高等教育出版社 无机化学 第十九章 课后习题答案

第十九章

1.某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3亦不产生沉

淀，以强碱处理并没有NH3放出，写出它的配位化学式。

解 [Pt(NH

3)

2

Cl

4

]

2.下列化合物中哪些是配合物？哪些是螯合物？哪些是复盐？哪些是简单盐？（1）CuSO4·5H2O （2）K2PtCl6

（3）Co（NH3）6Cl3（4）Ni（en）2Cl2

（5）（NH4）2SO4·FeSO4·6H2O （6）Cu（NH2CH2COO）2

（7）Cu（OOCCH3）2（8）KCl·MgCl2·6H2O

解配合物： K

2PtCl

6

, Co(NH

3

)

6

Cl

3

, CuSO

4

·5H

2

O

螯合物： Ni(en)

2Cl

2

, Cu(NH

2

CH

2

COO)

2

复盐： (NH

4)

2

SO

4

·FeSO

4

·6H

2

O KCl·MgCl

2

·6H

2

O

简单盐： Cu(OOCH

3) 2

3.命名下列各配合物和配离子：

（1）（NH4）3[SbCl6] （2）Li[AlH4]

（3）[Co（en）3]Cl3（4）[Co（H2O）4Cl2]Cl

（5）[Cr（H2O）4Br2]Br·2H2O （6）[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）（7）Co（NO2）6]3-（8）[Co（NH3）4（NO2）C]+

（9）[Cr（Py）2（H2O）Cl3] （10）[Ni（NH3）2（C2O4）]

解（1）六氯合锑（III）酸铵

（2）四氢合铝（III）酸锂

（3）三氯化三（乙二胺）合钴（III）

（4）氯化二氯·四水合钴（III）

（5）二水合溴化二溴·四水合钴（III）

（6）羟·水·草酸根·乙二胺合铬（III）

（7）六硝基合钴（III）配阴离子

（8）氯·硝基·四氨合钴（III）配阳离子

（9）三氯·水·二吡啶合铬（III）

（10）二氨·草酸根合镍（II）

4.指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：

（1）[Pt（NH3）2（NO2）Cl] （2）Pt（Py）（NH3）ClBr]

（3）Pt（NH3）2（OH）2Cl2] （4）NH4[Co（NH3）2（NO2）4]

（5）[Co（NH3）3（OH）3] （6）[Ni（NH3）2Cl2]

（7）[Cr（en）2（SCN）2]SCN （8）[Co（en）3]Cl3

（9）[Co（NH3）（en）Cl3] （10）[Co（en）2（NO2）2]Cl2

解（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体

H3N NO2H3N NO2

Pt Pt

H3N Cl H3N Cl （2）[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体

Cl Py Cl NH3

Pt Pt

Br NH3 Br Py

Cl NH3

Pt

Py Br

（3）[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体

NH3NH3 NH3

HO Cl

Cl OH Cl OH HO Cl

NH3NH3 NH3

NH3NH3

NH3

3

（4）[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体

3

NO2NH3 O2NO2NO2

3 2

（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体

OH OH H3NH3

（6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体

（7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN

[Cr(en)2(SCN)2]-八面体2种异构体

en en en

SCN en

（8）[Co(en)3]Cl3

[Co(en)3]3+八面体2种异构体

（9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体2种异构体

（10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2

[Co(en)2(NO2)2]2+八面体2种异构体

5.某金属离子在八面体弱场中的磁距为4.90B.M。而它在八面体强场中的磁距

为零，该中心金属离子可能是哪个？

解该中心金属离子可能是Fe2+

n

n= 4.90 n = 4

(+

)2

即在八面体场中有四个成单电子

八面体强场中磁矩为零，即无成单电子

故 Fe2+符合题意

6.根据实验测得的有效磁距，判断下列各种配离子中哪几种是高自旋的？哪几

种是低自旋的？哪几种是内轨型的？哪几种是外轨型的？

（1）Fe（en）+2

5.5B.M

2

6.1BM

（2）Mn（SCN）-4

6

（3）Mn（CN）-4

1.8B.M

6

1.8B.M

（4）Co（NO2）-4

6

（5）Co（SCN）-2

4.3B.M.

4

0B.M.

（6）Pt（CN）-2

4

（7）K3[FeF6] 5.9B.M.

（8）K3[Fe（CN）6] 2.4B.M.

解高自旋的有：（1），（2），（5），（7）

低自旋的有：（3），（4），（6），（8）

内轨型的有：（3），（4），（6），（8）

外轨型的有：（1），（2），（5），（7）

7.已知[Pd（Cl）2（OH）2]有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应

该是哪种杂化轨道？

解dsp2

8.应用软硬酸碱理论解释在稀AgNO3溶液种依次加入NaCl，NH3，KBr，

Na2S2O3，KI，KCN，Ag2S产生沉淀、溶解交替的原因？

解由软硬酸碱规则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”

9.预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：

（1）Al3+ 与F- 或Cl- 配合；

（2）Pd2+与RSH或ROH配合；