吉林大学《天然药物化学》期末考试学习资料(五)

吉大《天然药物化学》（五）

第六章萜类和挥发油

一、萜类化合物的分类。

根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍半萜、二萜等。同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为链萜（无环萜）、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等。

二、简述萜类的生源学说。

多数萜类化合物是由个数不等的c5骨架片段构成的，表明萜类化合物有着共同的生源途径。萜类化合物的生源经历了如下两种观点，即从经验的异戊二烯法则到生源的异戊二烯法则。

（1）经验的异戊二烯法则

异戊二烯是萜类化合物在植物体内形成的前体物质，因为大多数萜类的基本骨架是由异戊二烯单位以头-尾顺序相连而成。

（2）生源的异戊二烯法则

认为萜类化合物是由甲戊二羟酸( MVA)途径衍生的一类化合物。

在萜类化合物的生物合成中，由乙酰辅酶A生成乙酰乙酰辅酶A，乙酰乙酰辅酶A再生成甲戊二羟酸( MVA)，MVA再转化成焦磷酸异戊烯酯(IPP)，IPP再转化为焦磷酸Y，Y一二甲基烯丙酯( DMAPP)。

IPP和DMAPP两者均可转化为半萜，并在酶的作用下，头一尾相接缩合为焦磷酸香叶酯(GPP)，衍生为单萜类化合物，或继续与IPP分子缩合，衍生为其他萜类物质。

三、简述卓酚酮类(troponoides)化合物的特性。

（1）卓酚酮具有芳香化合物性质和酚的通性，显酸性，其酸性介于酚类和羧酸之间，即酚< 酚酮<羧酸。

（2）分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。

（3）分子中的羰基类似于羧酸中羰基的性质，但不能和一般羰基反应。红外光谱中其羟基吸收峰在3200~3100cm-1，羰基吸收峰在1650~1600cm-1，较一般化合物中羰基略有区别。

（4）能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，可用于鉴别。如铜络合物为绿色结晶，铁络合物为赤红色结晶。

酚酮类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。

四、环烯醚萜生物合成途径。

焦磷酸香叶酯（GPP）经水解脱去焦磷酸后，经氧化形成香茅醛，香茅醛在环合过成中发生双键转位，再水合成一个伯醇基，伯醇基进一步被氧化，衍生为臭蚁二醛。臭蚁二醛发生烯醇化后，再进行分子内的羟醛缩合，即产生环烯醚萜。

五、倍半萜类的生物活性.

(1)驱蛔作用：山道年

(2)抗疟作用：青蒿素

(3)治疗精神分裂症：马桑毒素和羟基马桑毒素

(4)抗癌作用：泽兰苦内酯等

(5)抗菌作用：多数都有。

六、挥发油组成成分主要有哪些？

（1）萜类成分：挥发油中的萜类成分主要是单萜和倍半萜类化合物。它们的含氧衍生物多具有较强的生物活性，并且是挥发油芳香气味的主要组成成分。如樟脑油中的樟脑（50%），桉叶油中的桉油精（70%）。

（2）芳香族化合物：挥发油中芳香族化合物多为苯丙素类含氧衍生物，如丁香油中抑菌、镇静作用的丁香酚，桂皮油中的桂皮醛等均属此类。

（3）脂肪族成分：挥发油中的脂肪族成分多为一些小分子化合物，鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛，亦称鱼腥草素，具有抗菌活性。目前由于鱼腥草注射液临床上出现过敏性休克、全身变态反应和呼吸困难等，并有死亡病例发生，鱼腥草注射液等七个注射剂暂停使用。