四氯化硅处置小常识
一文了解四氯化硅的综合利用
一文了解四氯化硅的综合利用中国粉体网讯多晶硅是高纯度硅，也是重要的光伏和半导体材料。
制造多晶硅会产生四氯化硅和氢气。
四氯化硅是具有强烈窒息性气味的挥发性液体，可作为气相白炭黑、高纯硅及有机硅化物的生产原料，应用领域十分广泛。
近几年我国的多晶硅产量呈现几何级数的发展，采用改良西门子法技术建造大型多晶硅装置受到国内投资者的热捧，但多晶硅副产物——四氯化硅的处置却成为多晶硅产业发展的一道难以迈过的“槛”，让硅行业戴上了高污染的帽子。
据业界生产估计，改进后的西门子工艺每生产10吨到15吨氯化硅生产1吨多晶硅产品。
这意味着每年至少生产90万吨四氯化硅。
如何有效地处理和利用大量的副产品，减少环境污染已成为多晶硅生产企业面临的共同问题。
为了减少对环境污染,降低生产成本,需要对四氯化硅进行合理利用。
制备气相白炭黑四氯化硅制备气相白炭黑工艺流程制造光纤四氯化硅是生产预制棒的主要原料，占预制棒成本的30%。
常用的预制棒制造工艺主要有棒外气相沉积法（OVD）、轴向气相沉积法（VAD）、改进的化学气相沉积法（MCVD）、等离子体激活化学气相沉积法（PCVD）等四种。
光纤用SiCl4的生产工艺流程但是以四氯化硅为原料生产光纤，需要四氯化硅中杂质的质量分数低于10-7，对提纯技术的要求十分苛刻，德国Merck公司给出了一个光纤级四氯化硅的质量标准；即使有了高纯度四氯化硅，用PCVD 方法合成光纤，技术要求也十分严格，不是一般企业所能掌握的。
德国Merck公司光纤用高纯原料的质量标准四氯化硅氢化硅烷化反应制备三氯氢硅四氯化硅氢化为三氯氢硅返回系统循环利用的工艺技术主要高温氢化（直接氢化）、低温氢化（添加硅粉氢化）、氯氢化（添加氯化氢和硅粉）、高压等离子体还原和催化氢化等五种技术。
高温氢化(热氢化)四氯化硅的高温氢化是目前处理多晶硅副产物四氯化硅的一种重要方法。
高温氢化是以四氯化硅和氢气为原料，经1200～1250℃的石墨发热体加热，进行热还原反应生成三氯氢硅。
四氯化硅处理方案
四氯化硅处理方案
一、四氯化硅简介
四氯化硅（SiCl4）是一种无色、无味的气体，沸点为46.8℃，具有
很强的腐蚀性，它能溶解大部分坚硬的金属，具有抗渗透和封堵作用。
由
于其低沸点、稳定性、不毒性、非易燃性和腐蚀性，四氯化硅是一种常用
的工业保护剂和涂料。
它可以涂覆于金属表面，形成一层薄膜，以阻止材
料的氧化腐蚀。
1、准备工作
在使用四氯化硅作为表面处理剂之前，需要进行一定的准备工作，包
括清洗和抛光表面，以便获得最好的处理效果。
被处理的表面应该是干净、无尘的，以免影响四氯化硅的吸附效果。
为了达到最佳的处理效果，被处
理的表面可以使用高速旋转刃具，以制备平滑、无毛刺的表面。
2、涂覆四氯化硅
一般情况下，四氯化硅的处理方案主要使用气体或液体的形式来加以
实施。
在气体处理的情况下，所使用的设备可以是热镀锡箱、电镀箱、热
氧化箱等等。
在使用液体处理的情况下，涂覆四氯化硅可以采用涂抹、喷
涂或渗滤的方法。
在使用四氯化硅处理时，要注意选择合适的处理温度和
处理时间，以保证最佳的处理效果。
3、清洗
处理完毕后，表面上的四氯化硅应该尽快清洗掉，以防止钝化层的形
成对表面功能的影响。
多晶硅副产物四氯化硅的利用分析
多晶硅副产物四氯化硅的利用分析摘要：近几年来，我国的多晶硅产业开始蓬勃发展，然而在多晶硅生产过程中，其副产物四氯化硅的污染问题却日渐严重。
科学利用四氯化硅，降低环境污染已经发展成为多晶硅生产企业亟待解决的问题。
文章从四个方面对四氯化硅的利用途径进行了探讨。
关键词：多晶硅；副产物；四氯化硅；利用一、生产气相法白炭黑通常情况下，将四氯化硅放入氢氧火焰中，发生水解反应，所的产物即为气相法白炭黑。
该工艺主要步骤为：第一，把四氯化硅放入精馏塔对其进行精馏，然后放在蒸发器皿中，进行加热，把过滤后的干燥空气当作载体，放入合成水解炉，在高温环境下，四氯化硅将会气化；第二，把经过除尘处理的氢气与空气送进合成水解炉。
在约为1800℃的温度下，气化的四氯化硅和空气发生气象水解反应，生成的产物为气相二氧化硅，其与气体发生反应生成气溶胶，旋风分离器把把聚集而成的大颗粒收集起来，然后再放入氯化氢解吸塔，直至气相氢氧化硅的PH值达到4-6时，即完成了成品。
虽然合成气相法白炭黑的原理很简单，但是操作流程却比较复杂，而且在生产过程中，仍有一些技术难题尚未解决。
为了生产高品质的产品，就必须严格控制原料、设备与工序，保证生产过程平稳进行。
然而卡博特等外国大公司已经垄断了国内的气相法白炭黑市场，当前只有氯碱化工股份有限公司、沈阳化工股份有限公司与广州吉必盛科技实业有限公司这三个企业独立拥有生产技术。
因此，我国的研究人员必须要认真摸索，不断对气相法白炭黑生产技术进行改进，在开发应用过程中，高度重视知识产权，力争达到国际生产水平。
二、生产三氯氢硅（一）热氢化技术在1250℃的高温下，四氯化硅和氢气发生反应生成氯化氢与三氯化硅，上述反应即为热氢化技术的原理。
在具体操作中，把石墨棒作为加热材料，通过电加热把反应器内的温度控制在1250℃，压力控制在0.6MPa左右。
四氯化硅与氢气的流量比为1：（3-4），充分混合后，把温度升至200-300℃，将其送入反应器中，发生化学反应。
四氯化硅处置方案
四氯化硅处置方案引言四氯化硅（SiCl4）作为一种重要的无机化学原材料，在许多领域具有广泛应用，如硅衍生物制备、电子工业、光学玻璃及涂料等。
然而，SiCl4具有较强的腐蚀性和毒性，对环境和人体都有一定的危害。
因此，合理而高效地处理SiCl4的废弃物是一项至关重要的工作。
本文概述了目前SiCl4的常见处理方法及其优缺点，并提出了一种可行的处理方案。
SiCl4的常见处理方法1. 化学还原法化学还原法是一种将SiCl4分解为二氧化硅（SiO2）和氯化氢（HCl）的方法。
通常采用金属粉末（如钠或铝）作为还原剂，将它们与SiCl4混合后放置在加热设备中进行还原反应。
这种方法可有效地处理SiCl4，但需要使用昂贵的金属粉末，并且还原反应的产生大量气体，对环境造成影响。
2. 化学吸附法化学吸附法是一种将SiCl4吸附在吸附剂上的方法。
常用的吸附剂包括硅胶、活性炭和氧化铝等。
通过吸附，SiCl4可以有效地去除，并将其固定在吸附剂表面。
然而，这种方法需要大量的吸附剂，造成较高的经济成本。
3. 热分解法热分解法是一种利用高温处理SiCl4的方法。
在高温下，SiCl4会分解成SiO2和Cl2，从而达到处理的目的。
这种方法可以在较短的时间内处理大量的废弃物，但也需要大量的能源和高温设备。
提出方案考虑到以上SiCl4处理方法的缺点，本文提出一种可行的处理方案：将废弃物中的SiCl4转化为制备硅酸钠（Na2SiO3）所需的硅酸。
硅酸可以通过酸和水玻璃反应制备，而SiCl4则可以通过氢氧化钠（NaOH）与水进行反应，生成硅酸和NaCl。
处理流程处理流程如下：1.将废弃物中的SiCl4溶解在适量的水中。
2.将溶液加入NaOH溶液中，生成硅酸和NaCl。
3.将生成的硅酸与酸混合，制备硅酸钠。
4.将产生的NaCl回收并进行处理。
优势与其他处理方法相比，本方案具有以下优势：1.经济成本低：本方案所需的反应物是NaOH和酸，成本相对较低。
四氯化硅处理方案.doc
四氯化硅处理方案樟树市环境保护局废液处理方案一、废液性质此批废液主要成分为四氯化硅，浓度在52.45%-64.55%之间，密度在1.23左右，不可燃；其它成分未知。
对本批废液取样检测，鉴定其理化性质分析如下。
废液PH值小于1，具有强腐蚀性。
(PH小于2.0的废物具有腐蚀性，属于危险废物)；外观呈淡灰色或淡黄色，易潮解，易挥发，易散热；有刺激性气味，挥发烟气有毒，对人体有害；能与水发生反应，反应剧烈。
方程式如下：SiCl4+3H2O====H2SiO3+4HCl或SiCl4+4H2O====H4SiO4+4HCl部分检测结果如下表所示：样品PHCuNiCrSiCl4废液(淡灰色)小于1无无无52.45%-64.55%二、处理方法四氯化硅是多晶硅生产中的主要副产物，随着多晶硅需求量的急剧增加，其副产品四氯化硅安全环保问题越发引起了人们的广泛关注。
水解法处理四氯化硅是国内多晶硅企业普遍采用的方法，其方程式如下，SiCl4+3H2O====H2SiO3+4HCl或SiCl4+4H2O====H4SiO4+4HCl。
我公司对此批废液采用的是水解喷淋法。
第一阶段将四氯化硅残液通入底部设有循环池的槽的淋洗塔与石灰乳淋洗剂进行中和反应；第二阶段为循环槽收集淋洗塔流下的液体后通过泵打入淋洗塔顶部进行循环使用，中和尾气直接排空，当淋洗剂PH小于8.5时补充或更换新的淋洗剂；第三阶段为对更换出的淋洗剂经絮凝沉淀处理后，通过我司生化系统再次处理，达标排放，对酸碱中和形成的产物硅酸钙晶体通过淋洗塔人孔排出，由我司操作员收集后运到固化车间进行固化填埋作业。
1、将废液打入淋洗塔，在循环槽内配置石灰乳淋洗剂，并不断搅拌使其溶解，将其打入淋洗塔顶部与废液进行中和反应，反应过程中产生的大量气体通过碱液清洗后排入大气。
2、淋洗塔内部的液体自流到循环槽，不断搅拌后，通过耐酸碱泵又打入淋洗塔顶部，工作人员检测循环槽内液体PH值，当PH小于8.5后立即添加生石灰及少量水，确保废水中PH在8.5以上。
四组 四氯化硅处理
Four chlorinated silicon processing
指导教师：刘老师
组数： 成员： 汇报时间2014年5月27日
目录
4 3
2 1
四氯化硅 处理方法 及比较
气相白碳 黑的生产
气相白炭 黑的生产 流程
气相法白 炭黑面临 的挑战
四氯化硅处理方法及比较
目前四氯化硅的处理方式有利用热氢化技术或冷氢化技术转化成 三氯氢硅，或将四氯化硅合成气相白炭黑。 1、 四氯化硅热氢化技术 工艺流程：四氯化硅精馏 气回收 氯硅烷精馏 2、四氯化硅冷氢化技术 工艺流程：四氯化硅精馏 冷凝分离 氯硅烷精馏 3、气相白炭黑 四氯化硅热氢化反应 氢化尾
四氯化硅冷氢化反应
除尘
四氯化硅处理方法及比较
气相白炭黑的生产
气相白炭黑为白色无定型絮状半透明固体胶态极微粒子，其化 学式可以写作SiO2·nH2O，外观为蓬松的白色粉末，无毒无味 ，不溶于水和酸，化学性质稳定，耐高温，不燃烧，具有很高 的电绝缘性
生产原理 气相法白炭黑的制备原理是硅卤化合物在氢气氧气燃烧生成的 水中进行高温(>1000℃)水解反应；然后骤冷，经过聚集、脱 酸等后处理工艺而获得产品。其化学反应方程式如下： SiCl4+2H2+O2 SiO2+4HCl CH3SiCl3+2H2+3O2 SiO2+3HCl+CO2+2H2O
气相法白炭黑面临的挑战
2010年产能出现过剩
解决方案 增加白炭黑在塑料行业、绿色轮胎行业、生 物药学牙科骨科、其他行业的研究。
气相白炭黑的生产
气相白炭黑的应用
气相法白炭黑的生产
目前气相法白炭黑工业的一个发展趋势是气相法白炭黑制造公司与 有机硅单体生产公司密切合作，利用廉价的有机硅副产物为主要原料 ，生产气相法白炭黑。而气相法白炭黑生产过程中副产的盐酸，则返 回有机硅单体厂用于有机硅单体的合成，
四氯化硅毒性
四氯化硅- 中毒性的救治经验一、临床资料1、一般情况中毒者均为某部官兵，共119例(131人次)，男118例(130人次)，女1例，其中10人入院2次，1人入院3次。
年龄15～44岁。
平均22．77岁。
中毒前身体健康，无呼吸系统疾病。
全部患者均为呼吸道吸入中毒。
2、中毒经过及特点 2002年6月12曰晨某部驻地周围农民将一停产化工厂废弃多年的储罐拟当废铁变卖。
当锯开储罐阀门时，罐内的四氯化硅液体外溢。
由于是雨后，地面潮湿，气压偏低，四氯化硅遇水后形成大量白色气雾，向距百米外的驻地弥漫，严重时能见度不足2 m，致驻地119名官兵中毒。
气雾经过的地方树叶，花草，庄稼全部枯萎。
主要中毒症状：刺激性咳嗽，咳痰，胸闷，气喘，头痛，头晕，恶心或呕吐。
窒息样不适感。
眼痛，流泪，咽喉部烧灼样痛并异物感。
第2期急性四氯化硅中毒119例的救治经验高建军，等。
3、体格检查一般检查情况：体温>37 ℃，4例，脉搏<60次/min，14例，脉搏>100次/min，2例，呼吸>20次/min，34例，发绀2例。
肺部哮鸣音28例，肺水肿3例，昏迷4例。
化验及辅助检查：（1）血常规检查示：高血红蛋白血症89例占67．97%，白细胞>10×109/L 57例。
凝血功能改变8例(凝血酶原时间缩短5例，血浆纤维蛋白原下降3例)。
（2）血生化检查示：血清钾<3．5 mmol/L 15例，血清氯<95 mmol/L 13例，二氧化碳结合力下降4例，血糖升高28例，血糖下降20例。
心肌酶谱异常20例(肌酸激酶升高14例，肌酸激酶同工酶升高13例，乳酸脱氢酶升高1例，γ羟丁酸脱氢酶升高1例)，肝功异常28例(总胆红素升高21例，结合胆红素升高15例，非结合胆红素升高7例，门冬氨酸转氨酶升高5例，丙氨酸转氨酶升高2例)，肌酐升高2例，尿素氮升高1例。
（3）辅助检查：肺功能异常37例(其中肺活量减少6例，肺通气功能下降4例，气道功能异常33例)。
四氯化硅安全技术说明书
四氯化硅安全技术说明书一、产品概述四氯化硅（SiCl4）是一种无机化合物，具有无色液体状，具有刺激性气味。
它广泛用于化学工业中的多个领域，如半导体制造、玻璃制造、化学合成等。
本安全技术说明书将介绍四氯化硅的安全操作措施、危害性评估和应急处理方法。
二、安全操作措施1. 个人防护措施a. 建议穿着防护服、化学防护手套、防护眼镜和防护面具等个人防护装备。
b. 在操作过程中避免吸入或接触四氯化硅，必要时使用呼吸器进行呼吸保护。
c. 在接触四氯化硅后，及时使用肥皂和清水洗净，并查找医生的帮助。
2. 火灾防护a. 四氯化硅具有较低的闪点和自燃点，应在远离火源的通风良好的地方存储和操作。
b. 在火灾发生时，可采取泡沫、二氧化碳或干粉灭火剂进行扑灭。
3. 泄漏处置a. 在四氯化硅泄漏事故发生时，必须立即停止泄漏源，并确保个人安全。
b. 应建立适当的围堰，防止四氯化硅扩散。
c. 使用防爆电器和工具进行泄漏清理，将泄漏物收集到合适的容器中，密封并妥善处置。
4. 储存和运输注意事项a. 四氯化硅应储存在远离火源、酸类和氧化剂的通风良好的地方。
b. 储罐应贮存于室外、远离明火和高温的地方，而且应处于垂直、固定稳定的位置。
c. 在运输过程中，应选择合适的工具和设施，并避免剧烈震动或碰撞。
三、危害性评估四氯化硅具有刺激性气味，可以对皮肤和眼睛产生刺激作用。
其蒸汽也会引起呼吸道刺激和损伤。
长时间接触四氯化硅会对呼吸系统、肝脏和肾脏产生潜在危害。
在高浓度下吸入四氯化硅，可能引起肺损伤和呼吸困难。
因此，在操作和接触四氯化硅时，必须采取适当的个人防护措施和注意事项。
四、应急处理方法1. 皮肤接触a. 立即使用肥皂和清水充分冲洗受到污染的皮肤部位。
b. 如果皮肤出现红肿、疼痛或其他异常症状，立即求医院的医疗帮助。
2. 眼睛接触a. 立即用大量清水冲洗受影响的眼睛，确保至少冲洗15分钟。
b. 擦除眼睛中的任何污染物，但不要揉擦或用力擦拭。
四氯化硅处理方案
四氯化硅处理方案1.简介四氯化硅（SiCl4）是一种常见的化学品，广泛应用于半导体、电子、光学、涂料和金属加工等工业领域。
然而，四氯化硅也是一种剧毒、腐蚀性较强的化学品，需要严格的处理和操作措施来确保工作场所的安全。
2.安全操作措施2.1工作人员必须接受专业的培训，了解四氯化硅的性质、危害和处理方法，并且定期更新培训内容。
2.2在处理四氯化硅时，必须穿戴适当的个人防护装备，包括化学护目镜、防护服、耐酸手套和防护鞋等。
2.3在处理四氯化硅时，必须保证操作场所通风良好，避免气体积聚。
2.4在存储和处理四氯化硅时，必须遵守国家和地方的相关法规和规定，确保安全性。
2.5在紧急情况下，如泄漏或事故，必须立即采取措施进行应急处理，并及时报告有关部门。
3.四氯化硅的处理方法3.1存储四氯化硅必须存储在密闭的容器中，避免与空气直接接触。
存储室应远离火源和氧化剂，并保持通风良好。
存储室应远离易燃物质和可燃物，避免火灾或爆炸的危险。
3.2运输在运输四氯化硅时，必须遵守国家和地方的相关法规和规定。
运输容器必须严密封闭，防止泄漏。
在运输过程中，必须确保容器处于稳定的状态，避免碰撞和外力作用。
3.3处理在处理四氯化硅时，必须采取适当的措施避免直接接触到皮肤和眼睛。
如果不慎接触到四氯化硅，应立即用大量清水冲洗至少15分钟，并寻求医疗救助。
在处理四氯化硅时，应避免与酸、碱、水等物质反应，以免产生有毒的气体。
3.4废弃物处理四氯化硅废弃物必须按照国家和地方的相关法规和规定处理。
废弃物应存放在专用容器中，以防止泄漏。
废弃物不得排入下水道或自然环境中，必须交给专门的废物处理公司进行处理。
4.应急处理4.1泄漏如果发生四氯化硅泄漏，必须立即采取措施进行应急处理。
首先，必须迅速将人员撤离至安全区域，并使用化学护目镜、防护服等个人防护装备。
然后，必须封锁泄漏的区域，避免泄漏扩散，如用沙土、干砂或甘蔗渣等吸附物吸附。
最后，必须通知有关部门进行处理，并及时报告相关情况。
多晶硅副产物四氯化硅的回收利用方法
消耗 大量 氧气 ， 到 阻 燃 作用 。但 同 时也 放 出反 应 起 热 ， 基体 材料 有 负 面 作 用 。 当超 细 红磷 与 纳 米 氢 对 氧化 铝协 同作 用时 ， 红磷 燃 烧 所 放 出 的热 量 有 相 当 大 的部分 被 纳 米 氢 氧 化 铝 吸 收 ， 进 其 脱 水 反 应 。 促 而脱 水反 应产 生 的水气 又进一 步对 空气 中的氧气 进
应： 四氯化硅与低级脂肪醇进行化学反应得到含 四烷 氧基 硅 烷和氯化 氢的反应 料 ；） 酸 ： 热 除去 反应 时生成 的氯 化 ２赶 加 氢 ；） ３ 中和 ： 酸 后 的料 液 中加入 碱性 物 质 中 和 至 中性 ； 赶 ４ 精馏 ： ） 中和后 的反应料液 进行精馏 ， 收集精 馏时塔顶 温度 等于四烷 氧基 硅烷 沸点 的馏分 。本 发明方法 为 四氯化硅 的
ＳＡ２ ｒ １ Ｏ４： “ Ｅｕ １ ７： ３ —８ ７ ８ ６．
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Ｄ ｐ ｏｐｏｓ Ｊ ． ｏ ｄｒＴ ｃ ｎｌ ｙ ２０ ｙ ｈ ｓｈ ｒ［ ］ Ｐｗ ｅ ｅｈｏｏ ，０ ７， ｇ
收 稿 日期 ：０ ０— １—１ ２１ ０ ２
３ 结 论
高能 球磨后 的红磷样 品经过水 力 浮选可 以得 到
分和冷却 速度 等参数 ， 对碳化钛纳米线 的尺寸和结晶取 向进 行调 控。
一
Ｃ １１０ ８６ Ｎ，０ ７ ８４
高四氯化硅 的经济利用 价值 ， 同时解决 四氯化硅 的环境 污染
和危 害 问 题 。 本 发 明 的 技 术 方 案 包 括 以下 步 骤 ： ） 学 反 １化
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四氯化硅泄漏处置安全常识
四氯化硅为无色或淡黄色发烟液体，在潮湿空气中水解而成硅酸和氯化氢，同时发生白烟。
属于酸性腐蚀品，对眼睛和上呼吸道会产生强烈刺激，皮肤接触后可引起组织坏死，属于危险物质。
高浓度可引起角膜混浊，呼吸道炎症，甚至肺水肿。
>>>>如何紧急处理
1、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。
不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触，在确保安全情况下堵漏。
喷水雾减慢挥发(或扩散)，但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。
将地面洒上苏打灰，然后用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。
如果大量泄漏，最好不用水处理，在技术人员指导下清除。
2、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。
紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
防护服：穿工作服(防腐材料制作，戴橡皮手套，戴化学安全防护眼镜。
其它：工作后，淋浴更衣。
单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。
保持良好的卫生习惯。
3、急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用流动清水冲洗15分钟。
若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
注意保暖，保持呼吸道通畅。
必要时进行人工呼吸。
就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。
立即就医。
灭火方法：干粉、砂土。
禁止用水。
密封方法： 在系统中可以用氟橡胶（FPM）密封。