高性能水泥硬化的浆体结构与优化
第二篇第二章第六节水泥浆体凝结硬化
根据公式得知牛顿液体得切变速度D与切变应力S 之间如下图所示,呈直线关系且直线经过原点。
(a)牛顿流动
二、非牛顿流动
实际上大多数液体不符合牛顿粘度定律,如高分子溶液、 胶体溶液、乳剂、混悬剂、软膏以及固-液得不均匀体系 得流动。把这种不遵循牛顿粘度定律得物质称为非牛顿流 体,这种物质得流动现象称为非牛顿流动。
随后,水化继续进行,从溶液中析出新得晶体和水化硅酸钙凝胶不断充满在结构 得空间中,水泥浆体得强度也不断得到增长。
4、 三阶段理论
F、W、 Locher提出该理论。实际上,该理论与前面介绍凝 聚-结晶理论比较接近。
将水泥得凝结硬化分为三个阶段,即水泥浆悬浮体结构阶 段、水泥浆凝聚结构阶段、水泥浆得凝聚、结晶结构阶段, 或分别称为诱导期、凝结期和硬化期。(P74图2-2-6-3)。
1、 在单位液层面积(A)上施加得使
y
各液层间产生相对运动得外力称为
剪切应力,简称剪切力(sheari g
force),单位为N/m2,以S表示。
2、剪切速度(rate of shear),单位 为S-1,以D表示。
第二部分 流变性质
一、牛顿流动
牛顿粘度定律:纯液体和多数低分子溶液在层流条件下得
剪切应力(S)与剪切速度(D)成正比。遵循该法则得液体为
在不同物理条件下(如温度、压力、湿度、辐射、电磁场等),以应力、 应变和时间得物理变量来定量描述材料得状态得方程,叫作流变状态方 程或本构方程。
材料得流变特性一般可用两种方法来模拟,即力学模型和物理模型。
➢ 流动主要表示液体和气体得性质。流动得难易与物质本 身具有得性质有关,把这种现象称为粘性(Viscosity)。流动 也视为一种非可逆性变形过程。
水泥基复合材料
水泥基复合材料水泥基复合材料是以硅酸盐水泥为基体，以耐碱玻璃纤维、通用合成纤维、各种陶瓷纤维、碳和芳纶等高性能纤维、金属丝以及天然植物纤维和矿物纤维为增强体，加入填料、化学助剂和水经复合工艺构成的复合材料。
水泥基复合材料可以分为水泥基和增强体两部分，目前比较热门的水泥基复合材料是纤维水泥基复合材料，它通常是指以水泥净浆，砂浆为基体，以非连续短纤维或连续长纤维为增强材料所组成的复合材料，也叫纤维混泥土。
在混泥土中加入纤维，可以强化水泥砂浆，提高水泥基复合材料拉伸、弯曲及冲击强度，控制裂纹的扩展，改善失效模式和成型时材料的流动性，是改善其性能的最有效途径。
纤维在水泥基体中至少有以下三个主要的作用：1，提高基体开裂的应力水平，即使水泥基体能承受更高的应力；2，改善基体的应变能力或延展性，从而增加它吸收能量的能力或提高它的韧性，纤维对基体韧性的改善往往比较显著，甚至在它对基体的增强作用小的情况下也是如此；3，能够阻止裂纹的扩展或改变裂纹前进的方向，减少裂纹的宽度和平均断裂空间。
其次纳米水泥基复合材料，水泥硬化浆体是由众多的纳米级粒子和众多的纳米级孔和毛细孔以及尺寸较大的结晶型水化产物所组成的。
采用纳米技术改善水泥硬化浆体的结构，可望在纳米矿粉---超细矿粉---高效减水剂---水溶性聚合物---水泥系统中，制的性能优异，高性能的水泥硬化--纳米复合水泥结构材料，并广泛应用于高性能或超高性能的水泥基涂料、砂浆和混泥土材料中，在不远的将来，继超细矿粉之后，纳米矿粉将有可能成为高性能混泥土材料的又一重要组分，这也是传统水泥材料的改进和又一次革命。
水泥基复合吸波材料，隐形技术是一种通过控制和降低武器系统和其他军事目标的特征信号，使其难以发现、识别、跟踪和攻击的综合性技术，通过对水泥基复合材料进行改性，使其能够吸收电磁波，从而达到对雷达的隐身性能，既得到所谓的水泥基复合吸波材料。
水泥基吸波材料是在水泥或混泥土中移入吸波剂而具有吸收电磁波功能的一类新型材料。
高性能混凝土性能
高性能混凝土性能讲授目录HPC的性能相对于传统混凝土而言当然应当是优异的。
我们分以下几个方面来讨论。
高性能混凝土的工作性高性能混凝土的体积稳定性高性能混凝土的耐久性高性能混凝土的力学问题高性能混凝土的高温性能一、高性能混凝土的工作性高性能混凝土的优良工作性，既包括传统混凝土拌和物工作性中的流动性、黏聚性（抗离析性）和泌水性等方面，又包括现代混凝土为适应泵送、免振等施工要求而要求的大流动性、坍落度保留好等方面。
为使硬化后的混凝土具有较高的强度和密实性，与普通混凝土相比，高性能混凝土中胶凝材料用量可能增大，除水泥外，往往还要加入1-2种矿物外加剂，同时使用高效减水剂，在较低水胶比下获得高流动性，因此拌和物的黏性增大，变形需要一定的时间。
高性能混凝土的流变性仍近似于宾汉姆体。
可以用屈服剪切应力和塑性黏度两个参数来表达其流变性能，而在实际工程中采用变形能力和变形速度来反映高性能混凝土的工作性更为合理。
新拌混凝土的流变学参数用宾汉姆体描述新拌混凝土流变学特性时，屈服值（屈服应力）是最重要的参数。
屈服值是使材料发生变形所需的最小应力。
坍落度值越小，表明混凝土拌合物的屈服值越大，在较小的应力作用下越不易变形。
影响混凝土屈服值的主要因素有用水量和化学外加剂。
②塑性黏度是反映作用应力与流动速度之间关系的参数。
坍落度大致相同，塑性黏度大，混凝土拌合物流动和变形速度慢。
胶凝材料用量多的混凝土，其塑性黏度有增大的趋向。
特别是使用塑化剂减少单位体积用水量时，黏性较不掺塑化剂且坍落度相同的混凝土拌合物明显增大，造成泵压增大，可泵性变差。
高性能混凝土工作性的测定方法坍落度与坍落流动度V型漏斗试验U形充填性试验装置J-环试验L形流动仪及测试指标试验高掺量粉煤灰HPC的工作性比基准混凝土会有很大程度的改善和提高高掺量粉煤灰HPC选用的粉煤灰一般属优质灰,粒度细、比表面积大、玻璃微珠含量高,能起到分散水泥颗粒絮凝体和对混凝土混合料的润滑作用。
MSWI飞灰制CSA水泥的组成优化及性能研究
MSWI飞灰制CSA水泥的组成优化及性能研究郭晓潞;施惠生【摘要】以垃圾焚烧(MSWI)飞灰为主要原料,在实验室成功烧制了硫铝酸钙(CSA)水泥熟料,继而着重研究了不同种类和不同掺量的石膏对CSA水泥的抗压强度、水化性能、标准稠度用水量和凝结时间的影响;研究了细度对CSA水泥性能的影响.结果表明:无水石膏和二水石膏均促进C4A3S水化,提高CSA水泥的早期强度;无水石膏的最佳掺量是5％,二水石膏可根据实际情况进行调整;掺加无水石膏的CSA水泥其标准稠度用水量较对照水泥C-Ⅱ低,比对照水泥C-Ⅰ有所增加;掺加5％无水石膏后水泥的凝结时间与对照水泥C-Ⅱ接近,当掺量增至10％后出现急凝.本试验中,CSA水泥比表面积在288～580 m2/kg范围时均表现出良好的力学性能.【期刊名称】《粉煤灰综合利用》【年(卷),期】2013(000)005【总页数】5页(P10-14)【关键词】MSWI飞灰;CSA水泥;抗压强度;标准稠度用水量;凝结时间【作者】郭晓潞;施惠生【作者单位】同济大学先进土木工程材料教育部重点实验室,上海201804;同济大学环境材料研究所,上海201804;同济大学先进土木工程材料教育部重点实验室,上海201804;同济大学环境材料研究所,上海201804【正文语种】中文【中图分类】TQ172.4+4目前，中国城市垃圾增长率己达10%以上，比世界平均增长率高出1.6%，是世界上城市垃圾堆存污染最严重的国家之一，城市垃圾的快速增长问题己成为困扰中国未来可持续发展的难题之一。
城市垃圾焚烧处置方法凭借减容化、减量化效果好、无害化程度高以及资源、能源再利用等优点，在垃圾处置技术中所占的比重迅速增加[1]。
但是，与此同时，城市垃圾焚烧后会产生相当于原城市垃圾质量2%～5%的城市垃圾焚烧(Municipal solid waste incineration，MSWI)飞灰(以下简称飞灰)。
据预测，2012年我国各大城市日产飞灰将会超过1500t，年产量将高达45～50万t，仅上海未来5年飞灰的年产量就将增加到7万t[2]。
2016年10月-超高性能混凝土制备、性能及应用
一、概述
4、标准规范
（1）法国 2002 年 ， 发 布 了 第 一 部 UHPC 设 计 指 南 《 Ultra-High Performance Fibre Reinforced Concrete - Interim Recommendations 超高性能纤 维增强型混凝土临时建议》，并于2013年发布修订版 建议。由于缺少相应设计方法，这部“准标准”也被 法国以外地区广泛采用。
一、概述
2、发展历程
20世纪70年代高效减水剂的开发和90年代优质活性矿物细粉、超细粉（ 硅灰、沸石粉等）的应用，使水胶比降低，混凝土结构密实，强度大大提高。
水泥材料高强化发展的两个模型：
宏观无缺陷水泥基材料（MDF），1979年英国化学公司和牛津大学研 制成功MDF，抗压强度高达300MPa，抗弯强度150MPa，弹模50GPa，配比 及工艺如下：
一、概述
2、发展历程
活性粉末混凝土（RPC） 1993年，法国皮埃尔·理查德研究小组通过模仿“DSP材料”，按 照最紧密堆积理论，剔除粗集料，使用最大粒径约为0.6mm的石英砂作 为集料，掺入适量钢短纤维和活性掺合料，配以成型施压、热处理养护 等制备方法，成功地研制出了高韧性、高强度、耐久性优良和体积稳定 性好的活性粉末混凝土RPC。
（2）瑞士 2015年，瑞士洛桑联邦理工学院（EPFL）发 布了《Swiss Standard SIA 2052 UHPFRC SIA 2052 UHPFRC瑞士标准》设计规范。
一、概述
4、标准规范
法国三种UHPC材料性能参考值
一、概述
4、标准规范
（3）德国
德 国 从 2004 年 到 2016 年 ， UHPC 国 际 研 讨 会 每 4 年 开 一 次 ， UHPC的综合研究与欧洲规范 （DFG SSP 1182）都正在编制。
高性能水泥硬化浆体微结构的交流阻抗研究
．
Ｔ ｎ． Ｕｎｖｒｉ Ｓ ａ ｇ ａ．２ ｆ ９ ．Ｃｈ ａ ｏ ￣ｉ ｉｅｓ ｙ ｈｎ ｈ ｉ ０ｌ ２ ． ｉ ｌ ０ ｉ ｌ ｎ
Ａ ｓｒ ｃ：Ｍ ｎ 【Ｊ【 ｎｃ ｆ ａｉ ｌ ｔ ｆ ｉ ｄ ｎ ｔ ｔ ｍ 【¨ 【ｌｅ ｄ ｄ ¨ ｔ ｄ ｆ ｍ ａ ｒＩａ ｍｉ ｍ ｂ ｔａ ｔ 九 ｔｕｔ ｖ ｓｇ Ｌ ｎ ｌ ｌ Ｉ， ￣ ｒ ｊ ｎ ￣ ｕ ｅ ｒ ・ｉ ｉ ｔ￣ ¨ ｉ ｖ ｔ ｌ ｊ ｌ Ｉ ｉ ｈ ｌｎ ｉ 丑 ｄ ｘ ｔ Ｈ ｍａ ｅ ｂ ｓｎ ｉ ｅ ￣ ｔ ｐｃｒｓｏ ｙ Ｒ Ｔ ｄ ｙ ｕ ｉｇ Ａ Ｃ ｍｐ ｄ ｎｅ ｓｅ ｌｔ ｐ … ｌｎ ｈ 、ｒ ｔｍ ｔ Ａ（ ￣ｃ ｎ Ｌｅ ａ ｉ ｉ ． ａ￣ ：
ห้องสมุดไป่ตู้
作 ｊ， 指 ｜ 屉凝ｊ 是复泉 的勒岳材 一
观 察剃 料 锆 掏 和 １ 能 的 变 化 ”“ 赢 ｔ ．童 阻 抗 潜 冠 糍 土研 究 的 一利一 打 执 新
珀新 【 ”１ ｆ 且
嘲电可能存 在 ： 同的交潍阻抗 响 扎舟匝结构 起并占主导地 泣 Ｉ
史 潍 阻 扰 的 嚣 教 能 彳 好 地 应 映 硅
水 ｛翘化浆４ １ 岜 乖的 垒 溉 ｌ 抗 白一 堑 ｌ 定 的 特 殊 桃 “ 世化 学 殷应 Ｈ 胞 花 ． ｃＳＨ凝腔中进行． 凝胺中时自由 屉
硬化水泥浆体的组成与结构及其性质
（3）水灰比
水灰比对徐变的影响，定性的评论是水灰比越大，徐变也愈大。
（4）温度
在荷载作用期间，环境混度活化徐变变形。
其他如湿度，养护条件，水泥组成等同样也会影响硬化水泥浆体的徐变。
16
03
硬化水泥浆体性质
3.3 硬化水泥浆体的渗透性
在水力梯度作用下，水作为典型的均质流体，流过多孔介质（
THE MAIN CONTENTS
01
03
概述
02
硬化水泥浆体组成与结构
硬化水泥浆体的性质
2
01 概述
1.1硬化水泥浆体
硬化水泥浆体是非均质的多相体系，由各种水化产物和残存熟料所构成的固相以
及存在于空隙中的水和空气组成，所以是固-液-气三相多孔体。它具有一定的机械强
度和空隙率，而外观和其他性能则与天然石材相似，因此通常又称之为水泥石。
水化产物和残存熟料－固相
非均质的多相体系
孔隙中的水－液相
三相多孔体
孔隙中的空气－气相
3
01 概述
1.2 水泥硬化机理
硬化机理
产生凝结硬化的原因
水化硬化过程
结晶理论
水化反应生成晶体
相互交叉联结
溶解－沉淀过程：熟料矿物溶解于
水，与水发生水化反应，产物溶解
度更小，结晶沉淀。
胶体理论
水化反应生成大量胶体，由于干燥或 局部化学反应：熟料矿物不溶于水，
泥浆体强度的函数。
抗压强度
= , +
m------经验直线的斜率
B------- 轴上的截距
12
03
硬化水泥浆体性质
（2）硬化水泥浆体的弹性模量
浅谈高性能混凝土开裂原因及治理措施
浅谈高性能混凝土开裂原因及治理措施前言：高性能混凝土是一种跨世纪的新材料，什么是高性能混凝土，就是采用常规材料和工艺生产，具有混凝土结构所要求的各项力学性能，具有高耐久性、高工作性和高体积稳定性的混凝土。
高性能混凝土以耐久性作为设计的主要指标，针对不同用途要求，对下列性能重点予以保证:耐久性、工作性、适用性、强度、体积稳定性和经济性，高性能混凝土在配置上的特点是采用低水胶比，选用优质原材料，且必须掺加足够数量的掺合料和高效外加剂。
以上几个性能最难设计且最复杂的是耐久性。
比如强度设计，混凝土实验室配合比设计C100混凝土也不是非常困难，所以强度已不是我们追求的目标，中国建筑材料研究院强调“寿命优先，强度适宜”，这就给我们混凝土人指明了方向，就是全面研究混凝土的耐久性，但是耐久性设计却是工程界的难题。
混凝土开裂的原理：高性能混凝土的开裂问题是耐久性最突出的问题，有其是前期开裂现象已制约其在工程中使用的重要因素，非荷载导致的混凝土开裂，主要是温度变形产生早期裂纹的原因。
混凝土硬化初期，水泥水化释放出热量，由于混凝土是热的不良导体，散热较慢，使得混凝土内部温度较外部高，有时可达50-70℃.使内部混凝土产生较大膨胀，而外部混凝土却随着气温降低而收缩，混凝土内部的最高温度大约发生在浇筑后的3-5d。
因为混凝土内部和表面的散热条件不同：造成温度变形和温度应力，内部膨胀和外部收缩相互制约，在外表混凝土产生很大的拉应力导致混凝土出现裂缝。
混凝土温度变形是产生早期裂缝的主要原因。
混凝土是一种非均质的复杂多相混相材料。
在微观结构相组成之间主要结合力是范德华力，因此其抗拉强度远低于抗压强度，当混凝土内部产生的拉应力超过其抗拉强度，就会产生裂缝。
在约束下变形产生的拉应力超过实时的抗拉强度，就是说必须考虑三个条件，变形大小、约束的程度和实时抗拉强度，不受约束的自由变形不会产生应力；抗拉强度足以抵抗所产生的拉应力时不会开裂。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
• 强度随着孔隙率的增加而降低，且它们均有良好的线性相 关性。
不同浆体强度与孔隙率的关系
水泥浆体的收缩特征与机理及收缩补偿
普通水泥混凝土水化本身是一个体积缩减的过程，称为化 学收缩，在使用过程中，由于水分蒸发，水泥混凝土还会 发生干燥收缩，大气中的二氧化碳与水泥水化产物反应引 起炭化收缩。
自收缩是指水 泥浆体在恒温及 和外界无水分交 换的条件下，由 胶凝材料继续水 化引起自干燥而 造成的混凝土宏 观体积减小
不同水泥硬化浆体中Ca(OH)2含量变化图
• 钙矾石的化学组成计算式C3A∙3CaSO4∙32H2O,常写成AFt。在 水泥中有充足的石膏时能稳定存在，当石膏数量不足时转 变成单硫型水化硫铝酸钙(AFm)。 • 水泥水化早期形成大量钙矾石，差不多在石膏耗尽之后， 就向单硫型水化硫铝酸钙转变，转变过程受离子扩散的影 响，速率一般很慢。 • 在硅酸盐水泥中，一半以上的SO3存在于C-S-H中，实际形 成的钙矾石仅占水泥硬化浆体质量的百分之几，但它对水 泥性能起着重要作用。
硬化水泥浆体结构的组成及演变规律 • 氢氧化钙是硬化水泥浆体中最重要的组分之一具有固定的 化学组成，结晶良好。水泥浆体中还有少量Ca(OH)2会以无 定形或隐晶质的状态存在。 • 当水化过称达到加速期后，较多的Ca(OH)2晶体即在充水空 间中成核结晶析出。在水化的初期，Ca(OH)2常成薄的六方 板状，宽约几十微米；随着水化的进行，Ca(OH)2的沉淀物 长大变厚成叠片状。 • 随着龄期的增长，纯硅酸盐水泥试样中Ca(OH)2的含量几乎 呈线性增长。
高性能水泥硬化的浆体结构 与优化
张鑫 周强
目录
高性能水泥硬化的浆体结构特征
水泥浆体的结构与性能 水泥浆体的收缩特征及收缩补偿
高性能水泥硬化的浆体结构特征
• 混凝土中的硬化浆体结构对混凝土的性能具有决定性的作 用，着重研究水泥石的结构与性能是十分必要的。 • 使用材料 ① 高阿利特热水你熟料制成的硅酸盐水泥(NC) ② 粉煤灰水泥(FA) 硅酸盐水泥掺量30%活性粉煤灰 ③ 掺煤矸石的水泥(CG) 硅酸盐水泥掺量30%活性煤矸石 ④ 复合水泥(BC) 硅酸盐水泥掺量30%混合材料
高C3S硅酸盐水泥28d龄期时硬化水泥浆体中各相组成
水泥浆体的结构与性能
• 在早期，由于水泥浆体强度还不高，水化产物-未反应颗 粒微界面区的强度及未反应颗粒只身强度的差异对浆体强 度影响很小，但是随着水泥浆体强度 的发展，这些差异就 将影响硬化浆体的强度，且浆体强度越高或养护龄期越长， 其影响就越大。 • 在纯硅酸盐水泥体系中，因为熟料颗粒本身强度远高于其 水化产物及其浆体的强度，且不存在界面薄弱的环节的问 题，因此，浆体的强度发展主要有水化产物决定。
• C-S-H是一种由不同聚合度的水化物聚合而成的固体凝胶。 • 水化硅酸钙凝胶是硬化水泥浆体中最复杂的一个相。它的 组成多变，钙硅比在相应范围内波动，几乎没有定值。结 构复杂，其微观结构的模型至今任然存在多种说法。 • 通过对各龄期凝胶体特征的观察，可以发现，硬化水泥浆 体中凝胶体的形成是一个不断密实的过程。随着。 也正是如此，凝胶体在不同龄期的形貌都有很大的区别。
高C3S水泥硬化浆体中各相的组成 • 硬化水泥浆体是一个具有很大比表面积和孔隙率的变化着 的固体结构。 • 在硬化浆体结构模型中，假设水泥浆体中大致存在着三个 相：1、未水化的水泥 2、水化产物 3、毛细孔。其中水 化产物是研究的主要对象。
可以将高C3S水泥硬化浆体结构的物理模型归纳如下：水 泥凝胶是一种刚性物质，它占有未水化水泥所占空间的 2.13倍。其凝胶空的孔隙率约为27.8%。凝胶孔的平均宽 度约为3.8mm，差不多10倍于水分子的直径。凝胶体中有 许多接触点，接触点有些具有化学键。水泥中凝胶的凝胶 孔是不规则的粒子从任意分布着的开始点任意生长的结果。 水泥凝胶大多是胶体物质，但其中也包含了Ca(OH)2、AFt、 AFm等晶体物质
影响因素 水胶比 辅助性胶凝材料 胶砂比 养护时间和温度 外加剂 解决收缩的方法 掺加膨胀材料 采用化学减缩剂