浮选药剂及其作用原理
固体废物的物化处理

固体废物的物化处理是利用物理化学反应过程对固体废物进行处理的方法,常见的是浮选、溶剂浸出、稳定化/固定化处理等第一节 浮选一、 浮选原理浮选是在固体废物与水调制的料浆中,加入浮选药剂,并通过空气形成无数细小气泡,使欲选物质颗粒粘附在气泡上,随气泡上浮于料浆表面成为泡沫层,然后刮出回收;不浮的颗粒仍留在料浆内,通过适当处理后废弃. 二、浮选药剂:捕收剂、起泡剂、调整剂(1)捕收剂:主要作用是使欲浮的废物颗粒表面疏水,增加可浮性,使其易于向气泡附着。
异极性捕收剂:黄药类、脂肪酸类 常用的捕收剂非极性油类捕收剂:煤油、柴油等异极性捕收剂(heteropolar collector )异极性捕收剂的分子由极性基(亲固基)和非极性基(疏水基)组成,如黄药(ROCSSNa )和羧酸(RCOOH )或羧酸盐(RCOONa )等。
其捕收对象主要取决于极性基的选择性吸附。
非极性捕收剂(non —polar collector)不含极性基的有机烃类,如煤油、柴油等,对具有天然可浮性的物料具有增强作用。
(2)起泡剂:表面活性物质,主要作用在水—气界面上使其界面张力降低,促使空气在料浆中弥散,形成小气泡,防止气泡兼并,增大分选界面,提高气泡与颗粒的粘附和上浮过程中的稳定性,以保证气泡上浮形成泡沫层。
常用的起泡剂:松醇油、脂肪醇等.松醇油的主要成分为α-萜烯醇(C10H17OH )结构式为:(3)调整剂:主要作用是调整捕收剂的作用及介质条件.三、浮选工艺 包括调浆、调药、调泡三个程序。
(1)调浆:浮选前料浆浓度的调节,它是浮选过程的一个重要作业。
一般,调整剂系列pH 调整剂 活化剂 抑制剂 絮凝剂 分散剂 典型代表酸、碱 金属阳离子、阴离子HS -、HSiO3-等 O2、SO2和淀粉、单宁等 腐植酸、 聚丙烯酰胺 水玻璃 磷酸盐浮选密度较大、粒度较粗的废物颗粒,往往用较浓的料浆;反之浮选密度较小的废物颗粒,可用较稀的料浆。
浮选药剂的分类与作用

书山有路勤为径,学海无涯苦作舟
浮选药剂的分类与作用
矿物能否浮选取决于矿物表面的润湿性。
自然界中的矿物,绝大多数可浮性都很差,必须用浮选药剂来加强,而且这种加强必须要有选择性,即只能加强一种矿物或某几种矿物的可浮性,而对其他矿物不仅不能加强有时还要削弱。
这样,就可以人为地控制矿物的浮选行为。
浮选之所以能被广泛应用于矿物加工,重要的原因在于它能通过浮选药剂灵活、有效地控制浮选过程,成功地将矿物按人们的要求加以分开,使资源得到综合利用。
例如多金属硫化矿石,矿石中经常共生方铅矿、黄铁矿、闪锌矿、黄铜矿等硫化矿物,这些硫化矿物具有相似的物理性质,用重选等选矿方法很难使之分离。
虽然它们的天然可浮性也相似,但通过浮选药剂的作用,可以成功地浮选分离,得到四种精矿,分别送冶金和化工企业回收铜、铅、锌、硫等元素。
使用浮选药剂是控制矿物浮选行为最灵活、最有效、最方便的手段。
此外,通过浮选药剂得到稳定的大量气泡也是浮选能够高效进行的前提。
浮选药剂的种类很多,既有有机化合物又有无机化合物,即有酸和碱又有不同的盐类等。
浮选药剂分类法很多,最基本的方法是根据药剂的用途分类,通常分为三类,见表4-6-1。
(1)捕收剂
能选择性地作用于矿物表面并使其疏水的有机物质称为捕收剂。
捕收剂作用于矿物一水界面,通过提高矿物的疏水性,使矿粒能更牢固地附着于气泡而上浮。
(2)起泡剂
为表面活性物质,主要富集在水一气界面,促使空气在矿浆中弥散成小气泡,防止气泡兼并,并提高气泡在矿化和上浮过程中的稳定性,保证矿化气泡。
萤石浮选药剂详解

萤石浮选药剂详解萤石又名氟石、五花石, 化学成分CaF2 , 是工业上氟的主要来源。
浮选是回收萤石的重要手段之一。
对萤石矿浮选药剂的重点主要集中在捕收剂和抑制剂上。
常用的捕收剂以脂肪酸类为主, 其次是烃基硫酸酯、烷基磺酸盐、塔尔油、有机磺酸盐和硫酸盐等。
抑制剂主要是水玻璃, 其次还有偏磷酸钠、单宁酸、烤胶、淀粉、糊精、木质素磺酸盐等。
近年来, 大量用于浮选萤石的新型捕收剂和抑制剂被研制出来并投入使用, 研制选择性好的捕收剂和高效调整剂是萤石浮选药剂的主要研究方向。
特点:1.萤石矿浮选脱硅降钙除重晶石,生产成本低,萤石精矿可达97%以上,二氧化硅、碳酸钙小于1%。
2.耐低温,实现常温浮选,节能降耗。
3.浮选泡沫量适中,浮选稳定,易于生产操作。
4.选择性好,捕收力强,可得到高品位、高回收率。
5.高效、无毒,对人体和环境友好。
萤石浮选剂用途及使用范围:常用浮选剂除无机酸、碱、盐外,主要就是表面活性剂。
表面活性剂在浮选中起双重作用:吸附在固/液界面上,使特定矿物表面呈疏水性(作为捕收剂)或使特定表面呈亲水性(起抑制或絮凝作用);其次,它们对泡沫-矿物附关动力施加影响。
后一类表面活性剂习惯上称为起泡剂。
由于浮选表面活性剂一般说是通过水溶液相而转移到界面,在浮选中应用的主要是那些或多或少溶于水的药剂。
在某些情况下必须使用不溶的碳氢化合物或其他油类,为了使它们能在较短时间内到达界面,这些液体借助于可溶的表面活性剂在水相中分散为乳状液。
使用矿物浮选范围:萤石矿含重晶石等比较高的各类矿物。
浮选性能:具有良好的捕收性、选择性和耐低温性能。
尤其适合在中国北方、西南高海拔地区的萤石选矿厂使用,对萤石矿降钙降硅具有广泛适用性,属专利技术产品。
可以完全取代油酸等传统药剂,克服了油酸在低温下难溶解、泡沫大、泡沫粘等缺点。
振北工贸萤石浮选药剂建议用量:400-1200克/吨给矿。
配制方法:2-5%水溶液(重量比、自来水稀释),用40℃温水溶解即可。
浮选药剂化学原理与应用-第二章 硫化矿捕收剂

情况,可配成 1%~10%使用,用量一般为50~150g/t。黄药具有下列一些性质:
氧气对黄药分解的影响
鼓进氧气时 间(小 时)
乙黄药
异丙基黄药 正丁基黄药 异戊基黄药
氧化(%) 分解(%) 氧化(%) 分解(%) 氧化(%) 分解(%) 氧化(%) 分解(%)
0
无
无
无
无
无
无
无
无
1
0.7 1.0 1.3 1.0 0.4 1.0 0.0 1.1
2
1.6 2.0 4.1 1.0 0.4 2.0 0.0 1.7
3
2.0 2.0 5.9 1.0 0.4 3.0 0.0 2.5
4
2.0 3.0 7.9 1.0 0.4 3.8 0.0 3.6
5
2.0 3.0 8.4 2.0 0.4 4.4 0.0 4.0
6
2.0 3.0 8.8 3.0 0.4 4.7 0.0 4.0
黄药在强酸性介质中的情况 黄药在强酸性介质中,除分 解生成醇和二硫化碳,溶液中还有与质子结合的黄原酸存在。 黄药在强酸性介质中的平衡可用下列式子表示:
在不同的氢离子活度时,用分光光度法测定ROCSS-、 ROCSSH、ROCSSH2+三者在溶液中的比例,结果列于表2 -1中。 但在强酸性介质中,生成的醇和二硫化碳是可逆的。黄药的分解 占可逆反应的主导方面,故在短时间内,绝大部分黄药被分解。
高铁离子对黄药分解影响十分显著,主要发生了如下反应:
高铁黄药不稳定,在有O2和CO2存在条件下,容易变成双黄 药:
三、黄药类捕收剂的捕收机理
第二章_浮选药剂及其作用原理

氧化(%) 分解(%) 氧化(%) 分解(%) 氧化(%) 分解(%) 氧化(%) 分解(%) 0 1 2 3 4 5 6 无 0.7 1.6 2.0 2.0 2.0 2.0 无 1.0 2.0 2.0 3.0 3.0 3.0 无 1.3 4.1 5.9 7.9 8.4 8.8 无 1.0 1.0 1.0 1.0 2.0 3.0 无 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 无 1.0 2.0 3.0 3.8 4.4 4.7 无 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 无 1.1 1.7 2.5 3.6 4.0 4.0
2.3.2起泡剂起泡过程的作用原理
防止气泡兼并
增大气泡机械强度
2.4调整剂及其作用
2.4.1抑制剂及抑制作用机理 1.溶去原有的捕收剂油膜
CN
2.将捕收剂离子由矿物表面排除
用于含石英的氧化铁矿(赤铁矿和磁铁矿) 的反浮选,铁矿物的抑制剂可以为氢氧化 钙、苛性淀粉、碱或者少量的硫化钠。
脂肪酸(COOR)及其皂的亲固基COO-中 存在一个羧基 , 从而造成亲固基有较大的 极性和水分子的作用能力较强。
有机酸及其皂有三方面来源 : 动植物油脂 经水解而得到的饱和及不饱和脂肪酸的混 合物,工业副产品 , 如造纸工业所得的副 产品-塔尔油;有机合成产品, 如氧化石蜡、 氧化煤油、石油磺酸盐等。
亲水基(亲固基) COO-或NH3+
疏水基(亲气基) R
脂肪酸类捕收剂作用机理
脂肪酸类捕收剂作用机理
2.2.6非极性油类捕收剂
非极性烃类油的主要成分为脂肪烃、脂环 烃和芳香烃。主要包括:煤油、柴油、变 压器油、焦油。 非极性烃类油化学活性差,在水中不解离 成离子、溶解度小、疏水性强,对呈分子 键的、天然疏水性强的矿物表面具有良好 的吸附性能(也是捕收机理)。
浮选剂作用原理与应用

浮选剂作用原理与应用
浮选剂是一种常用的矿石提取工艺中的化学药剂,其主要作用是调节矿石表面的性质,使其能够与气泡接触并附着在气泡上进行分离。
浮选剂的作用原理主要包括以下几个方面:
1. 表面活性剂作用:浮选剂中的表面活性剂可以使矿石表面具有亲水性或疏水性,从而改变其与气泡的接触角度,增强矿石颗粒与气泡的接触能力。
2. 细胞膜作用:浮选剂中的部分有机物质可以进入矿石颗粒的细胞膜或孔隙中,改变矿石表面电荷状态,从而增加矿石颗粒与气泡之间的吸附作用。
3. 化学反应作用:浮选剂中的特定药剂可以与矿石表面的金属离子形成络合物,改变矿石表面的化学性质,以提高矿石与气泡的相互作用能力。
浮选剂的应用主要集中在矿石的选矿过程中,特别是提取金、铜、铅、锌等金属矿石及有色金属矿石。
浮选剂可以分为阳离子浮选剂和阴离子浮选剂两大类,具体的应用取决于矿石的矿物组成和化学性质。
浮选剂的选择和使用需要考虑矿石的特点、浮选流程和经济效益等因素。
(经典知识)浮选—调整剂的原理、作用及分类

(经典知识)浮选—调整剂的原理、作用及分类pH调节剂、抑制剂、活化剂、絮凝剂、分散剂通称调整剂。
总起说来,浮选药剂可分为捕收剂、起泡剂、调整剂三大类。
在选矿过程中,利用矿物天然疏水性的不同,从磨矿分级溢流矿浆中浮选出矿物的富集过程称之为浮选。
在浮选作业中为使磨细矿石的各种矿物能有效的分离,必须经过药剂处理,并且在矿浆中加以搅拌、充气,易于与气泡粘附的矿物随气泡上浮,不与气泡粘附的矿物留在矿浆中,达到矿物富集的目的。
在浮选工艺中所使用的各种药剂,总称为浮选药剂,在浮选药剂中除捕收剂和起泡剂外,都称为调整剂。
调整剂的作用是:调整捕收剂与矿物的作用,促进或抑制矿物的可浮性;调节矿浆的酸碱度及离子的组成。
按调整剂的作用效果分类,大致可分为pH调节剂、活化剂、抑制剂、分散剂,絮凝剂等。
一、pH调节剂(一)pH调节剂有:石灰、碳酸钠、硫酸、二氧化硫、苛性钠等。
1、石灰:石灰石(CaCO3)在1200℃高温条件下锻烧分解为生石灰(CaO)与二氧化碳,生石灰简称为石灰,生石灰易于吸水成为熟石灰(Ca(OH)2)。
熟石灰为白色粉状物质,不易溶解于水中,在浮选作业中通常直接添加到球磨机或者浮选前的搅拌槽中,也可以在搅拌中用水调成石灰乳,然后加入浮选机中,氢氧化钙是强碱,溶于水中的氢氧化钙完全电离,使溶液呈强碱性。
石灰是最便宜的矿浆pH调整剂,在多金属硫化矿床中,采用优先浮选时,常用石灰提高矿浆pH值,使黄铁矿受到抑制。
石灰是黄铁矿很典型的抑制剂,一般的说有的黄铁矿可以在弱酸性矿浆中浮选,有的也可以在中性或碱性矿浆中浮选。
黄铁矿表面氧化后,当pH大于7时就浮不好。
加入石灰黄铁矿便受到抑制。
石灰抑制黄铁矿原因是在矿物表面生成Fe(OH)2和Fe(OH)3的亲水薄膜。
被石灰抑制的黄铁矿,可以用碳酸钠和硫酸铜,或者加入硫酸将矿浆pH值调至6-7,黄铁矿就可以再浮选。
2、碳酸钠:苏打的学名叫碳酸钠,工业上叫纯碱,是一种弱酸强碱盐,无色固体,易溶于水。
矿物浮选第4章浮选药剂(1)

RC(O)OH
磺酸(盐)类,例如磺化石油、烷基磺酸盐
RSO3H
硫酸酯,例如烃基硫酸酯
ROSO3H
胂酸、膦酸,例如甲苯胂酸、苯乙烯膦酸
羟肟酸 RC(OH)NOH
1.2 非硫化矿捕收剂 常用的分为阴离子型和阳离子型两大类。
2)胺类捕收剂 解离后产生带有疏水烃基的阳离子,又称为阳离子捕 收剂。是有色金属氧化矿、石英、长石、云母等硅酸盐矿 物的捕收剂。
是选择性优良的硫化矿捕收剂,对铜、铅、锌、镍硫化矿的 捕收作用强。弱碱性条件下对黄铁矿和磁黄铁矿的捕收能力 弱。
1.1 硫化矿捕收剂 5)硫醇类
化学通式为: RSH。
1.2 非硫化矿捕收剂 常用的分为阴离子型和阳离子型两大类。
1)烃基含氧酸(及其盐)类捕收剂 羧酸(盐)类,例如油酸、氧化石蜡皂、妥尔油和环烷酸等。
起泡剂是异极性的有机物质,极性基亲水,非极性基疏水,
使起泡剂在空气与水的界面上定向排列。
大部分起泡剂是表面活性物质,能够强烈地降低水的表面张
力。
起泡剂具有适当的溶解度。
2 起泡剂
2.2 常用的起泡剂
松油和松醇油 松油主要含有α-萜烯醇(C10H17OH) ,其次为萜醇、仲醇和醚类化合物。 松醇油是以松油为原料,硫酸为催化剂,乙醇为乳化剂发生水解反应 制取的。主要含有α-萜烯醇(50%左右 )。 樟油 甲酚 重吡啶 脂肪醇类 醚醇油,聚丙二醇烷基醚 脂肪酸乙酯,RCOOC2H5 丁醚油,1,1,3 –三乙氧丁烷(TEB) 硫酸酯和磺酸盐
2HS 2H S O 2e
同时由于HS-的加入降低了浮选矿浆电位,抑制了某些硫化矿 物的无捕收剂浮选,如方铅矿、黄铜矿等,这些硫化矿物硫诱 导无捕收剂可浮性较差。
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亲水基(亲固基)
疏水基(亲气基)
2.2.2硫化矿捕收剂
特点:S原子(二价)组成亲固基,疏水基 分子量小,可得黄药、黑药、氨基硫代甲 酸盐、硫醇、硫脲等酸相应的酯类,形成 硫基化合物捕收剂。 硫基为亲固基
亲固基 亲气基 亲固基能有选择性的吸附在矿物表面。 亲气基易于与气泡粘附。
2.2.3黄药类捕收剂
黄药的衍生物
双黄药是一种良好的硫化矿捕收剂,浮选硫化 矿时,其选择性比黄药强,特别适宜在低pH值 环境下使用,它对沉淀金属的捕收性能也比黄 药强。 双黄药基本上是不溶于水的油状液体,可直接 使用。它在酸性介质中比黄药稳定。
S R O
-
S S S C O R
C
4ROCSS +O2+H2O
S S 2ROCS SCOR+4OH
乙硫氮——SN9#是白色晶体,无味,易溶 于水及酒精,在空气中能吸潮分解、变质。 乙硫氮很不稳定,甚至在弱酸性介质中也 会发生分解,所以不能在酸性介质中使用。 硫氮类捕收剂的捕收性能与黄药相似,但 选择性比黄药要好。一般黄药用量比乙硫 氮要多几倍到几十倍。
对铜、铅金属硫化物有较强捕收能力,对 黄铁矿的捕收能力弱,因此广泛用于铜硫 分离作业。 浮选速度快,可以在较高的pH值下发挥作 用,少用浮选槽,实践中采用浅刮泡,勤 刮泡、高碱度、低循环、低消耗等混合措 施,效果最好。
用双黄药浮选黄铜矿时,选择性比黄药好, 在pH=8.5时对黄铜矿的浮选,用丙基双黄 药与乙基黄药相比较时,前者的回收率为 99%,铜精矿的品位为28.5-30%,后者的 回收率为97-99%,铜精矿的品位为24%, 双黄药对黄铁矿的捕收能力弱,从而提高 了黄铜矿的浮选指标和选择性。
常用的Z-200药剂是指(异丙)乙硫氨酯。 性质:稳定,常温下为油状物,不溶于水, 通常添加至球磨机中使用,是铜矿物、锌 矿物的捕收剂。 在酸性介质中比较稳定,有较强起泡性, 用药量少(15-30g/t);
活化剂的作用是增强或促进捕收剂与矿物 的相互作用,从而提高矿物可浮性。 常用的活化剂有 2+ + 2+ 2+ 2+ Cu 、Ag 、Pb 、Ca 、Ba 、HF、Na2S、 NaHS、草酸(HOOC—COOH)等。
Байду номын сангаас pH值调整剂的作用是调整促进浮选药剂作 用的条件,改善矿物表面性质、矿浆离子 组成。 常用的pH值调整剂有H2SO4、 CaO、 NaSO4等
黄药的结构: S R—O—C S—Me R可以是C2H5、C3H7、C4H9
黄药的性质: 1.固体粉末。需配成溶液加入浮选作业。 2.易燃、易潮解。需在密封、阴凉的条件下 保存。 3.易被氧化。需分批加药。
氧气对黄药分解的影响
鼓进氧气时间 (小时) 乙黄药 异丙基黄药 正丁基黄药 异戊基黄药
絮凝剂的作用是促使微细粒团聚沉降。 常用的絮凝剂有聚丙烯酰胺。
2.2捕收剂及其作用原理
2.2.1捕收剂的结构与分类 捕收剂的种类很多,按其离子性质可分为阴离子型、阳 离子型、两性型和非离子型;按其应用范围可分为硫化 矿捕收剂、氧化矿捕收剂、非极性矿物捕收剂和沉积金 属的捕收剂。 常用的硫化矿捕收剂有黄药、黄药衍生物、黑药、白药、 苯并噻唑硫醇、苯并咪唑硫醇、苯并嗯唑硫醇等。 氧化矿捕收剂主要有脂肪酸及其钠皂、烷基磺酸盐、烷 基硫酸盐、磷酸酯、砷酸酯、脂肪胺及其盐、松香胺、 季铵盐、二胺及多胺类化合物、两性表面活性剂等。 油类捕收剂,如煤油、柴油等。
氧化(%) 分解(%) 氧化(%) 分解(%) 氧化(%) 分解(%) 氧化(%) 分解(%) 0 1 2 3 4 5 6 无 0.7 1.6 2.0 2.0 2.0 2.0 无 1.0 2.0 2.0 3.0 3.0 3.0 无 1.3 4.1 5.9 7.9 8.4 8.8 无 1.0 1.0 1.0 1.0 2.0 3.0 无 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 无 1.0 2.0 3.0 3.8 4.4 4.7 无 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 无 1.1 1.7 2.5 3.6 4.0 4.0
黄药的捕收机理
据测定,有的矿物表面生成化合物MeX, 如辉锑矿、方铅矿、辉铜矿等,有的生成 X2(双黄药)如黄铁矿、黄铜矿、磁黄铁 矿等,也有MeX和X2共存的如铜蓝。
黄药在浮选工艺中的消耗分配
在浮选矿物上形成疏水性薄膜; 造成矿浆必需的浓度; 和矿浆中存在的离子发生反应,形成不溶 性盐类。 此外,矿泥大量存在时,由于其吸附作用, 要消耗一部分黄药。要指出的是,用黄药 浮选矿物时并不需要在矿物上形成单分子 层的完全覆盖。
捕收剂的作用是能选择性地作用于矿物表 面并使之疏水。 捕收剂包括黄药、黑药、乙硫氮、Z—200、 羧酸、胺类等。
起泡剂的作用是能使空气在矿浆中弥散, 增加分选气液界面,并能促使气泡在矿化, 提高升浮过程中气泡的机械强度。 常用的起泡剂有2#油和醚醇。
抑制剂的作用是削弱或消除捕收剂与矿物 的相互作用,从而降低或恶化矿物可浮性 的一类药剂。 常用的抑制剂有CaO、Na2S、 Na2O· mSiO2、ZnSO4等。
黑药是硫化矿捕收剂,捕收力弱于黄药,但选择 性优于黄药,特别是对黄铁矿捕收力弱,但对铜、 铅、锌、铋等硫化矿有较强的捕收能力。 例如对某多金属硫化矿,含铜、铅、锌、钼、铋、 铁等硫化矿,先用煤油和25#黑药做捕收剂,将 铜、铅、锌、钼、铋的硫化矿优先浮出。煤油是 辉钼矿捕收剂,黑药是铜、铅、锌、铋等硫化矿 的捕收剂。粗选尾矿再用CuSO4活化,用黄药浮 黄铁矿。
Z-200是选择性良好的铜矿物捕收剂,价格 为丁黄药的3 ~ 4倍。是铜锌硫化物的有效 捕收剂。但是,它在铜矿物表面吸附不牢 固,多次精选容易脱落。 与黑药1:1混合使用效果最好。
黑药的性质 15#、25#黑药是黑绿色的油状液体,故称 为黑药。部分黑药是白色粉末。 黑药在水中的溶解度小,铵黑药或钠黑药 在水中的溶解度大,本身含酚具有起泡性。 黑药比黄药稳定,在酸性矿浆中不如黄药 那样易分解,也难氧化,在一定条件下可 以氧化成双黑药。