第一章 紫外光谱习题及答案
紫外光谱习题
1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？
（1）CH 3CH 2CHCH 2Cl （2）CH 2
CHOCH 3
（3）
（4） （5）
O
（6）
CH 3CCH 2COCH 2CH 3
（7）ClCH 2CH
2=CH CC 2H
5
解:紫外吸收在200-400nm 区域，且有共轭结构
（
1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰 （3）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收
（4）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带、R 带和B 带吸收 （5）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收
（6）有n →π*跃迁，产生R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有K 带吸收 （7）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带和R 带吸收
2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)
（1） a. CH 3（CH 2）5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C （CH 3）2 c.CH 2 CH-CH=CH 2
（2） a. c.
（3）
b. c.
OH
NH 2
CH=CH 2
O O
O
CH
解：
（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增
大，则：c > b > a （2）有共轭时结构时，λ
环内共轭
>λ环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a > c > b
（3）有共轭时结构时，λ
环内共轭>λ环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：
a > c > b
3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长
答：max=253（基本值）+25
（5个烷基取代）+5（1个环外双键）
=283 nm
答：λmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm （3）
答：λmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm （4）
答：λmax= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm
(5)
答：λmax=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+10（2个环外双键=246
nm
CH 2 =C C
O
C H 3
CH 3
(6)
答：λmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）=249 nm (7)
答：λmax=215（基本值）+18（1个烷基γ取代）+36（2个烷基δ取代）+30（延长1个共轭
双键）=299 nm
(8)
答：无共轭结构，故无吸收
(9)
答：λmax=208（基本值）+60（1个N(CH 3)2取代）=268 nm
(10)
答：λmax=246（基本值）+7（1个邻位-OH 取代）+3（1个间位-CH 3取代）=256 nm (11)
答：λmax=230（基本值）+25（1个对位-OH 取代）=255 nm
4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？ （1） a 、
C
O CH 3
O
C
O OH
CH
N
CH 3
CH
3 C O OH OH
C H 3
答：λ
max=217（基本值）+15（3个烷基取代）=232 nm b 、
答：λmax=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 nm (2) a
答：λmax=
214（基本值）+25（5个烷基取代
）+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双键）
=287 nm b 、 答：λmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353 nm （3） a 、
答：max=基本值）+10（1个烷基α取代）+12（1个烷基β取代）=237 nm b 、
max=基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+30（延长1个共
轭双键）=249 nm
C O CH
3
a 、
答：
λmax=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247 nm b 、
答：max=（基本值）+30（1个β双-OR 取代）=247 nm
5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n →π*跃迁的吸收波长如下：
计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。 解：
异丙叉丙酮在水中的氢键强度:
E=N A *h*(c/λ水-c/λ己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/305-1/329) =28.6KJ/mol
异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:
E=N A *h*(c/λ乙醇-c/λ己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/309-1/329) =23.6KJ/mol
O
C
O O CH 2 CH 3
C
O OH
1. 频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值为
（1）670.7nm （2）670.7μ（3）670.7cm （4）670.7m
2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（1）吸收峰的强度（2）吸收峰的数目
（3）吸收峰的位置（4）吸收峰的形状
3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于
（1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大
（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因
4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高
（1）σ→σ*（2）π→π*（3）n→σ*（4）n→π*
5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大
（1）水（2）甲醇（3）乙醇（4）正己烷
6. 下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是
（1）（2）（3）（4）
值最大的是
7. 下列化合物，紫外吸收λ
max
（1）（2）（3）（4）
8.计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJ·mol-1为单位表示）。
9.计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。
29.下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？
（1）
（2）（3）
（4）
答案：1-7 A C D A A B B
8. 20.1.2×1015Hz,40103cm-1,4.96eV,114.6kcal·mol-1；0.75×1015Hz，25×103cm-1，3.10eV，71.6kcal·mol-1
9 827nm，12.1×103cm-1；200nm，50×103cm-1
10（1）K，R（2）K，B，R（3）K，B（4）K，B，R