丙烯精制技术交流共33页文档
丙烷脱氢制丙烯工艺技术
丙烷脱氢制丙烯工艺技术1丙烷脱氢制丙烯工艺技术多产丙烯的丙烷脱氢技术具有一系列的优点：首先一套装置只生产丙烯一种产品，因此可以直接用于生产丙烯衍生物；其次，该装置的生产费用只受制于丙烷的价格；最后，丙烯衍生物装置的最合适建造地点可以不临近丙烯，建设地点灵活。
但是该技术也存在一定的缺点：丙烷脱氢是一种强吸热反应，受热力学平衡限制，单程转化率难以提高，高温又导致副反应增多，丙烯选择性低，催化剂容易结焦失活，需要及时再生，因此导致装置投资大，能耗高，生产成本高。
为了解决这些问题，正在开发丙烷氧化脱氢和采用膜反应的技术。
丙烷脱氢技术目前工业化应用不多，除了以上原因外，关键是必须有廉价的丙烷资源，否则将使该工艺无法与其他增产丙烯的技术相竞争。
丙烷脱氢技术的最大优势在于只产丙烯，在丙烷资源较多、价格稳定的中东地区的发展前景很好，也是对中东乙烷裂解装置缺少丙烯的一种补充，如XXX将在Yanbu地区建一套42万t／a聚合级丙烷脱氢制丙烯装置。
XXX最近计划在AIJubail地区建一套采用丙烷脱氢生产45万t／a丙烯的装置。
因此，丙烷脱氢技术在特定的地区，如中东地区等，对特定的石化厂商，具有独特的竞争力。
目前韩国、马来西亚、泰国和沙特阿拉伯等已经建成或正在建设的丙烷脱氢工业扮装配有l5套以上，总生产本领已超过300万t／a。
最大丙烷脱氢装配规模为46万t／a，由XXX 采用XXX的Carotin工艺已于2004年在沙特阿拉伯的XXX 建成投产。
丙烷脱氢制丙烯技术一直在持续不断地改进。
工艺方面，主要是通过优化设计降低投资和减少操作费用、通过操作条件和设计的优化提高工艺收率。
催化剂方面，不断开发了新一代催化剂。
如XXX已经开发出第四代、正在研制第五代催化剂体系。
新的催化剂体系铂含量降低，但收率和使用寿命提高。
丙烷脱氢装置规模也不断提高，工业化初期的规模为l0万t／a左右，20世纪末期达到25万t／a，到本世纪初期进一步提高到30～35万t／a，从2004年开始一些40万t／a以上的大型丙烷脱氢装置开始建设，XXX正在建设的3套装置其中有2套在40万t／a以上[6]。
丙烯精制技术交流.
JX-6B/JX-4D
3A分子筛
PAS-10
三聚环保
•
典型的丙烯精制工艺及用剂
液相小本体法聚丙烯（以炼厂丙烯为原料）
JX-6B/JX-4D
3A分子筛
PAS-10
三聚环保
二、产品技术指标
三聚环保
产品性能
JX-6B COS水解催化剂
JX-4D 氧化锌脱硫剂 灰白色或灰色条 形 Φ4×5～20 0.9～1.1 ≥50 ZnO
研发背景
净化类催化剂又称脱毒剂，主要用于保护石油化工
生产中的主催化剂。三聚公司根据丙烯精制系统
的特点和要求开发了系列净化剂
包括：JX-6B COS水解催化剂 JX-4D常温氧化锌脱硫剂 PAS-10脱砷剂
主要用于丙烯原料的脱硫和脱砷
三聚环保 •
典型的丙烯精制工艺及用剂
连续法大聚丙烯（以炼厂丙烯为原料）
JX-4D 氧化锌脱硫剂
PAS-10 脱砷剂
COS转化率，%
≥95
--
--
出口含量
--
H2S＜0.03×10-6
As＜20ppb
容量，%
--
穿透硫容≥ 10
砷容≥ 12
三聚环保
• JX-6B COS水解催化剂
产品特性
• 影响COS水解剂性能的因素 ：O2、H2S、COS含量过高会降低水解
剂的活性。例如：硫化氢过高易堵塞催化剂的微孔；若原料中COS
• COS水解反应机理
• JX-6B COS水解催化剂活性高，表面具有很大的吸附能 力，当丙烯中的硫化物与水解剂表面的电子接受中心相 互作用时，生成表面化合物，如磺酸盐、硫酸盐、硫代 硫酸盐和硫代羧酸盐，使得有机硫化物水解转化为无机 硫化物。 • COS与原料丙烯中残存的微量水反应，生成CO2和H2S， 反应机理如下：
丙烯生产工艺之欧阳理创编
(上)烯烃转化生产丙烯的研究进展--------------------------------------------------------------------------------来源:中国化工信息网2008年7月24日在石油化工生产中，蒸汽热裂解和催化裂化装置都副产相当数量的碳四馏分。
2006年我国乙烯产量9.249Mt，原油加工量307Mt，碳四馏分产量已超过20Mt，除丁二烯和异丁烯利用外，约8Mt碳四烯烃作为燃料使用。
另外为了减少汽车排放物中的污染物，根据欧Ⅲ标准，对于汽油中的辛烷值以及硫、烯烃和芳烃含量都有了更加明确和严格的要求，因此减少并充分利用其中的烯烃资源则非常迫切。
丙烯作为重要的石油化工原料；其需求不断增加，以年均 4.8%的速度增长，预计到2010年将达到91 Mt。
近5年来，全球丙烯的生产能力不断增长，但仍远低于丙烯需求的增长速度，供需差距还在逐年扩大。
丙烯的来源主要通过3条途径：乙烯厂蒸汽裂解的副产物(约占68%)，催化裂化副产物(约占29%)，其余的3%则是通过烯烃转化、丙烷脱氢和甲醇转化制烯烃等方法获得。
采用石脑油为原料的蒸汽裂解所得丙烯与乙烯的收率比一般为0.50-0.65，而炼油厂的流化催化裂化(FCC)装置副产的丙烯常规收率只有3%-6%。
所以，通过常规的蒸汽裂解和催化裂化装置解决丙烯短缺的问题在短时间内是难以实现的。
近年来在乙烯工业快速发展的同时，丙烯需求的增长速度一直高于乙烯，丙烯供不应求、价格上涨，国内外科研单位和大公司对扩大丙烯来源技术的开发一直十分活跃。
利用碳四、碳五烯烃通过歧化反应和催化裂解反应转化成乙烯和丙烯的烯烃转化方法是一条既充分利用资源又能源决丙烯短缺问题的有效途径。
许多国际化工企业在烯烃化技术的研究上取得了一定的成果，ABB Lummus公司的烯烃转化技术(OCT)已经在全球得到了广泛的应用。
本文分别介绍了烯烃经歧化反应和催化裂解反应生产丙烯技术的研究进展。
丙烯精制技术交流解读
4、运转和停工
4.1 装置开工
水解剂、脱硫剂和脱砷剂均以氧化态脱除微量 硫和砷，无需在开车前采取特殊的处理措施。在投 入运行前用氮气进行吹扫，建议氮气的空速不小于 100h-1（GHSV）。 4.2 停工事宜
在各剂顶部还须装约100mm厚的Φ 12mm瓷球，以便促使原料 气有较好的分布并防止床层顶部的催化剂颗粒移动。
床层支撑物及装填示意图如下：
3、装填
我公司产品在出厂前已经过筛，通常在装填之前 无须再过筛。但是，仍需检查产品在运输和贮存 过程中是否有损坏和磨蚀，以确定有无必要进行 过筛除去细粉。
JX-6B/JX-4D
3A分子筛
PAS-10
三聚环保
•
典型的丙烯精制工艺及用剂
液相小本体法聚丙烯（以炼厂丙烯为原料）
JX-6B/JX-4D
3A分子筛
PAS-10
三聚环保
二、产品技术指标
三聚环保
产品性能
JX-6B COS水解催化剂
JX-4D 氧化锌脱硫剂 灰白色或灰色条 形 Φ4×5～20 0.9～1.1 ≥50 ZnO
操作压力， MPa 操作温度 ， ℃ 液态空 速， h-1
常压～8.0 0~120 ≤5
常压～8.0 0~120 ≤4
常压～8.0 常温 ≤6
高径比
3 ～6
3 ～6
H2S ≤1000
3 ～6
硫含量＜1.0 ppm 砷含量≤5000 ppb
丙烯精制技术交流
聚合级丙烯对杂质的要求 氧 CO CO2 COS 总硫 水 甲醇 异丙醇 胂（AsH3） 膦（磷化氢） NH3 2 ppm Vol max 0.03 ppm Vol max 5 ppm Vol max 0.02 ppm Vol max 1 ppm wt max 2 ppm wt max 5 ppm Vol max 15 ppm Vol max 0.03ppm wt max 0.03ppm wt max 5ppm wt max
四、工业应用情况
JX-6B水解剂主要工业应用
中石油庆阳炼化公司（液化气COS水解） 中石油大庆炼化公司（液化气COS水解） 中石油锦州石化公司（液化气COS水解） 中石油吉林石化公司（丙烯COS水解） 广西东油公司（液化气COS水解） 中石油呼和浩特炼油厂（液化气COS水解） 中石化青岛石油化工厂（丙烯COS水解） 中石化天津分公司（丙烯COS水解） 中石油大连石化公司（丙烯COS水解） 蓝星石油大庆分公司（液化气COS水解） 榆林炼油厂（液化气COS水解） 中石油锦西石化公司（丙烯COS水解）
如果装置仅需停工数小时，可保持原工艺状态。 如果停工持续24小时或更长，建议用氮气吹扫床层， 完全清除烃类原料以便保护各剂表面免遭污染。
5、卸剂
停车换剂时，应在密闭条件下，用氮气退料，尽 可能排空烃类原料。检测合格后，打开脱硫床下 部卸料口，水解剂或脱硫剂从卸料口卸出。为了 防止空气强行通过脱硫剂床层，在给定的时间内 只能打开一个出口。建议在卸剂中用小股氮气吹 扫床层。 卸出的废剂装入编织袋中，扎紧袋口。用后的废 剂无特殊环保问题，可作为工业垃圾填埋或送交 有色金属回收单位处理。
采用独特制备工艺
脱砷机理
丙烯精馏课程设计
丙烯精馏课程设计一、课程目标知识目标：1. 学生能理解丙烯精馏的基本原理，掌握丙烯与其他组分的沸点差异。
2. 学生能掌握丙烯精馏过程中温度、压力等操作参数对分离效果的影响。
3. 学生能了解丙烯精馏在石化工业中的应用及其重要性。
技能目标：1. 学生能运用所学知识，分析丙烯精馏过程中的物料平衡和能量平衡。
2. 学生能通过实验或模拟操作，掌握丙烯精馏的操作方法和技巧。
3. 学生能运用数据分析和处理方法，评估丙烯精馏的分离效果。
情感态度价值观目标：1. 学生培养对化学工程学科的兴趣，增强对丙烯精馏工艺的探究欲望。
2. 学生能认识到丙烯精馏在环境保护和资源利用方面的重要性，提高环保意识。
3. 学生在团队合作中，培养沟通协调能力和解决问题的能力。
课程性质：本课程为化学工程学科的基础课程，以丙烯精馏为研究对象，结合实验和实践，培养学生对化工过程的了解和操作能力。
学生特点：学生处于高中年级，已具备一定的化学知识和实验技能，具有较强的学习能力和探究精神。
教学要求：结合课程性质和学生特点，将课程目标分解为具体的学习成果，注重理论与实践相结合，提高学生的操作能力和实际问题解决能力。
在教学过程中，关注学生的情感态度价值观的培养，激发学生的学习兴趣和责任感。
二、教学内容1. 丙烯精馏原理：包括丙烯与其他组分的沸点差异、精馏过程的基本概念和原理。
- 教材章节：第二章化工原理，第三节精馏操作。
2. 丙烯精馏工艺参数：探讨温度、压力、回流比等操作参数对丙烯精馏效果的影响。
- 教材章节：第二章化工原理，第四节精馏操作参数优化。
3. 丙烯精馏过程物料平衡与能量平衡：分析精馏过程中物料和能量的守恒关系。
- 教材章节：第三章物料平衡与能量平衡，第二节精馏塔的物料平衡与能量平衡。
4. 丙烯精馏实验操作：通过实验操作，掌握丙烯精馏的基本方法和技巧。
- 教材章节：第四章实验操作，第四节丙烯精馏实验。
5. 丙烯精馏在石化工业中的应用：介绍丙烯精馏在石化领域的实际应用及其重要性。
论文-聚丙烯生产中原料丙烯的精制
XX大学工程硕士专业学位论文论文题目：聚丙烯生产中原料丙烯的精制硕士生：指导教师：教授工程领域：2012年 4 月 10 日Thesis for the Graduate Candidate Test Polypropylene raw material production ofpropylene refinedCandidate: Li XueshuangTutor: Lv ChunshengField: Chemical EngineeringDate of oral examination: 10th Apr.2012University: Northeast Petroleum University学位论文独创性声明本人所呈交的学位论文是我在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。
据我所知，除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。
对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作了明确说明并表示谢意。
作者签名：日期：学位论文使用授权声明本人完全了解XX大学有关保留、使用学位论文的规定。
学校有权保留学位论文并向国家主管部门或其指定机构送交论文的电子版和纸质版；有权将学位论文用于非赢利目的的少量复制并允许论文进入学校图书馆被查阅；有权将学位论文的内容编入有关数据库进行检索；有权将学位论文的标题和摘要汇编出版。
保密的学位论文在解密后适用本规定。
学位论文作者签名：导师签名：日期：日期：聚丙烯生产中原料丙烯的精制摘要本课题所依据的是以四万吨/年聚丙烯生产过程中的丙烯精制工艺装置为设计原型。
原料丙烯的主要来源以炼厂气(主要为重油流化催化裂化分离后得到的丙烯)为主，成本较低且资源丰富，杂质含量较高，这些有害的杂质主要有炔烃、二烯烃、水、O2、CO、CO2、S和As等。
传统的气体分离精馏装置可使乙烷、乙烯、丙烷、炔烃和二烯烃等杂质含量符合高效催化剂聚合时的要求。
丙烯精制技术方案
丙烯精制技术方案山东迅达化工集团有限公司二○○九年一月目录第一章设计基础 (1)第二章A911水解催化剂 (3)第三章 Z919氧化锌脱硫剂 (5)第四章 Z979脱有机硫催化剂 (7)第五章 RA S978脱砷剂 (9)第六章装填方案及开停车方案 (11)第七章技术服务及催化剂的性能保证 (12)第八章性能保证 (13)第九章安全数据表 (14)第一章设计基础1丙烯中杂质对催化剂性能的影响丙烯是生产聚丙烯的主要原料，工业丙烯中常含有微量水、硫、砷、磷、氧、氮化物、含氧化物等杂质，上述杂质在聚合反应装置的工艺过程中能够引起聚合催化剂中毒，并影响产品的质量。
本丙烯精制工艺采用多级物理吸附、化学吸附的方法脱除丙烯中微量COS、H2S、硫醇和AsH3、磷等杂质。
高活性、高等规度催化剂开发的成功，使聚丙烯的工艺技术取得了突破性的进展，实现了聚合物不脱灰分、不脱无规物的工艺过程。
同时，高效催化剂对原料丙烯的纯度特别是某些杂质的要求更为严格。
目前，已发现有四十多种物质影响催化剂的性能。
炼厂气丙烯中所含H2O、O2、CO、CO2、C2H2、H2S、COS、砷、磷、甲基硫醇、甲醇等杂质对催化剂性能的影响较大。
1.1H2O的影响丙烯中所含H2O对催化剂性能的影响如表1所示。
丙烯中所含CO对催化剂性能的影响如表2所示。
3丙烯中砷对催化剂性能的影响如表3所示。
1.4丙烯中其他杂质对催化剂性能的影响如表4所示。
表4 其他杂质对催化剂性能的影响2装置能力正常流速：13400 kg/h最小流速：7000 kg/h最大流速：15000 kg/h3产品指标产品：净化后丙烯压力：2.8 MPaG温度：40℃指标：∑S：≤1ppm,wCOS：≤0.02ppm,vAsH3：≤0.03 ppm.v磷化物: ≤ 0.03ppm,vH2O：≤ 2ppm,wCO2：≤ 5ppm,w4原料原料名称：丙烯压力：2.8MPaG温度：环境温度组成：丙烷％ 0.5 vol.max不凝组分(氮气+氩气+甲烷) 100 ppm vol max 乙烷 200 ppm vol.maxC4,C5烃化物 200 ppm vol.max氢气 20 ppm vol.max共聚组分：乙烯 100 ppm vol.max丁烯 100 ppm vol.max戊烯 10 ppm vol.max毒物：乙炔 5 ppm vol.max甲基乙炔 3 ppm vol.max丙二烯 5 ppm vol.max丁二烯 50 ppm vol.maxC6~C12烃类 (绿油) 20 ppm vol.max氧 10 ppm vol.max一氧化碳 10 ppm vol.max二氧化碳 10 ppm vol.max总硫(按S计) 10 ppm wt.max羰基硫 5 ppm vol.max甲醇+乙醇+异丙醇+正丙醇 20 ppm vol.max 水 300 ppm vol.max砷化氢 1 ppm vol.max磷化氢 1 ppm vol.max氨 7 ppm vol .max第二章A911水解催化剂1 产品的特点和性能A911水解催化剂的主体成分为活性氧化铝，添加特殊活性组分制备而成。
【优】丙烯氧化法制取丙烯酸最全PPT
WATER
0.16548971
1
0.56651324 0.07078310 3.4141e-08 0.85830169
ACETI-01 0.00335187
0
0.01365166 0.00059505 0.00643921 0.01585829
ACRYL-01 0.09217135
0
0.41917524 0.00483268 0.99231527 0.12575074
数置
物流流5 10
37. 44. 43. 965. 764. 201.
0.7 1.1 9
4
5
28
05
25
脱轻组分塔操作条件
理进
论 料 操作压力 操 作 温 度
板位
(bar)
T(℃)
数置
物流流量 （kmol/hr）
塔塔塔塔进进
出
顶釜顶釜料料
料
20 8
83. 144 106 201. 133. 68.2
0.7 1.1 47 .12 .42 25
00
5
分离塔操作条件
理进
论 料 操作压力 操 作 温 度
板位
(bar)
T(℃)
数置
物流流量 （kmol/hr）
塔塔塔塔进进
出
顶釜顶釜料料
料
20
10
0.7 1.1 130 144 140 68. 7.
15 10 顶 C3H4O + O2 CO2 + H2O
分散剂、水处理剂、絮凝剂、增稠剂等
釜
顶
釜
料
料
料
采用该流程具有明显的优势。
0.7 1.1 130 145 141 61. 60. 1.25
炼油厂丙烯的精制和应用
炼油厂丙烯的精制和应用摘要：本文比较了炼油厂产丙烯和乙烯装置产丙烯的质量差别，介绍了为使炼油厂产丙烯达到连续法聚丙烯装置的原料指标要求，采用的丙烯精制方法和流程。
关键词：炼油厂丙烯精制工艺应用0 引言随着炼油厂加工规模的扩大和加工原油的日益重质化，炼油厂为了增加轻质油品的收率和提高经济效益，纷纷扩大二次加工能力。
在炼油厂中重油催化裂化装置是重要的二次加工装置，随着催化装置规模的扩大，副产的富含丙烯的液化烃也大大增加。
对以前单纯的燃料油型炼油厂来说，液化烃主要作为液化石油气燃料直接出售，经济效益不高。
为了提高液化烃的利用率一些小型炼油厂也建设了一些小的间歇本体法聚丙烯装置，虽然能提高一定的经济效益，但间歇法聚丙烯装置也存在技术水平不高、能耗物耗高、产品质量差且多为低档货等缺点。
随着炼油厂规模的扩大，可供利用的丙烯原料也有很大增加，可以满足连续法聚丙烯装置的原料需求。
以往的连续法聚丙烯装置多采用乙烯装置产的丙烯为原料，乙烯装置产的丙烯杂质含量少，经过简单的精制后就能满足连续法聚丙烯装置的原料指标要求；炼油厂产丙烯中杂质种类多且量大，因此炼油丙烯和乙烯装置丙烯的精制方法和流程存在较大差别。
1 炼油丙烯和乙烯装置丙烯的典型规格1.1 丙烯原料规格炼油厂产丙烯在COS、硫、水、砷、CO、CO2等杂质含量方面都远较乙烯装置产丙烯高。
1.2 连续法聚丙烯装置丙烯原料杂质含量的典型要求与间歇本体法聚丙烯装置使用的催化剂相比，连续法聚丙烯装置使用的催化剂对丙烯原料中的杂质含量有更严格的要求。
不同专利商所使用催化剂对原料中杂质含量的要求稍有差异，典型的原料杂质含量限制值从以上两表的比较可以看出，乙烯装置产的丙烯杂质含量很低，只需经过简单的处理（如：设置脱轻塔和一些保护性的床层）即可较容易的满足聚合要求；炼油厂产的丙烯中杂质种类多而且含量高，远超出聚丙烯催化剂对丙烯原料杂质含量的限制值，因此炼油丙烯的精制流程也更长，更为复杂。
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30、意志是一个强壮的盲人，倚靠在明眼的跛子肩上。——叔本华
谢谢！
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26、要使整个人生都过得舒适、愉快，这是不可能的，因为人类必须具备一种能应付逆境的态度。——卢梭
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
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27、只有把抱怨环境的心情，化为上进的力量，才是成功的保证。——罗曼·罗兰
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28、知之者不如好之者，好之者不如乐之者。——孔子
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29、勇猛、大胆和坚定的决心能够抵得上武器的精良。——达·芬奇
丙烯精制技术交流
1、合法而稳定的权力在使用得当时很 少遇到 抵抗。 ——塞 ·约翰 逊 2、权力会使人渐渐失去温厚善良的美 德。— —伯克
3、最大限度地行使权力总是令人反感 ；权力 不易确 定之处 始终存 在着危 险。— —塞·约翰逊 4、权力会奴化一切。——塔西佗
5、虽然权力是一头固执的熊，可是金 子可以 拉着它 的鼻子 走。— —莎士 比