芳香聚酰胺
芳香聚酰胺

酰胺基团(-NHCO-)的高分子化合物。英文为 polyamide,缩写为PA。
<二> 性能 尼龙为韧性角状半透明或乳白色结晶性树脂,
作为工程塑料的尼龙分子量一般为1.5-3万尼龙 具有很高的机械强度,软化点高,耐热,磨擦系 数低,耐磨损,自润滑性,吸震性和消音性,耐 油,耐弱酸,耐碱和一般溶剂,电绝缘性好,有 自熄性,无毒,无臭,耐候性好,染色性差。缺 点是吸水性大,影响尺寸稳定性和电性能,纤维 增强可降低树脂吸水率,使其能在高温、高湿下 工作。尼龙与玻璃纤维亲合性十分良好。
<三> 用途 聚酰胺塑料性能优良,但成本较高,常作为工程塑料
使用。如电器接头和辊筒、大小管子、轴承、齿轮、凹轮、 涡轮、泵及阀门的零件、阀座、垫圈、密封圈以及单丝、 薄膜、电线电缆色覆、汽车货车的部件及油管、油箱等。 可在—40~+100℃温度范围内使用。近年来随着产量的增 加,成本下降,已用于日常生活用品,如刷子、梳子、器 皿、拉链、球拍和雨衣等。
特点:热稳定性和熔点都搞许多。
C
On
2.举例 (2)全芳香族聚酰胺
1) 氨基苯甲酸自缩聚合成
优缺点:主链中苯环和酰胺集团密集,而且结构对称, 因此熔点高,加工困难,不利于工业化。
2) 芳二酸与芳二酰氯缩聚合成
3) 芳二酸与芳二酰氯缩聚合成
n
Байду номын сангаас
+n
-H2O
+n
-HCL
技术关键
<四> PA的分类 脂肪族PA
PA的分类
芳香族PA
1.芳香族PA的定义: 在聚酰胺主链中引入苯环,成为半芳香族或
芳香族聚酰胺纤维

聚对苯二甲酰对苯二胺纤维
6mm直径芳香族聚酰胺纤维吊起2吨的物体由聚对苯二甲酰对苯二胺经纺丝制得的芳香族聚酰胺纤维。由于纤 维结构中芳酰胺分子束沿纤维轴高度有序排列,因此强度和弹性模量很高,分别为 194~221cN/dtex和 4634~ 8650cN/dtex。这种纤维温度适应性好,在200℃下使用强度仍能达132cN/dtex,弹性模量2648cN/dtex,在45℃下还能保持通常的强韧性和尺寸稳定性,其收缩率与蠕变性接近无机纤维,耐疲劳性优于聚酯纤维,但耐光 性和压缩强度较差,且难以染色。纤维呈淡黄色。
芳香族聚酰胺纤维
材料科学技术名词
01 定义
目录
02 简介
03 对位
04 间位05ຫໍສະໝຸດ 聚对苯二甲酰对苯二 胺纤维
06
聚间苯二甲酰间苯二 胺纤维
含芳香环的一类线形聚酰胺纺制成的合成纤维。分为全芳香族聚酰胺纤维和含芳香环的脂肪族聚酰胺纤维。 主要品种有聚对苯二甲酰对苯二胺纤维和聚间苯二甲酰间苯二胺纤维。此外,还有聚对苯甲酰胺纤维等。
间位
主要是聚间苯二甲酰间苯二胺纤维。它是将间苯二胺和间苯二甲酰氯缩聚得到的聚合物溶解在四氢呋喃、二 甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等有机溶剂中,用干法纺丝或湿法纺丝制成。这类纤维由于大分子主链上含有共轭 双键的苯环结构,使聚合物的玻璃化温度升高;又由于其分子间力较大,使其熔点高达400℃;又由于其间苯撑基与 酰胺基的作用而使分子具有一定柔性。因此这种纤维最突出的特点是能在较高温度下使用。如美国生产的诺梅克 斯(Nomex)在260℃的高温下加热1000小时后断裂强度仍能保持65%,在304℃加热1000小时强度保持64%。在火 焰中难燃,具有自熄性,耐老化性良好,能耐大多数有机溶剂,但耐紫外线较差。主要用于易燃、易爆环境的工 作服以及宇航服和消防服等。还可用作工业滤材、填料,用这种纤维制成的纸大量用于电器绝缘材料。
2-芳香族聚酰胺纤维

第二章 芳香族聚酰胺纤维全芳香族聚酰胺英文名为Aramid ,是美国联邦通商委员会于1974年定名的,泛指至少含有85%的酰胺键和两个芳环相连的长链合成聚酰胺,由此类聚合物制得的纤维称为芳香族聚酰胺纤维(Aramid fiber),这就是全芳香族聚酰胺区别于通常的脂肪族聚酰胺(如尼龙)之处。
在我国此类纤维被称作芳纶。
芳香族聚酰胺纤维具有优异的耐热性、耐化学性。
一些芳香族聚酰胺纤维还具有出色的机械性能。
与脂肪族聚酰胺纤维类似,芳纶可分为两大类:一类是由对氨基酰氯缩聚而成,通式为:如聚对苯甲酰胺纤维(PBA )。
一类是由芳香族二胺和芳香族二酰氯缩聚而成,通式为:其中Ar 1和Ar 2可相同或不同,可以是苯环,萘环甚至杂环,其中最重要的是间苯二甲酰间苯二胺(PMIA )纤维和对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纤维,上述两种纤维在我国分别被称为芳纶1313和芳纶1414。
第一节 发展历史十九世纪60年代,杜邦公司的纺织纤维前沿实验室致力于低温溶液聚合过程的研究,这种聚合方法特别适用于以胺类或胺+盐类无水溶剂为反应介质的芳香族聚酰胺的制备。
最初的芳香族聚酰胺以高熔点、低结晶度和耐溶剂性为主要特征,以间位聚合物为主,1962年实现了Normex ®的工业化,此纤维的纺织性能与棉纤维相似,但因其优异的耐热、耐燃性而广泛应用于消防服、高温过滤材料和电绝缘纸等领域。
此后,制备同时具有优异耐燃性和力学性能的纤维,成为科学家们努力的目标。
其中,各向异性芳香族聚酰胺的发现成为关键。
1965年,美国杜邦公司的科学家S.L.Kwolek 在研究聚对苯甲酰胺时发现当聚合物溶液浓度在10~15%时流动性变好,搅拌时有乳光,完全不同于粘稠的各向同性溶液,用干喷湿纺法纺丝,无需拉伸就可得到高取向度的纤维,经过热处理成为高强高模的耐高温纤维。
这种液晶纺丝法得到了广泛地应用,其中,最为人们所熟悉的是由Herbert Blades 发现的聚对苯甲酰胺(PBA)和聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)。
芳香族酰胺

➢ PPTA纤维横向强度(压缩强度和剪切强度)比纵向拉伸 强度低很多
➢ 耐疲劳性问题较突出。 为什么?
12
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
热性能 ✓ 玻璃化温度为345℃,分解温度为560℃,极限氧指数为28
~30%。 ✓ 耐热性能接近无机纤维,在高温下不熔融,并可以保持较高
的强度和较好的尺寸稳定性。 ✓ 有很强的自熄性和阻燃性
✓ 相邻的片状微晶之间主要由范 德华力结合在一起。
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芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
力学性能
✓ PPTA纤维其强度比一般有机纤维高3倍以上 ✓ 模量是尼龙的10倍,涤纶的9倍,钢丝的2~3倍 ✓ 比重只有钢丝的1/5左右,因此其比强度相当于钢丝的
6-7倍,作为结构材料可以替代钢铁及钛合金等金属材料
NMP-CaCl2
对苯二胺
对苯二甲酰氯
溶剂回收
缩聚 萃取、水洗
干燥聚合体 4
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
聚合物的制备:低温溶液缩聚法 ✓ 聚合体系必须严格保持无水,否则聚合将难以进行。 ✓ 在可增N-强甲体基系吡的咯溶烷剂酮化(作N用M,P)促溶进剂缩中聚加反入应了的L程iC度l、。CaCl2等盐, ✓ 对苯二胺和对苯二甲酰氯的反应很快,反应开始后几分钟就出
NH
NH CO
CO n
✓ 分子中的骨架原子通过强共价键结合,键能非常大。
✓ 长链分子中的酰胺基被苯环间隔且与苯环形成共轭效应,内 旋转位能相当高,键的自由旋转受阻,酰胺基和苯环能在一 个平面内稳定共存,大分子呈平面刚性伸直链构象。
8
结构
芳香族聚酰胺纤维
对位芳香族聚酰胺(PPTA)纤维
芳香族聚酰胺纤维

后改称“Twalon”。
建成Kevlar2000吨/年生产线 与杜邦合作,在日本开始销售 HM—50工业化
第一节
概述
四、芳香族聚酰胺纤维的应用领域
芳纶纤维的应用领域示意图
第二节
聚对苯二甲酰对苯二胺纤维
商品名为Nomex纤维或Conex纤维我国称为芳纶1313。
第一节
1、化学结构
概述
NH
NH CO
CO
n
第一节
2、性能特点
概述
①机械性质:强度较高。在通常情况下,强
度为48.4cN/tex,断裂伸长率为17%。
②纤维密度:为1.38g/cm3。
第一节
概述
③热学性质:芳纶1313具有良好的耐热性, 其耐腐蚀性和防燃性。如在260℃的高温下连
PPTA Kevlar29 Kevlar49 Kevlar119 Kevlar129 Kevlar149
1.43 1.45 1.44 1.44 1.47 1.39 2.54 7.8
202.9 195.8 211.7 233.7 158.8 247 84.7 30
3.6 2.4 4.4 3.3 1.5 4.6 4.0 1.7
仍能保持很高的强度。熔点为600℃,最高使用
温度为232℃。
④化学性能:具有良好的耐碱性,耐酸性好于 锦纶,具有良好的耐有机溶剂、漂白剂以及抗 虫蛀和霉变。对橡胶具有良好的粘附性。
对位芳香族聚酰胺纤维的一般物理性能
纤维种类 密度(g/cm3)强度(cN/tex)伸度(%)弹性模量( cN/tex )含水率(%)
芳香族聚酰胺纤维

芳 纶 的 纤 维 结 构
性能
拉伸强度,Gpa
拉伸弹性模量,GPa
伸长(%) 密度,g/cm3 热膨胀系数10-6K-1
轴向/横向 比热J(kg.K) 体积电阻μΩ.m 热传导系数,轴向/横向 (298K)W/(m.K)
回潮率
分解温度,K 空气中长期使用温度,K
Kevlar29 Kevlar 49
即PPTA的辐射状打摺结构
PPTA纤维还有微纤结构、皮芯结构、空 洞结构等不同形态结构的超分子结构。 纤维的这种更高层次的有序微纤形态的 形成,以及微纤聚集成束和相互间条状 微纤的相连也有利于纤维承担更大载荷, 这些结构特点是形成各类PPTA纤维不同 强度、不同模量性能的基础。
PPTA纤维的各种微结构模型
1956年开始间位芳纶(MPIA纤维)的研究, 并于1967年实现工业化生产
1968年由美国杜邦公司研制成功,当时登记 的商品名为ARAMID,1973年定名为Kevlar, Kevlar纤维在我国称为芳纶。
杜 邦 公 司 开 发 的 第 一 代 产 品 有 Kevlar29 , Kevlar49,后来又开发出Kevlar149纤维。
这种聚合物具有良好的规整性,从而具有高度的结晶 性和耐热性。在纺丝过程中,PPTA溶液浓度达临界 浓度后形成向列型液晶态,在外力作用下,很容易沿 作用力方向呈一维取向有序排列。采取干喷湿纺法液 晶纺丝很容易保留这种高度取向结构,形成高强高模 纤维。
PPTA的晶体结构为单斜晶系,在每个单胞中含有两 个大分子链。C轴平行于分子链方向,链间由氢键交 联形成bc片晶,层间是严格对齐的,并且结构中bc片 层堆集占优势,只有很少量的非晶区。纤维中分子在 纵向具有近乎平行于纤维轴的取向,而在横向是平行 于氢键片层的辐射状取向。在液晶纺丝时常见少量正 常分子杂乱取向,称为轴向条纹或氢键片层的打摺,
芳香族聚酰胺纤维的性能与应用

着采用芳砜纶 纤维 制品的防火 性能不会 因穿着或洗涤 而丧
其主链结构上 的大分子通 常呈高度 的规则性排列 ,在其 刚
性 的 直 线 型 分 子 链 中 , 由 于 存 在 着 较 强 的 共 价 键 和 较 弱 的 共 轭 键 , 而 且 在 酰 胺 基 中 氧 原 子 和 氮 原 子 会 产 生 共 轭
材料 。 芳纶 1 1 为耐高 温纤 维 ,其产 品主要 用于 航空 飞行 3 3 服 .宇宙航行服 、原子 能工业 的防护 服 以及绝缘 服 、消 防 服等 。另外 ,它也 用于 制作 防火 帘、防燃手套 、高温下化
温度 , ℃
嬖 ‘ 。
簪
篆一 。
剖 骥 2 。
工过 滤布和气体 滤袋 、高温 运输带 、机 电高温绝 缘材料 以 及 民航飞 机 中的 装饰 织物 等 。此 外 ,还 可 以用作 室 内织
参考 文献:
[]李金 宝, 1 张美云, 吴养育, 间位与对 位 芳纶纤 维造 纸性 等.
能 比较 [ . 和 造 纸 ,0 55:67 . J纸 ] 2 0 () —9 7
三 种 纤 维 的燃 烧 现 象见 表2,极 限 氧 指 数 如 图4 示 。 所
[]高启 源. 2 高性 能芳纶纤维的 国内外发展现 状[] J. 化纤与纺
报 .0 51: 82 . 2 0 ()1 .3
[】 5 任加 荣, 锦, 慌. 纶纤 维热处 理 力学性 能分析 王 俞镇 芳砜
[] 际纺 织报 , 0 , 1: .4 J. 国 2 7( ) 73 . 0 1 2
[]张丽, 6 李亚滨 , 刘建 中. 芳砜纶 纤维耐 热性 能的研究 [] J. 天 津工业 大学学报 .0 6 56:71 . 2 0 , ()1.9 2
PARA IXEF 聚芳香酰胺介绍

半芳香聚酰胺
Ixef® PARA
✓
✓
具有美观效果的聚酰胺将高强度和刚度与超光滑的表面相结合,非常适合需要上漆、金属镀膜或自然反射的表面。
Amodel® PPA
✓
✓
✓
高温聚酰胺,可在主要考虑耐热性、耐湿性及耐化学性的应用中代替金属。结构牌号可为较大、较厚的部件提供更高的接合线强度。
外壳和 电池盖
底盘和框架
加工温度
料筒温度
进料段
250 - 280°C
压缩段
250 - 280°C
计量区或均质化区
250 - 280°C
喷嘴
260 - 290°C
热流道(使用时)
250 - 260°C
熔体温度(用对空射出的原料来测量)
标准牌号(例如:Ixef 1022、2030)
280°C
耐冲击改性(如:Ixef 1622)和阻燃牌号(如:Ixef 1521、1524)
汽车
汽车
燃油和柴油 医疗卫生保健 LED 移动电子产品 管道装置 SMT 加工 耐磨损性
引擎罩下部件 美观的结构件
Amodel® 高性能聚对苯二酰胺(PPA)
Amodel® PPA ✓
✓
✓
✓
✓
✓
高的强度和刚度、热变形温度达 310 ℃、连续使用温度从 120℃ - 185 ℃、低吸水率、优异的尺寸稳定性、耐生物燃料、道路防 冰冻盐和汽车工作液。 Ixef® 聚芳香酰胺(PARA)
模具温度: 必须处在 120℃ 至 140 ℃ 时才能达到最大结晶度,这一点至关重要。这样可以确保:
良好的尺寸稳定性 ,完整的机械特性 ,低吸水性
应用集锦
自行车刹车器 剃须刀 制动系统部件 车门后视镜支架 医疗器械
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<三> 用途 聚酰胺塑料性能优良,但成本较高,常作为工程塑料
使用。如电器接头和辊筒、大小管子、轴承、齿轮、凹轮、 涡轮、泵及阀门的零件、阀座、垫圈、密封圈以及单丝、 薄膜、电线电缆色覆、汽车货车的部件及油管、油箱等。 可在—40~+100℃温度范围内使用。近年来随着产量的增 加,成本下降,已用于日常生活用品,如刷子、梳子、器 皿、拉链、球拍和雨衣等。
特点:热稳定性和熔点都搞许多。
C
On
2.举例 (2)全芳香族聚酰胺
1) 氨基苯甲酸自缩聚合成
优缺点:主链中苯环和酰胺集团密集,而且结构对称, 因此熔点高,加工困难,不利于工业化。Βιβλιοθήκη 2) 芳二酸与芳二酰氯缩聚合成
3) 芳二酸与芳二酰氯缩聚合成
n
+n
-H2O
+n
-HCL
技术关键
<四> PA的分类 脂肪族PA
PA的分类
芳香族PA
1.芳香族PA的定义: 在聚酰胺主链中引入苯环,成为半芳香族或
全芳香族聚酰胺。进一步提高耐热性和刚性。
2.举例
(1)半芳香族聚酰胺
芳香二元酸(如对苯二甲酸)与脂族二元胺 (如己二胺)
n
+ n H2N(CH2)6NH2
NH ( CH2 )6 NH C O
<一> 定义 聚酰胺(俗称尼龙)是指分子主链上含有
酰胺基团(-NHCO-)的高分子化合物。英文为 polyamide,缩写为PA。
<二> 性能 尼龙为韧性角状半透明或乳白色结晶性树脂,
作为工程塑料的尼龙分子量一般为1.5-3万尼龙 具有很高的机械强度,软化点高,耐热,磨擦系 数低,耐磨损,自润滑性,吸震性和消音性,耐 油,耐弱酸,耐碱和一般溶剂,电绝缘性好,有 自熄性,无毒,无臭,耐候性好,染色性差。缺 点是吸水性大,影响尺寸稳定性和电性能,纤维 增强可降低树脂吸水率,使其能在高温、高湿下 工作。尼龙与玻璃纤维亲合性十分良好。