择性还原7.Gribble吲哚还原：用NaBH4直接还原会导致N－烷基化，NaBH3CN在冰醋酸当中还原吲哚双键可以解决8.Gribble二芳基酮还原：用NaBH4在三氟乙酸中还原二芳基酮和二芳基甲醇为二芳基甲烷，也可以应用于二杂芳环酮和醇的还原9.Luche还原：烯酮在NaBH4－CeCl3下发生1，2－还原形成烯丙位取代烯醇10.McFadyen－Stevens还原：酰基苯磺酰肼用碱处理成醛11.Meerwein－Ponndorf－Verley还原：用Al（OPr’）3/Pr’OH体系将酮还原为醇12.Midland还原：用B－3－α－蒎烯－9－BBN对酮进行不对称还原13.Noyori不对称氢化：羰基在Ru（II）BINAP络合物催化下发生不对称氢化还原14.Rosenmund还原：用BaSO4/毒化Pd催化剂将酰氯氢化成醛，如催化剂未被毒化，会氢化为醇15.Wolff－Kishner－黄鸣龙还原：用碱性肼将羰基还原为亚甲基成烯反应:1.Boord反应：β-卤代烷氧基与Zn作用生成烯烃2.Chugaev消除：黄原酸酯热消除成烯3.Cope消除：胺的氧化物热消除成烯烃4.Corey-Winter olefin烯烃合成：邻二醇经1,1-硫代羰基二咪唑和三甲氧基膦处理转化为相应的烯5.Doering-LaFlamme丙二烯合成：烯烃用溴仿以及烷氧化物处理以后生成同碳二溴环丙烷再反应生成丙二烯6.Horner-Wadsworth-Emmons反应：从醛合磷酸酯生成烯烃.副产物为水溶性磷酸盐,故以后处理较相应的Witting反应简单的多7.Julia-Lythgoe成烯反应：从砜合醛生成(E)-烯烃8.Peterson成烯反应：从α-硅基碳负离子合羰基化合物生成烯烃.也成为含硅的Witting反应9.Ramberg-Backlund烯烃合成：Α-卤代砜用碱处理生成烯烃10.Witting反应：羰基用膦叶立德变成烯烃11.Zaitsev消除：E2消除带来更多取代的烯烃人名反应2偶联反应：Cadiot-Chodkiewicz偶联:从炔基卤和炔基酮合成双炔衍生物Castro－Stephens偶联:芳基炔合成，同Cadiot-Chodkiewicz偶联Eglinton反应:终端炔烃在化学计量（常常过量）Cu(Oac)2促进下发生的氧化偶联反应Eschenmoser偶联:从硫酰胺和烷基卤生成烯胺Glaser偶联:Cu催化终端炔烃的氧化自偶联Gomberg－Bachmann偶联:碱促进下芳基重氮盐和一个芳烃之间经自由基偶联生成二芳基化合物Heck反应:Pb催化的有机卤代物或者三氟磺酸酯和烯烃之间的偶联反应杂芳基Heck反应:发生在杂芳基受体上的Pd(Ph3P)4,Ph3P,CuI,Cs2CO3催化下的分子内或者分子间Heck反应Hiyama交叉偶联反应:Pb催化有机硅和有机卤代物或者三氟磺酸酯等在诸如F －或者OH－之类的活化剂Pd(Ph3P)4,TBAF催化剂存在下发生的交叉偶联反应Kumada交叉偶联（Kharasch交叉偶联）:Ni和Pd催化下，格氏试剂和一个有机卤代物或者三氟磺酸酯之间的交叉偶联Liebeskind－Srogl偶联:硫酸酯和有机硼酸之间经过Pd催化发生交叉偶联生成酮McMurry 偶联:羰基用低价Ti，如TiCl3/LiAlH4产生的Ti(0)处理得到双键，反应是一个单电子过程Negishi交叉偶联:Pd催化的有机Zn和有机卤代物，三氟磺酸酯等之间发生的交叉偶联反应Sonogashira反应:Pd/Cu催化的有机卤和端基炔烃之间的交叉偶联反应Stille偶联:Pd催化的有机Sn和有机卤，三氟磺酸酯之间的交叉偶联反应Stille－Kelly偶联:双Sn试剂进行Pd催化下二芳基卤代物的分子交叉偶联Suzuki偶联:Pd催化下的有机硼烷和有机卤，三氟磺酸酯在碱存在下发生的交叉偶联Ullmann反应:芳基碘代物在Cu存在下的自偶联反应Wurtz反应:烷基卤经Na或Mg金属处理后形成碳碳单键Ymada偶联试剂:用二乙基氰基磷酸酯(EtO)2PO-CN活化羧酸缩合反应：Aldol缩合:羰基和一个烯醇负离子或一个烯醇的缩合Blaise反应:腈和α－卤代酯和Zn反应得到β－酮酯Benzoin 缩合:芳香醛经CN－催化为安息香(二芳基乙醇酮)Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应:羰基化合物和脂肪族重氮化物反应给出同系化的酮Claisen缩合:酯在碱催化下缩合为β－酮酯Corey-Fuchs反应:醛发生一碳同系化生成二溴烯烃,然后用BuLi处理生成终端炔烃Darzen缩水甘油酸酯缩合:碱催化下从α－卤代酯和羰基化合物生成α，β－环氧酯（缩水甘油醛）Dieckmann缩合:分子内的Claisen缩合Evans aldol反应:用Evans手性鳌合剂,即酰基恶唑酮进行不对称醇醛缩合Guareschi－Thorpe缩合（2－吡啶酮合成）:氰基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成2－吡啶酮Henry硝醇反应:醛和有硝基烷烃在碱作用下去质子化产生氮酸酯Kharasch加成反应：过渡金属催化的CXCl3对于烯烃的自由基加成Knoevenagel缩合：羰基化合物和活泼亚甲基化合物在胺的催化下缩合Mannnich缩合（羰基胺甲基化）：胺，甲醛，和一个带有酸性亚甲基成分的化合物之间的三组分反应发生胺甲基化Michael加成：亲核碳原子对α,β-不饱和体系的共扼加成Mukaiyama醇醛缩合：Lewis酸催化下的醛和硅基烯醇醚之间的Aldol缩合Nozaki－Hiyama－KIshi反应：Cr－Ni双金属催化下的烯基卤对于醛的氧化还原加成Pechmann缩合（香豆素合成）：Lewis酸促进的酸和β－酮酯缩合成为香豆素Perkin反应：芳香醛和乙酐反应合成肉桂酸Prins反应：烯烃酸性条件下对于甲醛的加成反应Reformatsky反应：有机Zn试剂（从α－卤代酯来）对羰基的亲核加成反应Reimer－Tiemann反应：从碱性介质当中从酚和氯仿合成邻甲酰基苯酚Schlosser对Witting反应的修正：不稳定的叶立德和醛发生的Witting反应生成Z－烯烃，而改进的Schlosser反应可以得到E－烯烃Stetter反应（Michael－Stetter反应）：从醛和α，β－不饱和酮可以得到1，4－二羰基衍生物。
人名反应(类型整理)
人名反应1氧化：1.Baeyer-Villiger 氧化:酮过酸氧化成酯迁移规则：叔＞仲＞环己基＞苄＞伯＞甲基＞氢2.Corey-Kim 氧化: 醇在NCS/DMF 作用后，碱处理氧化成醛酮3.Criegee邻二醇裂解:邻二醇由Pb（OAc）4 氧化成羰基化合物4.Criegee臭氧化: 烯烃臭氧化后水解成醛酮5.Dakin 反应:对羟基苯甲醛由碱性H2O2氧化成对二酚6.Dess－Martin 过碘酸酯氧化: 仲醇由过碘酸酯氧化成酮7. Fleming氧化:硅烷经过酸化，过酸盐氧化，水解以后形成醇8. Hooker氧化:2－羟基－3烷基－1，4－醌被KMnO4 氧化导致侧链烷基失去一个亚甲基，同时羟基和烷基位置互变9.Moffatt 氧化（Pfitzner－Moffatt）氧化:用DCC和DMSO 氧化醇，形成醛酮10.Oppenauer氧化: 烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮11. Riley氧化:活泼亚甲基（羰基α位等）被SeO2氧化成酮12. Rubottom氧化:烯醇硅烷经过m－CPBA 和K2CO3处理后α－羟基化13.Sarett 氧化: CrO3·Py络合物氧化醇成醛酮14.Swern氧化:用（COCl）2,DMSO为试剂合Et3N 淬灭的方法将醇氧化成羰基化合物15.Tamao－Kumada 氧化:烷基氟硅烷被KF，H2O2，KHCO3 氧化成醇16.Wacker 氧化: Pd催化剂下，烯烃氧化成酮还原：1..Barton－McCombie 去氧反应:从相关的硫羰基体中间用n－Bu3SnH，AIBN 试剂经过自由基开裂发生醇的去氧作用2.Birch 还原:苯环由Na 单质合液胺条件下形成环内二烯烃（带供电子基团的苯环：双键连接取代基；带吸电子基团的苯环，取代基在烯丙位。
）3.Brown硼氢化：烯烃和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性H2O2氧化得到醇4.Cannizzaro 歧化：碱在芳香醛，甲醛或者其他无α－氢的脂肪氢之间发生氧化还原反应给出醇和酸5.Clemmensen还原：用锌汞齐和氯化氢将醛酮还原为亚甲基化合物6.Corey－Bakshi－Shibata（CBS）还原：酮在手性恶唑硼烷催化下的立体选择性还原7.Gribble 吲哚还原：用NaBH4直接还原会导致N－烷基化，NaBH3CN 在冰醋酸当中还原吲哚双键可以解决8.Gribble 二芳基酮还原：用NaBH4 在三氟乙酸中还原二芳基酮和二芳基甲醇为二芳基甲烷，也可以应用于二杂芳环酮和醇的还原9. Luche还原：烯酮在NaBH4－CeCl3下发生1，2－还原形成烯丙位取代烯醇10.McFadyen－Stevens还原：酰基苯磺酰肼用碱处理成醛11.Meerwein－Ponndorf－Verley 还原：用Al（OPr'）3/Pr 'O体H 系将酮还原为醇12.Midland 还原：用B－3－α－蒎烯－9－BBN 对酮进行不对称还原13. Noyori 不对称氢化：羰基在Ru（II）BINAP 络合物催化下发生不对称氢化还原14. Rosenmund还原：用BaSO4/毒化Pd 催化剂将酰氯氢化成醛，如催化剂未被毒化，会氢化为醇15.Wolff－Kishner－黄鸣龙还原：用碱性肼将羰基还原为亚甲基成烯反应:1.Boord反应：β-卤代烷氧基与Zn 作用生成烯烃2.Chugaev消除：黄原酸酯热消除成烯3.Cope消除：胺的氧化物热消除成烯烃4.Corey-Winter olefin 烯烃合成：邻二醇经1,1-硫代羰基二咪唑和三甲氧基膦处理转化为相应的烯5.Doering-LaFlamme 丙二烯合成：烯烃用溴仿以及烷氧化物处理以后生成同碳二溴环丙烷再反应生成丙二烯6.Horner-Wadsworth-Emmons 反应：从醛合磷酸酯生成烯烃.副产物为水溶性磷酸盐,故以后处理较相应的Witting 反应简单的多7.Julia-Lythgoe 成烯反应：从砜合醛生成(E)-烯烃8.Peterson成烯反应：从α - 硅基碳负离子合羰基化合物生成烯烃.也成为含硅的Witting 反应9.Ramberg-Backlund 烯烃合成：Α-卤代砜用碱处理生成烯烃10.Witting 反应：羰基用膦叶立德变成烯烃11.Zaitsev消除：E2消除带来更多取代的烯烃人名反应2偶联反应：Cadiot-Chodkiewicz偶联:从炔基卤和炔基酮合成双炔衍生物Castro－Stephens偶联: 芳基炔合成，同Cadiot-Chodkiewicz 偶联Eglinton 反应:终端炔烃在化学计量 (常常过量) Cu(Oac)2促进下发生的氧化偶联反应Eschenmoser偶联:从硫酰胺和烷基卤生成烯胺Glaser偶联: Cu 催化终端炔烃的氧化自偶联Gomberg－Bachmann偶联:碱促进下芳基重氮盐和一个芳烃之间经自由基偶联生成二芳基化合物Heck 反应: Pb催化的有机卤代物或者三氟磺酸酯和烯烃之间的偶联反应杂芳基Heck 反应:发生在杂芳基受体上的Pd(Ph3P)4,Ph3P,CuI,Cs2CO3催化下的分子内或者分子间Heck 反应Hiyama 交叉偶联反应:Pb 催化有机硅和有机卤代物或者三氟磺酸酯等在诸如F －或者OH－之类的活化剂Pd(Ph3P)4,TBAF 催化剂存在下发生的交叉偶联反应Kumada 交叉偶联( Kharasch交叉偶联) :Ni 和Pd催化下，格氏试剂和一个有机卤代物或者三氟磺酸酯之间的交叉偶联Liebeskind－Srogl偶联:硫酸酯和有机硼酸之间经过Pd 催化发生交叉偶联生成酮McMurry 偶联:羰基用低价Ti，如TiCl3/LiAlH4 产生的Ti(0) 处理得到双键，反应是一个单电子过程Negishi交叉偶联: Pd催化的有机Zn 和有机卤代物，三氟磺酸酯等之间发生的交叉偶联反应Sonogashira反应: Pd/Cu催化的有机卤和端基炔烃之间的交叉偶联反应Stille 偶联: Pd催化的有机Sn 和有机卤，三氟磺酸酯之间的交叉偶联反应Stille－Kelly偶联:双Sn试剂进行Pd催化下二芳基卤代物的分子交叉偶联Suzuki 偶联: Pd催化下的有机硼烷和有机卤，三氟磺酸酯在碱存在下发生的交叉偶联Ullmann 反应:芳基碘代物在Cu 存在下的自偶联反应Wurtz 反应:烷基卤经Na或Mg 金属处理后形成碳碳单键Ymada 偶联试剂: 用二乙基氰基磷酸酯(EtO)2PO-CN 活化羧酸缩合反应：Aldol 缩合: 羰基和一个烯醇负离子或一个烯醇的缩合Blaise反应:腈和α－卤代酯和Zn 反应得到β－酮酯Benzoin 缩合:芳香醛经CN－催化为安息香(二芳基乙醇酮)Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应: 羰基化合物和脂肪族重氮化物反应给出同系化的酮Claisen缩合: 酯在碱催化下缩合为β－酮酯Corey-Fuchs反应:醛发生一碳同系化生成二溴烯烃,然后用BuLi 处理生成终端炔烃Darzen 缩水甘油酸酯缩合:碱催化下从α－卤代酯和羰基化合物生成α，β－环氧酯（缩水甘油醛）Dieckmann 缩合:分子内的Claisen缩合Evans aldol反应: 用Evans手性鳌合剂,即酰基恶唑酮进行不对称醇醛缩合Guareschi－Thorpe 缩合（2－吡啶酮合成）: 氰基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成2－吡啶酮Henry 硝醇反应:醛和有硝基烷烃在碱作用下去质子化产生氮酸酯Kharasch 加成反应：过渡金属催化的CXCl3 对于烯烃的自由基加成Knoevenagel缩合：羰基化合物和活泼亚甲基化合物在胺的催化下缩合Mannnich 缩合（羰基胺甲基化）：胺，甲醛，和一个带有酸性亚甲基成分的化合物之间的三组分反应发生胺甲基化Michael 加成：亲核碳原子对α,β-不饱和体系的共扼加成Mukaiyama 醇醛缩合：Lewis 酸催化下的醛和硅基烯醇醚之间的Aldol 缩合Nozaki－Hiyama－KIshi 反应：Cr－Ni 双金属催化下的烯基卤对于醛的氧化还原加成Pechmann 缩合（香豆素合成）：Lewis 酸促进的酸和β－酮酯缩合成为香豆素Perkin 反应：芳香醛和乙酐反应合成肉桂酸Prins 反应：烯烃酸性条件下对于甲醛的加成反应Reformatsky反应：有机Zn试剂（从α－卤代酯来）对羰基的亲核加成反应Reimer－Tiemann 反应：从碱性介质当中从酚和氯仿合成邻甲酰基苯酚Schlosser 对Witting 反应的修正：不稳定的叶立德和醛发生的Witting 反应生成Z－烯烃，而改进的Schlosser反应可以得到E－烯烃Stetter 反应（Michael－Stetter 反应）：从醛和α ，β－不饱和酮可以得到1，4－二羰基衍生物。
药物合成反应重要人名反应
1.Hunsdriecke反应：羧酸银盐和溴或碘反应,脱去二氧化碳,生成比原反应物少一个碳原子的卤代烃;2.Sandmeyer反应：用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下,将芳香重氮盐转化成卤代芳烃;3.Gattermann反应：将上面改为铜粉和氢卤酸;4.Shiemann反应：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐,或芳胺直接用亚硝酸纳和氟硼酸进行重氮化,此重氮盐再经热分解有时在氟化钠或铜盐存在下加热,就可以制得较好收率的氟代芳烃;5.Williamson合成：醇在碱钠,氢氧化钠,氢氧化钾存在下与卤代烃反应生成醚;6.Gabriel合成：将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺,利用氮上氢的酸性,先与氢氧化钾生成钾盐,然后与卤代烃作用,得N-烃基邻苯二甲酰亚胺,肼解或酸水解即可得纯伯胺;7.Delepine反应：用卤代烃与环六亚甲基四胺乌洛托品反应得季铵盐,然后水解可得伯胺;8.Leuckart反应：用甲酸及其铵盐可以对醛酮进行还原烃化,得各类胺;9.Ullmann反应：卤代芳烃与芳香伯胺在铜或碘化铜及碳酸钾存在并加热的条件下可得二苯胺及其同系物;10.Friedel-Crafts反应：在三氯化铝催化下,卤代烃及酰卤与芳香族化合物反应,再环上引入烃基及酰基;11.Meerwein芳基化反应：芳基自由基可与烯反应,引致烯键的碳原子上;12.Gomberg-Bachmann反应：芳香自由基与过量存在的另一芳香族化合物发生取代反应,得到联苯;方向自由基的来源主要有三种：最常用重氮离子的分解;其次为N-亚硝基乙酰苯胺类及芳酰过氧化物的分解13.Hoesch反应：腈类化合物与氯化氢在Lewis酸催化剂ZnCl2的存在下与具有烃基或烷氧基的芳烃进行反应可生成相应的酮亚胺,在经水解则得具有羟基或烷氧基的芳香酮;14.Gattermann反应：将具有羟基或烷氧基的芳烃在三氯化铝或氯化锌催化下与氰化氢及氯化氢作用生成相应芳香醛的反应;15.Vilsmeier-Haack反应：以N-取代的甲酰胺化试剂在氧氯化磷作用下,在芳核或杂环上引入甲酰基;16.Rimer-Tiemann反应：将酚及某些杂环化合物与碱金属的氢氧化物溶液和过量的氯仿一起加热形成芳醛的反应;17.Claisen反应和Dieckmann反应：羧酸酯与另一分子具有α-活泼氢的酯进行缩合的反映称为Claisen缩合;若两个酯在同一分子之内,在上述条件下可发生分子内缩合,得环状β-酮酸酯,此反应称为Dieckmann反应;18.Aldol缩合：含有α-活泼氢原子的醛或酮,在碱或酸的催化下发生自身缩合,或与令一分子的醛或酮发生缩合,生成β-羟基醛或酮类化合物;该类化合物易脱水生成α,β-不饱和醛酮;19.Claisen-Schimidt反应：芳醛与含有α-活泼氢的醛、酮之间的缩合;芳醛和脂肪醛、酮在碱催化下缩合生成β-不饱和醛酮的就反应;20.Tollens缩合：甲醛在碱的催化下,可与含有α-活性氢的醛、酮进行醛醇缩合,在醛、酮的α-碳原子上引入羟甲基,产物是β-羟基醛或其脱水物——α,β-不饱和醛酮;21.Cannizzaro反应：22.Robinson环和：酯环酮与α,β-不饱和酮的共轭加成产物所发生的分子内缩合反应,可以再原来环结构基础上在引入一个环;23.Prins反应：烯烃与甲醛或其他醛在酸催化下加成而得1,3-丙二醇或其环状缩醛1,3-二氧六环及α-烯醇的反应;安息香缩合：芳醛在含水乙醇中,以氰化钾为催化剂,加热后发生双分子缩合生成α-羟基酮的反应;24.Reformatsky反应：醛或酮与α-卤代酸酯在金属锌粉存在下缩合而得β-羟基酸酯或脱水得α,β-不饱和酸酯的反应;25.Grignard反应：由有机卤素化合物卤代烃、活性卤代芳烃等与金属镁在无水乙醚存在下生成格式试剂,后者在与羰基化合物醛、酮等反应而得相应的醇类的反应;26.Blanc反应：芳烃在甲醛、氯化氢及无水二氯化锌三氯化铝、四氯化锡或质子酸等缩合剂的存在下,在芳环上引入卤烷基--CH2Cl的反应;27.Mannich反应：具有活性氢的化合物与甲醛或其他醛、胺进行缩合,生成胺甲基衍生物的反应;28.Pictet-Spengler反应：β-芳乙胺与羰基化合物在酸性溶液中缩合生成1,2,3,4-四氢异喹啉的反应;29.Strecker反应：脂肪族或芳香族醛、酮类与氰化氢和过量氨或胺类作用生成α-氨基腈,再经酸或碱水解得到dl-α-氨基酸类的反应;30.Michael反应：活性亚甲基化合物和α,β-不饱和羰基化合物在碱性催化剂存在下发生加成缩合,生成β-羰烷基类化合物;31.Wittig反应：醛或酮与含磷试剂——烃代亚甲基三苯膦反应,醛、酮分子中的羰基的氧原子被亚甲基或取代亚甲基所取代,生成相应的稀类化合物及氧化三苯膦,此类反应称为羰基稀化反应;32.Horner反应：利用膦酸酯与醛、酮类化合物在碱存在下作用生成烯烃的反应;33.Knoevenagel反应：凡具有活性亚甲基的化合物在氨、胺或其羧酸盐的催化下,与醛、酮发生醛醇型缩合,脱水得α,β-不饱和化合物的反应;34.Stobbe反应：丁二酸酯或α-烃基取代的丁二酸酯在碱性试剂存在下,与羰基化合物进行缩合而得α-烷烃或芳烃亚甲基丁二酸单酯的反应;常用碱性试剂有醇钠,叔丁醇钾,氰化钠和三苯甲烷钠等35.Perkin反应：芳香醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合,生成β-芳基丙烯酸类化合物的反应;36.Darzens缩合：醛或酮与α-卤代酸酯在碱催化下缩合生成α,β-环氧羧酸酯的反应;37.Diels-Alder反应：共轭二烯烃与烯烃、炔烃进行环加成,生成环己烯衍生物的反应;38.Wagner-Meerwein重排：在质子酸或lewis酸催化下生成的碳正离子中,烷基、芳基、或氢从一个碳原子通过过渡态,迁移至相邻带正电荷碳原子的反应;39.Pinacol重排：在酸催化下,邻二叔醇失去一分子水,重排成醛或酮的反应;40.二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排：α-二酮用强碱处理发生重排,生成α-羟基乙酸盐;41.Fovorski重排：α-卤代酮在碱氢氧化钠,醇钠,HNRR’催化下脱去卤原子,重排为羧酸或其衍生物的反应;42.Wolff重排：α-重氮酮经加热、光解或在某些金属等催化剂作用下脱去一分子氮气后重排成烯酮的反应;烯酮经进一步反应,生成羧酸、酯、酰胺或酮;43.Arndt-Eistert反应：酰氯与重氮甲烷反应得α-重氮酮,再经Wolff重排,生成比原来酰氯多一个碳原子的羧酸;44.Beckmann重排：醛肟与酮肟在酸催化剂作用下重排成取代酰胺的反应;45.Hofmann重排：氮上无取代基的酰胺用卤素溴或氯及碱处理,脱羧生成伯胺的反应;由于产物比反应物少一个碳原子,所以又称为Hofmann降解;46.Curtius重排：酰基叠氮化合物加热分解生成异腈酸酯的反应;47.Schmidt反应：在酸催化下,酸和酮或醛与氨或叠氮化钠反应生成伯胺、酰胺或腈的反应;48.Baeyer-Villiger氧化：在酸催化下,醛或酮与过氧酸作用,在烃基与羰基之间插入氧生成酯的反应;49.Stevens重排：α-位上具有吸电子基Z的季铵盐在强碱作用下,脱去一个α活泼氢生成叶立德,然后季氮上的烃基进行分子内1,2-迁移,生成叔胺的反应;50.Sommelet-Hauser重排：苄基季铵盐在强碱催化下,重排成邻位烃基取代的苄基叔胺的反应;51.Wittig重排：醚类化合物经强碱处理,分子中一个烃基发生迁移,生成醇的反应;52.Claisen重排：烯醇或酚的烯丙基醚加热,通过3,3-σ迁移使烯丙基自氧原子迁移到碳原子上的反应;53.Cope重排：1,5-二稀连二烯丙基经过3,3-σ迁移,异构化成另一双烯丙基衍生物的反应;54.Fischer吲哚合成：醛或酮的芳腙在适当催化剂存在下,脱氨基生成吲哚类化合物的反应;55.Oppenauer氧化：仲醇与丙酮在烷氧基铝存在下一起回流,将仲醇氧化成酮;56.Dakin反应：在芳香醛中,当醛基的邻、对位有羟基等供电子基团时,与有机过氧酸反应,醛基经甲酸酯阶段,最后转换成羟基;57.Sharpless环氧化反应：58.Wacker反应：在氯化钯、氯化铜存在下,利用空气中的氧气使烯烃转化成醛或酮的过程;59.Birch还原：芳香族化合物在液氨中用钠还原,生成非共轭二烯的反应;60.Clemmensen反应：在酸性条件下,用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基和亚甲基的反应;61.Wolff-кижер-黄鸣龙还原反应：醛酮在强碱条件下,与水合肼缩合成腙,进而放氮分解转化成甲基和亚甲基的反应;62.Meerwein-Ponndorf-Verley反应：将醛、酮等羰基化合物和异丙醇铝在异丙醇中共热,可还原得到相应的醇,同时将异丙醇氧化成丙酮;63.Leuckart反应：在甲酸及其衍生物存在下,羰基化合物与氨、胺的还原胺化反应;64.Rosenmund反应：酰卤在适当的反应条件下,用催化氢化或金属氢化物选择性的还原为醛的反应;65.Bouveault-Blanc反应：将羧酸酯用金属钠和无水醇直接还原生成相应的伯醇,主要用于高级脂肪酸酯的还原;66.偶姻缩合：羧酸酯在惰性溶剂如醚、甲苯、二甲苯中与金属钠发生还原偶联反应,生成α羟基酮;67.脱苄反应：苄基或取代苄基与氧、氮或硫连接生成的醇、醚、酯、苄胺、硫醚等,均可以通过氢解反应脱去苄基生成相应的烃、醇、酸、胺等类化合物;68.Heck反应：卤代烃、苯甲酰氯或芳基重氮盐等与乙烯基化合物的C-C偶联反应;69.Suzuki交叉偶联反应：钯催化的有机硼化合物与卤代烃生成不对称联芳烃;。
有机化学中的人名反应
O C H + HCHO NaOH
CH2 OH + HCO2
Cannizzaro反应
具有α-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无α-活泼氢 原子的β-羟基醛，然后再与甲醛进行交叉Cannizzaro反应，如乙醛和甲 醛反应得到季戊四醇：
HCHO + CH3CHO NaOH C CH2OH 4 + HCO2
人名反应
Koble-Schmitt 反应
酚钠和二氧化碳在加压下于125－150 ºC反应，生成邻羟基苯甲酸，同时有 少量对羟基苯甲酸生成
Gabriel合成法
邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为 邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基 邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得 到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的 一种方法
GO
Clemmensen还原法
醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基：
O C
Zn-Hg HCl
CH2
+
H2O
此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用 Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原。
GO
Wolff-Kishner还原法
醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被还原为亚甲基：
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Diels-Alder反应
含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双
烯体)发生1,4-加成，生成六员环状化合物：
R1 R3
R1 R3
+
R4 R2
R4 R2
Diels-Alder 反应
这个反应极易进行并且反应速度快，应用范围极广泛，是合成环状 化合物的一个非常重要的方法。
第八章 醚和环氧化物(2hr)
反应机理： RX的亲核取代反应 反应机理： RX的亲核取代反应 （SN2） 烯丙型 ＞ CH3X ＞ 1º ＞ 2º ＞ 3º RX反应活性： RX反应活性 反应活性： 苄型 （其中：烯型卤和芳型卤不发生Williamson反应） 其中：烯型卤和芳型卤不发生Williamson反应 反应） 应用注意点： 首先考虑RX结构 结构， 应用注意点： 首先考虑RX结构，使之有较高活性
环氧化物的结构特点： 环氧化物的结构特点： 存在较大内张力的三元氧 存在较大内张力的三元氧 较大内张力 环，使得环氧化物表现出 比其它醚高得多的反应活 发生开环反应。 开环反应 性，易发生开环反应。 环氧化物开环反应种类： 环氧化物开环反应种类： 酸催化开环反应 碱催化开环反应
O
1、酸催化开环反应
例：
乙醚 戊烷
冷浓H 冷浓H2SO4
不分层 分层
乙醚 戊烷
强调：该方法往往仅限于醚和烷的鉴别 强调：该方法往往仅限于醚和烷的鉴别。 仅限于醚和烷的鉴别。 邻甲酚 例： 苯甲醇 苯甲醚 橙红
FeCl3
显蓝紫色 （—）
邻甲酚
苯甲醇 苯甲醚
K2Cr2O7 H2SO4
兰绿 苯甲醇
（—） 苯甲醚
3、醚键的断裂
三、醚的化学性质
（一）链醚的化学性质 Ar） (Ar' 1、化学稳定性 （Ar）R-O-R' (Ar' )
强碱 醚 + 强氧化剂 强还原剂 结论： （ 与烷烃类似，呈反应惰性； 结论： 1） 与烷烃类似，呈反应惰性； （2） 与烷烃不同，由于醚键的存在，醚 与烷烃不同，由于醚键的存在， 可以与浓强酸发生化学反应 发生化学反应。 可以与浓强酸发生化学反应。 室温 （—）
（1）反应类型： 反应类型：
有机人名反应讲解
有机人名反应讲解有机人名反应是一种基于人名命名的有机化学反应，通常是由某个化学家或科学家首次发现和提出的。
这些反应在有机化学中非常重要，因为它们是构建复杂有机分子的重要工具。
以下是一些著名的有机人名反应的讲解：1. 付克(傅瑞德尔)反应 (Friedel-Crafts Reaction)：这是一个在路易斯酸（如氯化铝）催化下，在芳香烃中引入卤素和硝基等基团的过程。
这个反应由法国化学家查尔斯·傅瑞德尔和美国化学家詹姆斯·E·克雷夫特在19世纪末和20世纪初发现。
2. 珀金反应 (Perkin Reaction)：这是一个由英国化学家威廉·珀金在19世纪末发现的反应，涉及芳香醛和酸酐在酸催化下缩合生成酯，并伴随有烯烃的生成。
3. 沃尔夫-凯惜纳-梅尔斯反应 (Wolff-Kishner-Mellor Reaction)：这个反应由德国化学家卡尔·沃尔夫、美国化学家赫尔曼·梅尔斯和英国化学家约翰·凯惜纳在20世纪初发现。
它涉及将醛或酮的羰基转化为醇或烃的过程，通常使用氢氰酸和硫酸作为反应试剂。
4. 布特列洛夫反应 (Butlerov Reaction)：这是由俄国化学家亚历山大·布特列洛夫在19世纪末发现的反应，涉及将醛或酮与醇在酸催化下缩合，生成环状酯的反应。
5. 迪尔斯-阿尔德反应 (Diels-Alder Reaction)：这是一个由德国化学家奥托·迪尔斯和英国化学家罗纳德·奥多·阿尔德在20世纪初发现的反应，涉及共轭二烯烃和烯酮之间的环加成反应，生成一个四环化合物。
6. 霍夫曼消除反应 (Hofmann Elimination)：这是由德国化学家阿道夫·霍夫曼在19世纪末发现的反应，涉及季铵碱加热时消除氢氧化铵的反应，生成烯烃。
7. 柏金反应 (Perkin Reaction)：这个反应类似于珀金反应，但使用了不同的酸酐和酚类化合物作为反应物，生成相应的酯和酮类化合物。
有机人名反应(3)
NH3
O NH4OCH R
NH2
+ CO2
R'
HO R
NH2 R'
-H2O R
NH R'
HCO2H R
NH2 R' O
O H
Lieben Iodoform Reaction
Lieben Iodoform Reaction
O R CH3 1) NaIO 2) NaOH 3) HCl
I2 +
Sharpless Epoxidation
Ti(Oi-Pr)4, t-BuOOH
OH
(+)-DET, DCM, -20° C
O
OH
89% yield >98% ee
OH EtO2C CO2Et EtO2C
OH CO2Et
OH (-)-DET
OH (+)-DET
Sharpless Epoxidation
Mannich Reaction mechanism
O O + R
1
H HCl N R2
+
HCHO N R1
R2
OH
R1
H N
-H
R2 + HCl
O
OH
+ HCHO
R1 N R2
OH
+H
-H2O
R
1
N
R2
+H2O -H
N R2
R1
H
Milas Hydroxylation
紫外光照射或锇、钒、铬氧化物催化下，烯烃被过氧化氢 氧化为顺式邻二醇。N. A. Milas 在1930年代报道。 此反应在合成中已被 Upjohn 双羟基化反应和 Sharpless不 对称双羟基化反应所取代。
醚(ethers)和环氧化和物
第八章醚（ethers）和环氧化和物（epoxides）醚是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物，环氧化合物多指含有三元环的醚及其衍生物。
最简单的环氧化合物—环氧乙烷为高效灭菌剂，临床上用做医疗器械消毒。
第一节醚一、醚的结构和命名醚结构中氧原子为sp3杂化，键角为1100。
醚结构中与氧原子相连的两个烃基相同的称为单醚，两个烃基不同的称为混醚。
两个烃基中有一个或两个是芳香烃基的为芳香醚（aromatic ether）。
氧原子与碳原子结合成环状化合物，通常称为环醚（cyclic ether）。
对于单醚的命名是在烃基名称后面加“醚”字，混醚命名时，两个烃基的名称都要写出来，较小的烃基其名称放于较大烃基名称前面，芳香烃基放在脂肪烃基前面。
单醚:混醚:对于结构复杂的醚：2-甲氧基戊烷HO-CH2CH2-OC2H52-乙氧基乙醇二、醚的物理性质常温下，甲醚和甲乙醚是气体，其它多数醚在室温下为无色液体，有特殊气味。
低级醚易挥发，所形成的蒸气易燃，使用时注意安全。
液体醚的沸点较同分子量的醇低，与相应的烷烃接近。
三、醚的化学性质醚是一类很不活泼的化合物（环氧乙烷除外）。
它对氧化剂、还原剂和强碱、稀酸或活泼金属都极稳定。
但是在强酸条件下，醚可发生特有的反应。
1、醚的质子化：佯盐的生成醚键上的氧原子有未共电子对，能接受强酸中的质子（H+），以配位键的形式结合生成佯盐。
佯盐不稳定，遇水分解，恢复为原来的醚。
利用醚能溶于冷的强酸，而烷烃或卤代烃与冷的强酸不反应，可区别醚与烷烃或卤代烃。
2、醚键的断裂在加热条件下，醚与氢碘酸反应使醚键断裂。
醚键的断裂有两种方式，通常是含碳原子数较少的烷基形成碘代物。
若是芳香烃基烷基醚与氢碘酸作用，总是烷氧基断裂，生成酚和碘代烷。
伯、仲烷基醚(SN2)烷基苯基醚3、过氧化物的生成醚在空气中久置，α-H易被氧化，生成醚的过氧化物。
过氧化物不稳定，受热易分解而发生爆炸。
蒸馏醚时不可蒸干，以防止爆炸。