有色金属冶金-锌冶金2 硫化锌精矿的焙烧与烧结
锌精矿沸腾焙烧技术介绍

锌精矿沸腾焙烧技术介绍
1.1工艺概述
1.1.1内蒙古巴彦淖尔紫金有色金属有限公司109㎡焙烧炉为酸化沸腾焙烧炉,处理的原料为浮选锌精矿。
其原理为:硫化锌精矿在氧化气氛中进行自热反应,使其发生物理、化学变化,改变其成分以适应下一步冶金过程的要求。
1.1.2酸化焙烧的主要任务
1.1.
2.1通过酸化焙烧,使锌精矿中的ZnS绝大部分转变为可溶于稀硫酸的ZnO,又为补偿冶金过程中硫酸的机械、化学损失,要求焙烧矿中有适量的可溶于水的硫酸锌。
1.1.
2.2最大限度地脱除铅、镉、汞等杂质,并使之进入烟气系统中,与烟气有效地分离,回收有价金属。
1.1.
2.3为制酸系统提供一定浓度的二氧化硫烟气。
1.1.
2.4充分有效地回收焙烧过程中的余热并加以利用。
1.1.3焙烧目的
在焙烧时,尽可能将锌精矿中的硫化物氧化成氧化物并产生少量硫酸盐,同时尽可能减少铁酸锌、硅酸锌的生成,以满足浸出对焙烧矿成分和粒度的要求及补偿系统中一部分硫酸根离子的损失。
同时得到较高浓度的二氧化硫烟气以便于生产硫酸。
1.1.4基本原理
锌精矿沸腾焙烧就是利用具有一定气流速度的空气自下而上通过炉内矿层,使固体颗粒被吹动,相互分离而成悬浮状态,达到固体颗粒(锌精矿)与气体氧化剂(空气)的充分接触,以利于化学反应进行。
煅烧,焙烧与烧结的区别

焙烧焙烧与煅烧是两种常用的化工单元工艺。
焙烧是将矿石、精矿在空气、氯气、氢气、甲烷和氧化碳等气流中不加或配加一定的物料,加热至低于炉料的熔点,发生氧化、复原或其他化学变化的单元过程,常用于无机盐工业的原料处理中,其目的是改变物料的化学组成与物理性质,便于下一步处理或制取原料气。
煅烧是在低于熔点的适当温度下,加热物料,使其分解,并除去所含结晶水、二氧化碳或三氧化硫等挥发性物质的过程。
两者的共同点是都在低于炉料熔点的高温下进展,不同点前者是原料与空气、氯气等气体以及添加剂发生化学反响,后者是物料发生分解反响,失去结晶水或挥发组分。
烧结也是一种化工单元工艺。
烧结与焙烧不同,焙烧在低于固相炉料的熔点下进展反响,而烧结需在高于炉内物料的熔点下进展反响。
烧结也与煅烧不同,煅烧是固相物料在高温下的分解过程,而烧结是物料配加复原剂、助熔剂的化学转化过程。
烧结、焙烧、煅烧虽然都是高温反响过程,但烧结是在物料熔融状态下的化学转化,这是它与焙烧、煅烧的不同之处。
焙烧1. 焙烧的分类与工业应用矿石、精矿在低于熔点的高温下,与空气、氯气、氢气等气体或添加剂起反响,改变其化学组成与物理性质的过程称为焙烧。
在无机盐工业中它是矿石处理或产品加工的一种重要方法。
焙烧过程根据反响性质可分为以下六类,每类都有许多实际工业应用。
(1)氧化焙烧硫化精矿在低于其熔点的温度下氧化,使矿石中局部或全部的金属硫化物变为氧化物,同时除去易于挥发的砷、锑、硒、碲等杂质。
硫酸生产中硫铁矿的焙烧是最典型的应用实例。
硫化铜、硫化锌矿的火法冶炼也用氧化焙烧。
硫铁矿(FeS2)焙烧的反响式为:4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2↑3FeS2+8O2=Fe3O4+6SO2↑生成的SO2就是硫酸生产的原料,而矿渣中Fe2O3与Fe3O4都存在,到底那一个比例大,要视焙烧时空气过剩量和炉温等因素而定。
一般工厂,空气过剩系数大,含Fe2O3较多;假设温度高,空气过剩系数较小,渣成黑色,且残硫高,渣中Fe3O4多。
锌精矿的焙烧

锌湿法冶金流程实训指导书编者:胡小龙目录1.锌精矿的焙烧 (1)1.1湿法炼锌对锌精矿焙烧的目的与要求 (1)1.2硫化锌精矿焙烧的主要反应 (1)1.3锌精矿焙烧 (8)2 浸出 (9)2.1浸出的目的 (9)2.2中性浸出 (9)2.3酸性浸出 (11)2.4沉矾 (12)3 净化 (14)3.1净化目的 (14)3.2一段净化 (14)3.3二段净化 (15)3.4三段净化 (15)3.5工序产品的质量要求 (16)4 综合回收 (17)4.1工艺原理 (17)4.2原料、产品要求 (17)4.3铜镉渣浸出 (18)4.4铜渣酸洗及上清压滤 (18)4.5铜镉渣浆化及过滤 (18)4.6钴渣酸洗及压滤 (19)4.7贫镉液沉钴 (19)4.8Β-奈酚除钴 (19)1.锌精矿的焙烧1.1湿法炼锌对锌精矿焙烧的目的与要求根据湿法炼锌的工艺原理,湿法炼锌焙烧硫化锌精矿的目的主要是使锌精矿中的ZnS绝大部分转变为ZnO,少量则为ZnSO4,同时尽可能完全地除去砷、锑等杂质。
具体说来其要求有五点:(1)在湿法炼锌中,出于硫化锌在一般条件下不能直接用稀硫酸进行浸出,所以焙烧时,要尽可能完全地使ZnS转型,使其绝大部分氧化成为可溶于稀硫酸的ZnO。
不过为了补偿冶金过程中H2SO4的机械损失和化学损失,仍要求焙烧矿中有适量的可溶于水的ZnSO4。
生产实践证明,一般浸出流程,只要使焙烧矿中含有2.5~4%的ZnSO4形态的硫就可以补偿冶金过程中H2SO4的损失,并不希望过多,否则会导致冶金过程中硫酸根的过剩,影响正常生产的进行和增加原材料的消耗。
(2)使砷,锑氧化成挥发性的氧化物除去,同时除去部分铅,以减轻浸出、净化工序工作量。
(3)使炉气中的SO2浓度尽可能地高,以利制造硫酸。
(4)焙烧得到细小粒子状的焙烧矿,以利下一步浸出,即不希望有烧结现象发生。
(5)在焙烧时应尽可能地少产生铁酸锌和硅酸锌。
因为铁酸锌不溶于稀硫酸,而导致锌的浸出率降低;硅酸锌虽然能溶于稀硫酸,但溶解后会产生胶体状的二氧化硅,影响浸出矿浆的澄清与过滤。
硫化锌精矿的焙烧课件

未展望
分析硫化锌精矿焙烧设备与技术 的发展趋势,如设备大型化、智 能化、绿色化等,为未来的研究
和应用提供参考。
04
焙烧过程中的环境保护与 可持续发展
焙烧过程的环保问题
大气污染
焙烧过程中产生的废气可 能含有二氧化硫、氮氧化 物等有害气体,对大气环 境造成污染。
水体污染
焙烧废水中可能含有重金 属离子、有机物等污染物, 未经妥善处理直接排放将 影响水环境质量。
设备构造
详细介绍设备的构造,包 括进料系统、燃烧系统、 排气系统等。
设备工作原理
解释设备的工作原理,以 及如何在焙烧过程中实现 硫化锌精矿的转化。
焙烧设备的操作与维护
设备操作
阐述设备的启动、运行、停车 等操作步骤,以及操作过程中
需要注意的事项。
设备维护
介绍设备的日常维护内容,包括设 备清洁、润滑、紧固等,以及定期 维护项目,如更换磨损件、检修燃 烧系统等。
• 停留时间:物料在焙烧炉内的停留时间也是影响焙烧效果的关键因素之一。过短的停留时间可能导致反应不充 分,而过长的停留时间则可能导致氧化锌的进一步分解或过度氧化。因此,需要根据物料性质和反应条件,合 理控制物料在焙烧炉内的停留时间。
03
焙烧设备与技术
焙烧设备介绍
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03
设备类型
常用的硫化锌精矿焙烧设 备包括回转窑、沸腾炉、 固定床炉等。
加强与国际先进企业和研究机构的合作与 交流,引进先进技术和管理经验,促进我 国硫化锌精矿焙烧工艺的持续发展。
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原理
焙烧过程中的氧化反应是一个放热反应,其反应速率受温度、气氛、物料粒度等因素的影响。在适宜 的温度和气氛条件下,硫化锌可以与氧气发生反应,生成氧化锌和二氧化硫。同时,二氧化硫可以通 过进一步的氧化反应,生成三氧化硫,再与水反应生成硫酸,实现硫资源的回收利用。
锌冶金-焙烧.

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2.4 硫化锌精矿的焙烧
鼓风炉炼锌:通过烧结机进行烧结焙烧,既要脱硫、结块,还要 控制铅的挥发。精矿中含铜较高时,要适当残留一部分硫,以便在 熔炼中制造冰铜。
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2.4 硫化锌精矿的焙烧
湿法炼锌:
1)尽可能完全地氧化金属硫化物并在焙砂中得到氧化物及少量 硫酸盐(3~4%SSO4),实行部分硫酸盐化焙烧,焙砂中少量硫酸盐以 补偿电解与浸出循环系统中硫酸的损失;
2)使砷与锑氧化并以挥发物状态从精矿中除去; 3)在焙烧时尽可能少地得到铁酸锌;
4)得到SO2浓度大的焙烧炉气以制造硫酸;
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
5)得到细小粒子状的焙烧矿以利于浸出的进行。
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焙烧车间设备及布置图
焙 烧 车 间
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2.4.1 硫化锌焙烧的热力学
2.4.l.1 硫化锌焙烧的一般规律 硫化锌焙烧反应可以分为以下几大类: (1)硫化锌氧化生成氧化锌: 2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2 (2)硫酸锌和 SO3的生成与分解: 2ZnS + 2SO2 + O2 = 2ZnSO4 2SO2 + O2 = 2SO3
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2.3 锌精矿的干燥
2.3.1 干燥的目的与方法 1、干燥的目的 硫酸化焙烧的炉料含水在8%左右最为适宜。当进厂锌精矿水分 超过8%以上时就要进行干燥。 2、干燥方法 (1)自然干燥法 (2)铁板干燥法 (3)气流干燥法 (4)回转窑干燥法
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2.4 硫化锌精矿的焙烧
硫化锌精矿焙烧过程是在高温下借助于空气中的氧进行的 氧化的过程。焙烧的目的与要求决定于下一步的生产流程,各 具特点。 火法炼锌(蒸馏法) :是在焙烧时实行死焙烧(氧化焙烧),尽 可能地除去全部硫,以及尽可能完全使铅、镉、砷、锑挥发除 去,得到主要由金属氧化物组成的焙砂,使以后蒸馏时可以得 到较高质量的锌锭。产出浓度足够大的SO2烟气以供生产硫酸。 含镉与铅多的烟尘作为炼镉原料。
有色金属冶金技术作业答题

有色金属冶金技术作业答题汇总第一篇轻金属冶金学第一章氧化铝生产【习题及思考题】1、常见的氧化铝及其水合物有哪些?比较它们的化学活性。
铝土矿按其含有的氧化铝水合物的类型可分为:三水铝石型铝土矿;一水软铝石型铝土矿;一水硬铝石型铝土矿;混合型铝土矿。
我国铝土矿资源丰富,储量大;高铝、高硅、低铁;铝硅比较低,中低品位铝土矿居多;多数铝土矿是一水硬铝石型铝土矿。
2、试比较国内外铝土矿的特点。
中国铝土矿的特点我国铝土矿的特点高硅、高铝和低铁,为一水硬铝石型,矿石中铝硅比在4~7之间[m(Al2O3)/ m(SiO2)]。
福建、河南和广西有少量的三水铝石型铝土矿。
3、砂状氧化铝和面状氧化铝各有什么特点?为什么砂状氧化铝的生产已发展成为主流?4、指出衡量铝土矿的质量的指标铝土矿质量评价标准:A、矿石类型B、矿石中可溶性氧化铝含量可溶性氧化铝含量是由氧化铝总量减去由氧化硅生成羟基方钠石化合物所损失的氧化铝量。
铝土矿的可溶性碱液溶出次序:三水铝石型、一水软铝石型、一水硬铝石型。
5、目前生产氧化铝的最主要的原料有哪些生产氧化铝的原料有铝矿土,明矾石矿和霞石矿。
6、铝酸钠溶液的稳定性对生产过程有什么影响?7、指出拜耳法的原理及实质?拜耳法原理:用苛性钠溶液(其质量浓度为130~350gNa2O/L)在加热的条件下将铝土矿中的各种氧化铝水合物溶解出来,生成铝酸钠溶液,此种溶液经稀释后在冷却的条件下分解出纯的氢氧化铝,同时重新生成苛性钠溶液,供循环使用。
流程见下页拜耳法流程包括三个主要步骤:铝土矿溶出;铝酸钠溶液分解;氢氧化铝煅烧溶出:指把铝土矿中的氧化铝水合物(Al2O3·xH2O)溶解在苛性钠(NaOH)中,生成铝酸钠溶液。
8、指出碱石灰烧结法的实质和原理。
烧结法:是在铝土矿中配入石灰石(或灰石)、纯碱(含大量Na2CO3的碳分母液),在高温下烧结而得到含有固态铝酸钠的熟料,用水或稀碱溶液溶出熟料,得铝酸钠溶液。
重金属冶金学-锌冶金-课件ppt.ppt

图3-8 锌焙砂浸出一般流程图
硫化锌精矿的焙烧大都采用沸腾炉焙烧,有的还采用 多膛炉焙烧或悬浮焙烧。沸腾炉焙烧是在焙烧过程中使空 气自下而上地吹过固体炉料层,使固体颗粒相互分离,不 停地翻动,有效地进行硫化物氧化反应的强化焙烧过程。 沸腾炉所用设备简单,易于实现自动化控制。沸腾焙烧的 应用是在1944年开始,首先用于硫铁矿的焙烧,1952年才 应用到炼锌工业中。我国于1957年末建成第一座工业沸腾 焙烧炉并投入生产,且在后来新建的炼锌厂都采用了沸腾 焙烧。
1673K时显著升华。ZnO可被C、CO和H2还原,其中被 CO还原的反应在1073K下十分激烈:
ZnO + CO = Zn(g) + CO2 在823K以上,与Fe2O3形成铁酸锌。 3. ZnSO4
无天然矿物。易溶于水,比重为3.474,受热分解, 在1123K左右温度下分解压达到10132.5Pa,
3.1.4 炼锌原料
锌矿物的种类: 较常见的有:闪锌矿(ZnS);磁闪锌矿(nZnSmFeS); 菱锌矿(ZnCO3);硅锌矿(Zn2SiO4);异极矿(ZnSiO4·H2O) 等。 自然界中较多的为硫化矿。锌的单金属硫化物非常少 见,多与铜铅共生。其中最常见的有铅锌矿,其次为锌铜 矿和铜铅锌矿。
图3-6 锌精矿流态化酸化焙烧流程图
图3-7 高温氧化流态化焙烧工艺流程图
3.3 湿法炼锌
湿法炼锌包括焙烧、浸出、净液、电解和熔铸5个工序。
硫化锌精矿的焙烧_图文

当PSO2=0.1 atm , PO2=10132.5~20265 Pa 时,
当 T > 1203K( 930℃)时,ZnO稳定 。
当 T < 1203K( 930℃)时, ZnO·2ZnSO4稳定。
Zn-Fe-S-O系氧势-温度平衡图 (PSO2=0.1 atm)
1203K
火法炼锌的焙烧温度一般控制在1000 ℃以上
2.5.2 硫化锌精矿沸腾焙烧的工艺和设备
2.5.2 硫化锌精矿沸腾 焙烧的工艺和设备
3、沸腾焙烧炉的结构
内衬耐火材料的炉身 装有风帽的空气分布板 下部的钢壳送风斗 上部的炉顶和炉气出口 侧边的加料装置和焙砂溢流排料口
锌冶金学
Zinc Metallurgy
当气相组成不变 ,改变焙烧温度时, 也可改变焙烧产物中 锌存在的形态。
提高温度有利于 ZnO的生成!
Zn-S-O系等温平衡状态图
1300K
当温度一定时,ZnS 氧化顺序是:
ZnO->ZnO·2ZnSO4 ->ZnSO4
Zn-Fe-S-O系氧势-温度平衡图 (PSO2=0.1 atm)
火法炼锌空气过剩系数为 1.05~1.10。 湿法炼锌空气过剩系数为 1.20~1.30。
(6) 硫化镉 镉在锌精矿中常以硫化镉的形式存在,在焙烧时被
氧化生成CdO和CdSO4。CdSO4在高温下分解生成CdO ,与CdS挥发进入烟尘有硫砷铁矿(即毒
砂 FeAsS)、硫化砷(As2S3)、辉锑矿(Sb2S3),在焙烧过 程中生成 As2O3、Sb2O3以及砷酸盐和锑酸盐。 As2S3 、 Sb2S3 、As2O3、Sb2O3容易挥发进入烟尘,砷酸盐和锑酸 盐是稳定化合物残留于焙砂中。
当进行硫酸化焙烧时,进行下列反应: ZnSO4 = ZnO + SO3 ZnO·2ZnSO4 = 3ZnO + 2SO3 SO2 + 1/2O2 = SO3
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(1)ZnS直接获得金属锌是比较困难的。
(2)硫酸锌的分解经过一个中间产物—碱式硫酸锌。当 在产物只保持少量硫酸盐时,得到的是碱式硫酸盐而不是 正硫酸盐。
(3)硫化锌不能在高温下直接氧化生成金属。
(4)对于含Cu、Fe等的复杂的含锌原料进行硫酸化焙烧时, 希望Cu、Zn等有价金属转变为硫酸盐,须控制适当的焙烧温 度(953± 30K),温度降低50℃,铁将被硫酸化随后被大量浸 出,温度升高50℃,Cu、Zn的硫酸盐发生分解。
2.3 锌精矿的干燥
2含水在8%左右最为适宜。当进厂锌精 矿水分超过8%以上时就要进行干燥。
(1) 锌精矿水分含量过高,易使精矿成球而失去疏散性, 焙烧不完全,易于堵死前室。 (2) 在冬季含水较高的精矿,在运输过程中会发生冻结,因此 必须经过干燥。
2.2 锌精矿的配料
l 、配料的目的 锌精矿在焙烧之前,需要进行严格的配料。配料是使
炉料的主要成分杂质的含量均匀、稳定,有利于沸腾焙烧 及下一步湿法处理的进行,提高中间产品的质量。
2、配料方法 通常采用圆盘配料及堆式配料两种方法。 圆盘配料采用圆盘给料机。
❖2.2 锌精矿的配料
❖2.2 锌精矿的配料
鼓风炉炼锌:通过烧结机进行烧结焙烧,既要脱硫、结块, 还要控制铅的挥发。精矿中含铜较高时,要适当残留一部 分硫,以便在熔炼中制造冰铜。
湿法炼锌:1)尽可能完全地氧化金属硫化物并在焙砂中 得到氧化物及少量硫酸盐(3~4%SSO4),实行部分硫酸盐 化焙烧,焙砂中少量硫酸盐以补偿电解与浸出循环系统 中硫酸的损失;2)使砷与锑氧化并以挥发物状态从精矿 中除去;3)在焙烧时尽可能少地得到铁酸锌;4)得到SO2 浓度大的焙烧炉气以制造硫酸;5)得到细小粒子状的焙 烧矿以利于浸出的进行。
影响焙烧反应速度的因素主要有:温度、氧气浓度、气 流速度、精矿粒度、精矿品位等。
提高温度,增大气流速度与氧的浓度,提高精矿的磨细 程度,都有利于硫化锌氧化反应的加速,可以提高设备的生 产率。
2.4.3 硫化锌精矿焙烧时各成分的行为
(1)硫化锌
硫化锌以闪锌矿或铁闪锌矿(nZnS·mFeS)的形式存
✓2.3.1 干燥的目的与方 法
2.3.2 锌精矿的破碎与筛分
干燥后锌精矿的破碎通常在鼠笼破碎机中进行, 破碎后干锌精矿的筛分可在往复式、弹簧悬挂式或共 振动筛中进行。采用最多的筛分设备是往复式振动筛 和悬挂式振动筛。
2.4 硫化锌精矿的焙烧
从硫化锌精矿中提取锌,除高温加压直接浸出流程外, 无论采用火法和湿法工艺,一般须预先经过焙烧,使焙烧 产物适合下一步冶炼要求,因此,焙烧是生产锌的第一个 冶金过程。
2.4.2 硫化锌焙烧的动力学
锌精矿的焙烧是一个复杂过程,存在着气-固反应,固固反应以及固-液反应;除有一般的化学环节,还包括吸附、 解吸、内扩散、外扩散等物理环节和晶核的生成、新相的成 长等化学晶形转变等现象。另外,焙烧时还会出现稳定的中 间化合物和多种硅酸盐、铁酸盐、硫酸盐等。
1、硫化锌精矿的着火温度 在某一温度下,硫化物氧化所放出的热足以使氧化过
2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2 硫化锌精矿焙烧过程是在高温下借助于空气中的氧进 行的氧化的过程。焙烧的目的与要求决定于下一步的生产 流程,各具特点。
2.4 硫化锌精矿的焙烧
火法炼锌(蒸馏法) :是在焙烧时实行死焙烧(氧化焙烧), 尽可能地除去全部硫,以及尽可能完全使铅、镉、砷、锑 挥发除去,得到主要由金属氧化物组成的焙砂,使以后蒸 馏时可以得到较高质是的锌锭。产出浓度足够大的SO2烟 气以供生产硫酸。含镉与铅多的烟尘作为炼镉原料。
2.4.1 硫化锌焙烧
硫化锌焙烧反应可以分为以下几大类: (1)硫化锌氧化生成氧化锌: 2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2
(2)硫酸锌和 SO3的生成与分解: 2ZnS + 2SO2 + O2 = 2ZnSO4 2SO2 + O2 = 2SO3
(3)ZnO与Fe2O3形成铁酸锌: ZnO + Fe2O3 = ZnO·Fe2O3
(3) 锌精矿含水太高,对于皮带运输、破碎、筛分以及对沸 腾炉均匀进料造成困难。
(4) 锌精矿太湿,焙烧所产出的炉气中含水蒸汽高,当炉气 温度降低时,易与SO2及SO3气体结合生成酸雾,腐蚀管道及 设备。
2、干燥方法 (1)自然干燥法,只适用于生产量小的土法过程; (2)铁板干燥法,只适用于土法炼锌或生产量小的过程; (3)气流干燥法,广泛地应用于黄铁矿铜精矿和锌精矿的干 燥过程中,但需要较大的收尘设备; (4)回转窑干燥法,适用于干燥大量的锌精矿,所用的回转 窑又叫圆筒式干燥窑,
在于锌精矿中。焙烧时硫化锌进行下列反应:
ZnS + 2O2 = ZnSO4
(1)
2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2
锌冶金学
2 硫化锌精矿的焙烧与烧结
2.1 概述
硫化锌精矿的焙烧是在高温下借助空气中的氧使精矿发 生化学变化,改变其成分以适应下一步冶金处理的要求。
2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2 硫化矿的焙烧是从锌精矿中提炼金属锌的第一个冶金过 程。 在硫化锌精矿的焙烧过程中,焙烧产物的组成主要取决 于温度和炉气组分,通过控制温度和炉气组分可以控制焙烧 产物的组成。参与焙烧反应的主要元素是锌、硫和氧,当处 理含铁较高的精矿时,铁也是参与反应的主要元素。
程自发地扩展到全部物料并使反应加速进行,此温度即 为着火温度。
各种硫化物具有自己的着火温度,着火温度决定于硫 化物的物理与化学性质以及外界因素。
(1)该个反应是多相反应焙烧。 (2)反应速度的快慢与硫化物的着火温度有关;在着 火温度以下或低温阶段,反应受化学反应环节控制。 当在着火温度以上时或高温阶段,过程的控制环节由 动力学范围转移到扩散控制。 (3)向反应界面的气流扩散对焙烧过程的影响较大。 (4)焙烧反应是一个强的放热过程,在粒子内部的反 应界面与粒子的表面有一定温度梯度,并有热传递发 生。 (5)在低温焙烧时,可能生成硫酸锌和碱式硫酸锌。