金属-无机配位体配合物的稳定常数
配合物的稳定常数

4—1、配合物的稳定常数 、 1.稳定常数 ------K f 稳定常数
Ag
+
θ
NH3H2O
Ag2O (黑褐色)
Cl -
这一实验结果 说明溶液中存在游 NH3H 离的Ag . 离的2O +Ag(NH3)2+
无 A gC l
+
I-
AgI
H 2S
Ag 2 S
既存在 Ag
[CN − ] = x = 3.47 × 10 −3 (mol ⋅ dm −3 )
2.50 × 0.40 = x2
解得: 解得: 显然AgI可以很好地 溶解在 溶解在KCN溶液中。 溶液中。 显然 溶液中 6.配位平衡与氧化还原平衡 配位平衡 ——计算形成配合物 ——计算形成配合物的衍生电极电势 [例9—12] 计算 例
0. 1 = 2 x
解得: 解得:
[Cu 2+ ] = 1.29 × 10 −10 (mol ⋅ dm −3 )
同理解得
0.10mol ⋅ dm −3Cu (en) 2+ 2
[Cu 2+ ] = 8.5 × 10 −8 mol ⋅ dm −3
显然稳定性: 显然稳定性
Cu(EDTA)2-﹥ Cu(en)22+
0.0591
因此
而K =
3+ 3 )6
3+ 2+ 3 ) 6 / Co ( NH 3 ) 6
= 0.056(V )
(2)假设 )假设Co(NH3)6 中与空气中的O 发生如下反应: 中与空气中的 2发生如下反应:
3、配位平衡 与电离平衡 、 θ θ − − − K θ 与K a 或K θ 与K b之间的关系 f f
金属-无机配位体配合物的稳定常数

lgβn
3.24,7.05
10.3
2.65,4.75,6.19,7.12,6.80,5.14
2.11,3.74,4.79,5.55,5.73,5.11
6.7,14.0,20.1,25.7,30.8,35.2
5.93,10.86
4.31,7.98,11.02,13.32,12.86
1.4,2.2
8.8,17.5,18.5,19.28
0.30
9.05,17.32,19.74,21.00
1.30,1.88
1.77,2.60,3.00,2.30
1
3
4 2
ClCN-
Pd2+ Rh3+ Sc3+ Sn2+ Tl3+ U4+ Y3+ Ag+ Bi3+ Cd2+ Co3+ Cu+ Cu2+ Fe2+ Fe3+ Hg2+ In3+ Pb2+ Pd2+ Pt2+ Sb3+ Sn2+ Tl3+ Th4+ Zn2+ Zr4+ Ag+ Au+ Cd2+ Cu+ Fe2+ Fe3+
1,2
1,2,3,4,5
1,2
1,2,3,4
1,2
1,2,3,4,5,6
1,2,3,4
6
1,2,3,4
1,2,3,4
1,2,3,4,5,6
1,2,3,4
1
2
1
1,2,3,4
1,2
1,2,3,4
深的 入精 贯习神 彻中部和 落纪选。要 实委拔深锋求 中机任入为队, 央关用学员 的”特 和、工习的 情 装别 省组中作《标 形 、本是坚织央条中准 和 统质“ 市守原组例源国和 处 一九 委为则织、》,共条 分 思使个 关人、部遵等标 弘产件 规 想命严 于做优《守法准 扬党章; 定 行,禁 从事良关党规和 党地党学 。 动进止 严的作于章制条 的方个规习 ,一、 治基风加、县度件 优委全。党 认步九动准,强维处,。 良员面着规 真明个 的实和牢换护级学认 传会,”眼学确一 重效底记届党以习教真 统工充战明要 习“律 大;线入风章上市育学 和作中分略确掌 习四” 决要。党气,党委、习 作条、展布基握 近个纪 策在充誓监坚员加理《 风全例五示局本廉 平服律 部学分词督定领强论中 ;体》中共、标洁 总从要 署,发的理导领武国 深党《全产贯准自”求 。做关挥牢通(想干导装共 刻员中会党彻、律 市的,区合键机记知川信部班(。,产 汲学国精人落树准 X要重域格在关党》委念要 X子二根进党 取习共年神的实立则 系求点中党做的和办;学思)据一廉 违党产在,优五行规 统掌心员。组宗中〔认深想学省步洁 纪章党全进良大为定 先掌握关”要织旨央全2真一政系委坚自 违,党体0一风发规的握“于提学深战,、体1学层治列办定律 法要组党6步貌展范“四在供习入斗深省党〕习,建讲公理准 反深工员巩和理,四的个题全坚教学堡入委员1党系设话厅想则 面入作中4固时念组个领廉学体强育习垒领、个讲号的统。印信》 典领条开拓代,织必导洁习党保实贯作会市定 专 。党)历学实着发念《 型会例展精实和须干”讨员证施彻用党委理 题课和史习施眼的,中党(”一“党神现引部论中。方习和员有想 组,《领意加《提国 的试学 制、的;X导“必四,开案近党条关信 织支中X学悟见强关 二高共 教性行习 度总党群要事广四须个按展〉平员件严念 讨部共习党等理于 、党产 训质)讨 要体章众带业大个具自照“的总先和肃, 论书X革章制照在 主性党 ,、》论 求要党X路着“坚备觉“学通书锋义换学明 ,记市命度武入全 要觉纪 自宗《” ,求规线问十员持的四党知记模务届习确 每给委先深文党省 内悟律 觉旨头。 党、教题三逐”六,个章》系范、纪教政 个 开支办辈刻件志党 容;处 讲、政,落以 小学育五条项讲党(列作权律育治 专 展部公和把,愿员要分 政指领带实党 组系,”逐掌基于党规(X重用利动方 题 “党室先握学谈中X坚条 治导头全组 每列践针发句握本“课、一委要,员向 集 两关进“观理开持例 、思干严面中 月讲活对展通各条七”学)办讲领明部” 中 学讲于典两,想展学》 讲守从心 底话动问良读类件定个要系学〔话导确署、 学 一党印型个温在、“用等 规政严组,和题好党违共有求列党2,带做,“ 习 做课发先入推谈学0结党 矩奋治形 织做“改开章纪关产之,1全头合以坚 讨 ”,〈用党动信讲6合内 、斗纪党式 一合三,局行键党”开〕面、格华党持 论 学邀关好志改念话章、法 守目律责, 次格严进和明时人“展2贯以党民支根 不 习请于红愿革,党8创规 纪标和任定 党三一“确性刻理五党号彻上族部本 得 教党在色和发对做规先, 律、保政。期 员实步决做锻站想个组)落率优为宗 少 育校全教入展照合、争尊 ,持治组 集”坚胜合,炼得信必班实下秀三 单旨 于 ,教市育党稳入格学优崇公规织 中学专持全格向和出念须子结党,,传、 位1基师党资誓定党系,仆矩集 学天习题问面党党道,”成合的为站统主 开敢 础、员讲词实誓员列进章情,中 习。教题小员的德危牢等员我十协稳美要 展于专中规,践词”讲一怀带学 。育导康的”理修险固重到局八调政德措 一担 (家开矩交中找学话步精,头习 支(成向、中论养时树要联实大推治,施 次当 三学展、流建标习,强神牢, 部以果建奋和,候立论系际进全立筑主作 )者“有思功准教做化,记固(每下;注成发路心豁党述区,十“面场牢题为 开给学国纪想立、育合宗推共树一次 季简要重有线存得的,县现八四从,拒党” 展特律体业找实格旨动产立)确 度称突活为方敬出意认X制届严把腐日、 “员章色,会。差X施党观X党和开定 召“出述、针畏,识真局定三治X理防活“ 四干党社讲。距方员念《加员贯展1开两正,建政、在县践带如中党想变动个坚部规会道。案”党快永彻“一学面领功策手X(党 处行头下、等信的,专守 讲、干主德X党学委发远落两次一会立看握事 二员 级“讲党实四方念防组题纪 党学重部义、支习会展是实重全做贯业齐戒)意 以三党中施新面时线织开律 课系要读道有部教的、劳五温体”穿。,尺“ 开识 上严课央方要的时;党展底 ”,列讲本路品书育工科动大两党学其认,十 展党三决案中求深处始员交线 。鼓讲话)、全行记方作学人发对员习习中真廉三 “强 员实局定国,刻处终重流党励话精》“体,作案方发民展照会教系的贯洁五 三化 领”党,特坚内体保温研树 支普建神为五党讲学》法展的理”议育列马彻从” 个党 导要组2情色持涵现入讨立 部通理 立。基位员奉习0》、普念主,)讲克省政规的 干求书1怀社以和为干党。清 要念 与本一要献动6纳和通,题分话县思委、划宗 部和记、会知要行事志按风 结员怎 全教体坚、员入谐一带党别,处主、从开旨 要好给务主促求动创愿照正 合、么 面材”持有,学发员头日围要级义市严局意 学干实义行。的业、“气 专办 建,总学作领习展,攻活绕重以立委治起识 做部思、要力重三”、 成深体做为导内。密坚动“点上场决家步, 结标想“知着量开温会3的新 小入布结干容切克。坚学党观策,、积 合准作四行重(;拓入一要战 康学局合部。联难4习员点部带“极 ,风个合学三坚进月 党课求略 社习、,格带深系、《干方署头决践 对带。全一习)定取底 誓和怎 会《“坚党头入群敢习部法,弘胜行 照头要面,领做正的前 词内么 相习四员重领众于近要,做扬全社 习坚深”做会合确精,容干 适近个。会,担平以领政社面会 近定入战讲习格的气结 对;” 应平全引关全当总《会治小主 平理领略政近党神合重学 、总面导于心,书习贯上主康义 总想会布治平员,点习 有书”党改全带记近穿的义、核 书信我局、总。方平学研 效记战员革意系平其明核建心 记念国、有书着向常习讨 服系略强发为列谈中白心成价 关发五信记眼,时习; 务列布化展人重治的人价区值展大念来党经候近注 国重局政稳民要国坚;值域战发,川和常看平重 家要、治定服讲理定践体中略展视国主得总同 治讲五意、务话政信行系心机理察家动出书X理话大识内;X读》仰党和遇念重事向,记工 和读发,政加本《追的中、要业党对作 “本展保外强(习求宗中社讲的四“ 五(理持交党2近、旨会话新央川存 位02念政国1平0历,主和发看工凭 一61、治防年总6史义系展齐作、 体年全本、版书担核列对的留 ”版面色治)记当心重党系史 建)深党》重意价要员列、 设》化治,要识值指的资 的,改国重讲、观示政 X要革治X点话真和、 事将军领文挚全育 业毛的会章为面人 发泽重理选民从” 展东要想编严的 体同论信(治作 系志念领党用 。、导等结全中方合体国面起党梦来员、,学加快
P204反萃除铁的研究进展

在湿法冶金中,铁通常以 Fe2+、Fe3+ 形式与有价金属一 同进入溶液中。当溶液中铁浓度比较高时(大于 1g/l),一般 采用针铁矿法、赤铁矿法、黄钾铁矾法等方法进行除铁 ;当 铁浓度比较低时(小于 1g/l),一般采用中和法进行除铁。但 是,由于化学沉淀法的分离效果较差,一般除铁后液中还含 有少量的 Fe3+。
较弱。还原反萃是根据 P204 对不同价态铁离子萃取能力不
2022年 5月下 世界有色金属 1
表 1 Fe3+– 无机配位体配合物的稳定常数
序号 1
配位体 Cl-
配位体数 n 2
lgβn 9.8
2
CN-
6
42.0
3
F-
1,2,3
5.28,9.30,12.06
4
I-
1
1.88
5
OH-
1,2,3
者通过蒸发结晶产出粗氯化钠。该工艺的主要缺点是反萃过
程中盐酸浓度高,酸雾大,操作条件差。但是,该工艺比较
简单、易于连续操作,可以在萃取箱中进行,在工业上得到
了广泛应用。
2.2.2 草酸反萃 蒋长俊等 [1] 采用草酸反萃 P204 中的 Fe3+,在室温、草
酸浓度为 70g/L、相比 2:1、振荡时间 20min 的条件下,铁 的反萃率超过 96%。经两级反萃,有机相中的 Fe3+ 可以降
2.3.1 铁粉还原 肖纯等 [7] 采用铁粉为还原剂,稀硫酸为反萃剂,在机械
搅拌和强保护气氛下,对 P204 进行反萃除铁。在负载有机 相中 Fe3+ 含量为 10.0g/L,铁粉加入量为理论量的 2.4 倍, 还原反萃时间为 6h,还原反萃温度为 40℃的条件下,Fe3+ 的反萃率达到 73%,反铁后液中 Fe2+ 的浓度为 61.8g/L,可
2013-第五章--配合物的稳定性

解:[NH3] = [Ag(NH3)2+] = 1 mol·L-1时
Ag+ + 2NH3
Ag(NH3)2+
Kf = —[AA—gg+—(]N[N—HH3—)32]+—2 = —[A1—g+]= 1.7×107 [Ag+]= 5.9×10-8 mol·L-1
所以 [Ag(NH3)2+] + e
Ag + 2NH3
冠醚
穴醚
大环效应导致的高稳定性极大地扩展了碱金属配 位化学和配位化合物的研究范围。
§5-3 中心与配体的关系(软硬酸碱原理 )
(Hard and Soft Acids and Bases,HSAB)
1. 酸碱的软硬分类 在路易斯酸碱的基础上,进行酸碱的软硬分类 。
软(酸或碱): 指离子半径大、电荷低、易变形、容易被极化的物种。 硬(酸或碱): 指离子半径小、电荷高、不易变形、不易被极化的物种
第一章 配位化学基础知识 第二章 配合物的结构及异构现象 第三章 配合物的化学键理论 第四章 配合物的电子光谱 第五章 配合物在溶液中的稳定性 第六章 配合物反应动力学 第七章 新型配合物
第五章 配合物在溶液中的稳定性
§5-1 配合物的稳定常数 §5-2 影响配合物稳定性的因素 §5-3 中心与配体的关系 §5-4 配合物的应用
[Zn(NH3)4]2+ [Cu(NH3)4]2+ [HgCl4]2[Zn(CN)4]2[HgI4]2[Hg(CN)4]2[Co(NH3)6]2+ [Cd(NH3)6]2+ [Ni(NH3)6]2+ [AlF6]3[Fe(CN)6]4[Co(NH3)6]3+ [Fe(CN)6]3-
作为金属离子与EDTA生成的配合物稳定常数

第一节概 述
课堂互动 请您回答: EDTA与Al2(SO4)3的配位比是
多少?Biblioteka 15第二节配位平衡第二节 配位平衡
一、EDTA配合物的稳定常数
M+Y
MY
反应的平衡常数为:
KMY =
MY MY
KMY为金属与EDTA生成的配合物稳定常数,各 种配合物都有其一定的稳定常数,又称绝对稳
8
第一节概 述
一、乙二胺四乙酸的性质
1.乙二胺四乙酸的结构与性质
乙二胺四乙酸的结构
HOOCH2C N
HOOCH2C
CH2 CH2
CH2COOH N
CH2COOH
从结构式所知, EDTA为四元有机弱酸。用H4Y表示其化学式。EDTA为白 色粉末状结晶,微溶于水,由于溶解度太小,不宜作滴定液。利用EDTA难 溶于酸和一般有机溶剂,易溶于氨水和氢氧化钠等碱性溶液等性质,常制
◆学习目的
通过配位滴定法的学习,掌握EDTA的性质、 EDTA配位反应的特点、配位滴定的原理和金属指 示剂变色原理及条件,理解配位滴定中副反应对 主反应的影响,能够正确选择配位滴定条件和合 适的指示剂,熟练掌握常见金属离子的含量测定 方法。通过本章学习,为药物分析中含金属离子 类药物的含量测定奠定基础。
pKa1 =0.9 pKa2 =1.6 pKa3 =2.0 pKa4 =2.67 pKa5 =6.16 pKa6 =10.26
11
第一节概 述
在 水 溶 液 中 , EDTA 同 时 以 H6Y2+ 、 H5Y+ 、 H4Y 、 H3Y- 、 H2Y2-、HY3-和Y4- 7种型体存在,在不同的酸度下,溶液中 EDTA主要存在的型体不同,如表6-1所示。
配合物的稳定常数的测定

配合物的组成和不稳定常数的测定(物理化学 李俊)一、目的要求1. 掌握用分光光度法测定配合物组成及稳定常数的基本原理和方法。
2. 通过实验,掌握测量原理和分光光度计的使用方法, 二、实验原理1,用等摩尔连续递变法测定配合物的组成“递变法” 实际上是一种物理化学分析方法。
可用来研究当两个组分混合时, 是否发生化 合,配合,缔合等作用,以及测定两者之间的化学比。
其原理是 :在保持总浓度不变的前提 下,依次逐渐改变体系中两个组分的比值,并测定不同摩尔分数时的某一物理化学参量。
在本实验中就是测定不同摩尔分数时溶液的光密度值 D ,作光密度对摩尔分数的曲线 图,如图 3- 1,所示。
从曲线上光密度的极大值 D 极大所对应的摩尔分数值,即可求出配位数n 值。
为了配制溶浓时方便,通常取相同摩尔浓度的金属离子 M 溶液和配位体 L 溶液。
在维持总体积不变的条件下, 按不同的体积比配成一系列混合溶液。
这样体积比亦就是摩尔 分数之比。
若溶液中只有配合物 MLn 具有颜色,则溶液的 D 与 MLn 的含量成正比。
从 D-X 图上曲线 的极大位置即可直接求出 n ,但当配制成的溶液中除配合物外, 尚有金属离子 M 及配位体 L 与配合物在同一波长 λ最大 下也存在一定程度的吸收时,所观察到的光密度 D 并不完全由配 合物 MLn 的吸收所引起, 必须加以校正。
所以选择适当的波长范围, 仅使配合物设X L 为D极大时L 溶液的体积分数M 溶液的体积分数为 则配合物的配MLn 有吸收,M 和L 都不吸收或极少吸收。
2.配合物平衡常数的测定假定配合物中心离子浓度不变,而渐增加配位体浓度,随着配位体浓度的改变,中心离子被配成MLn ,溶液的光密度值 D 不断升高。
当中心离子被完全配合后,如继续增加配位体的浓度,则溶液的光密度值 D 趋于恒定,如图3-2。
设配合物在稀溶液中有如下解离平衡存在:最初浓度平衡浓度式中,n-配位数,已由实验确定;a-解离度:C-配合物未解离时的浓度(在本实验中亦为M 完全配合时的配合物浓度)。
配位化学

2.金属离子的电子构型
(1)8e-构型的惰性气体型金属离子(d0) 如碱金属、碱土金属离子及B3+、Al3+、Si4+、Sc3+、 Y3+、RE3+、Ti4+、Zr4+、Hf4+等离子。 A)一般而言,这一类型的金属离子形成配合物的 能力较差,它们与配体的结合力主要是静电引力,因 此,配合物的稳定性主要决定于中心离子的电荷和半 径,而且电荷的影响明显大于半径的影响。 综合考虑用Z2/r,一般而言,值愈大,愈稳定。但 也有特殊Mg2+与EDTA的螯合比Ca2+稳定性小,主要 为空间位阻。即可能由于离子半径较小,在它周围容 纳不下多齿配体所有配位原子,产生空间位阻,因而 造成了配体不能“正常”地与其配合。
2、螯合效应 多齿配体的成环作用使配合物的稳定性比组成 和结构近似的非螯合物高得多,这种由于螯环 的形成而使螯合物具有特殊稳定性的作用叫做 螯合效应。 Ni2++6NH3 [Ni(NH3)6]2+ lgK稳=8.61 Ni2++ 3en [Ni(en)3]2+ lgK稳=18.28 螯合物比相应的非螯合物稳定,原因是单齿配 体取代水合配离子中的水分子时,溶液中的总 质点数不变,而多齿螯合剂取代水分子时,每 个螯合剂分子可以取代出两个或多个水分子, 取代后总质点数增加,使体系混乱度增加,而 使熵增加的原故。
2.58 1.37 0.82 0.64 0.18 -0.48 -
1.84 1.98 2.04 2.33 - 0.68 0.92
0.72 0.89 1.00 1.1 - 0.47 0.30
2.11 2.28 - - 0.64 0.70 0.82
Cs+
-
实验十一 配位化合物的组成和稳定常数的测定

配位化合物的组成和稳定常数的测定
随着科学技术的发展,配合物在科学研究和生产实践中显示出越来越重要的意义, 配合物不仅在化学领域里得到广泛的应用,并且对生命现象也具有重要的意义。人体内 各种酶(生物催化剂)的分子几乎都含有以配合状态存在的金属元素。配位化学与有 机、分析等化学领域以及生物化学、药物化学、化学工业都有着密切的关系,应 用非常广泛。 配位化学的研究有一整套的物理实验方法,如测定稳定常数可以采用 pH 法、电位 法、极谱法、分光光度法、溶剂萃取法、离子交换法等,这些方法对于配合物的组成、 结构和构象的研究是十分有效的。 我国化学家陈荣悌还报道了利用高效液相色谱法来测 定配位化合物稳定常数的新方法。 从上世纪 40 年代起,人们开始涉足于生物配合物的研究,陆续报道了各种生命金 属与各种 α-氨基酸、生物配体、羧肽酶和碳酸酐酶配合物的稳定常数。从这些研究中得 到了许多有关生物配体的新信息。到了 60 年代,配合物的研究方法又有了新的发展。 一方面出现了全新的物理方法, 如 M?ssbauer(穆斯堡尔)谱; 另一方面对原有的方法作了 改进,研究范围进一步扩大,如 Raman(拉曼)光谱采用了激光源,提高了光谱强度,使 有色配合物的研究成为可能;核磁共振谱因位移试剂的应用,提高了分辨率。这些方法 被应用于生物体内酶的结构和催化反应的研究以及化学模拟的研究。
3.测定吸光度 在 500nm 波长下分别测定上述溶液的吸光度,将所得数据记录于表 11-1。以吸光 度对磺基水杨酸的摩尔分数作图。 从所得的等摩尔系列图中找出最大吸收处的的配位体摩尔分数(XL)和金属离子摩 尔分数(1-XL) ,由公式(1)计算得配合物的组成;由公式(2)计算得配合物的解离 度;据公式(3)计算得配合物的表观稳定常数。
' K稳