聚合物结构与性能
聚合物材料结构与性能分析
聚合物材料结构与性能分析随着科技的不断发展，聚合物材料在人们的生活中扮演着越来越重要的角色。
聚合物材料被广泛应用在塑料制品、涂料、胶水、纺织品、电力电缆、医疗器械、汽车零部件、航空航天工程等领域中，成为了工业化生产的主要材料之一。
为了更好地研究聚合物材料的性能，需要深入了解其结构。
一、聚合物材料的结构聚合物材料的结构可以分为线性、支化和交联三种形态。
其中，线性聚合物是由一种或者几种单体按照化学键的方式以链状排列而成，分子量较小；支化聚合物是通过在线性聚合物中引入支链而形成的，支链数量影响聚合物的分子量；交联聚合物是聚合物分子之间通过交联点相互连接形成的，具有较高的强度和硬度。
聚合物材料的结构对其性能具有较大的影响。
线性聚合物因分子之间的顺序排列有序，故具有较强的延展性和柔软性，但同时也很脆弱。
与之相比，支化聚合物分子之间存在交叉和支链，增加了分子间的空间间隙，分子不易移动，故其延展性和柔软性较差，但抗拉强度和耐磨性等方面表现出了优异的性能。
交联聚合物由于分子之间的连接非常紧密，形成了三维连通结构，具有优异的耐热性、耐压性和耐化学腐蚀性等方面性能。
二、聚合物材料的性能聚合物材料的性能可分为物理性能和化学性能两个方面。
1. 物理性能聚合物材料的物理性能包括密度、硬度、热膨胀率、热导率、电导率等方面。
其中，密度是聚合物材料中分子的堆积情况，影响材料的重量和容积比例；硬度是指材料表面对受力的抵抗力，硬度越大，耐磨性和耐刮性也越强；热膨胀率是指在温度变化下材料的长度、面积或体积变化程度；热导率是指在导热过程中单位时间内的热通量和面积比例；电导率则是指电流通过单位长度材料的电阻大小。
2. 化学性能聚合物材料的化学性能包括耐酸碱性、耐热性、阻燃性、耐紫外线性等方面。
其中，耐酸碱性是指聚合物材料在酸碱介质中稳定性和抗腐蚀性；耐热性是指材料在高温环境下变形程度和防止氧化剥蚀的能力；阻燃性是指材料在火灾中的燃烧速度和发出有害气体的程度；耐紫外线性是指材料对紫外线的抵抗程度。
聚合物材料的化学结构与特殊性能
聚合物材料的化学结构与特殊性能聚合物材料是一类由大量重复单元组成的高分子化合物，其化学结构和分子排列方式决定了其特殊性能。
本文将探讨聚合物材料的化学结构与特殊性能之间的关系。
一、线性聚合物的化学结构与特殊性能线性聚合物是由相同或不同的单体通过共价键连接而成的高分子化合物。
其化学结构决定了其特殊性能。
1.1 聚乙烯（PE）聚乙烯是一种由乙烯单体聚合而成的线性聚合物。
其化学结构中的碳链使得聚乙烯具有良好的柔韧性和可塑性。
聚乙烯具有较高的拉伸强度和耐磨性，同时具有较低的密度和良好的电绝缘性能。
这些特殊性能使得聚乙烯广泛应用于包装材料、电线电缆绝缘层等领域。
1.2 聚丙烯（PP）聚丙烯是一种由丙烯单体聚合而成的线性聚合物。
其化学结构中的甲基基团使得聚丙烯具有较高的熔点和热稳定性。
聚丙烯具有良好的刚性和耐腐蚀性，同时具有较低的密度和良好的电绝缘性能。
这些特殊性能使得聚丙烯广泛应用于汽车零部件、管道系统等领域。
二、交联聚合物的化学结构与特殊性能交联聚合物是由线性聚合物通过交联剂连接而成的高分子化合物。
其化学结构决定了其特殊性能。
2.1 聚氨酯（PU）聚氨酯是一种由异氰酸酯和多元醇通过反应交联而成的聚合物。
其化学结构中的酯键和尿素键使得聚氨酯具有较高的强度和耐磨性。
聚氨酯具有良好的弹性和耐候性，同时具有较低的密度和良好的耐化学腐蚀性能。
这些特殊性能使得聚氨酯广泛应用于涂料、胶粘剂、弹性体等领域。
2.2 聚合氯乙烯（PVC）聚合氯乙烯是一种由氯乙烯单体聚合而成的聚合物。
其化学结构中的氯原子使得聚合氯乙烯具有较高的耐腐蚀性和耐候性。
聚合氯乙烯具有良好的刚性和耐热性，同时具有较低的密度和良好的电绝缘性能。
这些特殊性能使得聚合氯乙烯广泛应用于建筑材料、电线电缆护套等领域。
三、共聚物的化学结构与特殊性能共聚物是由两种或多种不同单体通过共聚反应聚合而成的高分子化合物。
其化学结构决定了其特殊性能。
3.1 丙烯腈-丁二烯橡胶（NBR）丙烯腈-丁二烯橡胶是一种由丙烯腈和丁二烯单体通过共聚反应聚合而成的共聚物。
聚合物材料制备工艺的结构与性能优化
聚合物材料制备工艺的结构与性能优化聚合物材料是由多个单体分子经过聚合反应形成的高分子化合物，具有多种优异的性能，如高强度、优良的耐热性和耐化学腐蚀性等。
聚合物材料的结构与性能直接相关，通过优化制备工艺，可以提高聚合物材料的结构组成和性能表现。
聚合物材料的结构与性能主要包括以下几个方面：1. 分子量：聚合物材料的分子量决定了其物理性能，如强度、弹性等。
分子量大的聚合物通常具有更高的强度和更好的耐热性。
在制备过程中，可以通过控制反应时间和添加适当的调节剂来控制分子量。
2. 支链结构：聚合物材料的支链结构对其性能有显著的影响。
适量的支链可以提高聚合物材料的韧性和抗冲击性。
通过在聚合反应中引入适量的共聚单体或交联剂，可以控制支链的数量和长度。
3. 结晶性：聚合物材料中的结晶结构可以影响其力学性能、热性能和光学性能等。
通过控制聚合反应的温度和挤出、拉伸等制备工艺，可以调控聚合物材料的结晶行为。
4. 分子排列方式：聚合物材料中的分子排列方式也对其性能有重要影响，如聚丙烯的区域结晶和畸变排列对其力学性能具有重要影响。
通过控制制备工艺和添加适当的添加剂，可以改变聚合物分子的排列方式，从而改善聚合物材料的性能。
为了优化聚合物材料的结构与性能，需要结合具体的要求和应用场景，采取适当的制备工艺。
一种常用的制备工艺是挤出熔融法，通过将聚合物料粒加热熔融后挤出成型。
在这个过程中，可以通过改变挤出温度、挤出速度、挤出模具的设计等参数，来优化聚合物材料的结构和性能。
此外，还可以采用溶液法、乳液法、熔体共混法等不同的制备工艺，针对不同的聚合物材料和要求进行优化。
例如，采用溶液法制备聚合物材料可以获得高分子量、低聚合度分散性好的成分，适用于制备具有高强度要求的材料。
综上所述，聚合物材料的结构与性能是相互关联的，通过优化制备工艺，可以改变聚合物材料的结构组成和性能表现。
根据具体要求和应用场景，选择适当的制备工艺，调控聚合物的分子量、支链结构、结晶性和分子排列方式等因素，可以提高聚合物材料的性能，并且满足不同领域的需求。
第一篇第一章聚合物结构与性能
2 粘度法 溶液的粘度一方面与聚合物的分子量有关，却也决定 于聚合物分子的结构、形态和在溶剂中的扩散程度。因此 该法为相对方法。 一、粘度的定义 流体流动时，可以设想有无数个流动的液层，由于液 体分子间相互摩擦力的存在，各液层的流动速度不同。单 位面积液体的粘滞阻力为ζ，切变速度为ξ，那么粘度为 η= ζ/ ξ 即流速梯度为1秒-1、面积为1厘米2的两层液体间的内摩 擦力。其单位为泊（厘泊）： 1P=100cP=1gs-1cm-1=0.1kg s-1m-1 =0.98(Ns2m-1) s-1m-1 =0.98Nm-2s=0.98Pa·s≈1Pa·s 以上所定义的粘度是绝对粘度。对于高分子溶液，我们感 兴趣的是高分子进入溶液后引起的粘度变化，一般采用以 下几种参数：
1
端基分析 聚合物的化学结构明确,每个高分子链末端有一个或 x个可以用化学方法分析的基团，那么一定重量试样中 端基的数目就是分子链数目的x倍。所以从化学分析的 结果就可以计算分子量。 M= xw/n w为试样重量，n为被分析端基的摩尔数。 注意： • 该法要求聚合物结构必须明确。 • 分子量越大，单位重量试样中可分析基团的数目越少， 分析误差越大，故此法只适于分析分子量较小的聚合物， 可分析分子量的上限为2×104左右。 • 一般用于缩聚物。加聚反应产物分子量较大，且一般无 可供化学分析的基团，应用较少。 • 还可用于分析聚合物的支化情况，但要与其他方法配合 才行。 • 数均分子量。
第一篇 聚合物加工的理论基础
• • • • 聚合物的结构 聚合物的流变性质(聚合物的分子运动） 材料的力学性能 聚合物加工过程的物理和化学变化
第一章 聚合物的构
• 聚合物的结构 • 高分子的链结构与高分子的柔顺性 • 高分子的聚集态结构
第一章 聚合物的结构
聚合物结构与性能
1、分析HIPS结构组成、加工原理、结构特点与性能高抗冲聚苯乙烯，是将少量聚丁二烯接技到聚苯乙烯基体上。
具有“海岛结构”，基体是塑料，分散相是橡胶 .具有诸多的特性 :①耐冲击聚苯乙烯为热塑性树脂；②无臭、无味、硬质材料、成形后尺寸安定性良好；③有优秀的高介电性绝缘性；④为非晶质低吸水性材料；⑤其光泽性良好易于涂装。
2、分析ABS结构组成、结构特点、性能ABS树脂是丙烯酸、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物。
共聚的方式是无规共聚与接枝共聚相结合：它可以是以丁苯橡胶为主链，将苯乙烯、丙烯腈接在支链上；也可以是丁腈橡胶为主链，将苯乙烯接在支链上；也可以以苯乙烯-丙烯腈的共聚物为主链，将丁二烯和丙烯腈接在支链上等等。
ABS三元接枝共聚物兼有三种组分的特性。
其中丙烯腈有氰基，能使聚合物耐化学腐蚀，提高制品的抗张强度和硬度；丁二烯能使聚合物呈现橡胶状的韧性，这是材料抗张强度增强的主要因素；苯乙烯的高温流动性能好，便于加工成型，且可改善制品的表面光洁度，是一种性能优良的热塑性塑料。
3、聚合物的增韧增强增韧：①橡胶增韧，如通过橡胶增韧苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂，制备性能优良的ABS工程塑料。
②刚性无机填料增韧，如纳米碳酸钙粒子增韧高密度聚乙烯。
③热塑性塑料增韧，如热塑性塑料增韧双马来酰亚胺树脂。
④液晶聚合物增韧，如热致性液晶聚合物增韧环氧树脂。
增强：添加无机纳米粒子如TiO2、SiO2、Al2O3、CaCO3 等和橡胶纳米粒子以及蒙脱土等片状硅酸盐等形成聚合物基纳米复合材料；添加纤维状填料如碳纤维、石墨纤维、硼纤维和单晶纤维-晶须或短玻璃纤维等。
4、PE结构、材料的加工原理聚乙烯的分子是长链线型结构或支结构，为典型的结晶聚合物。
在固体状态下，结晶部分与无定型共存。
结晶度视加工条件和原处理条件而异，一般情况下，密度高结晶度就越大。
LDPE结晶度通常为55 %-- 65%，HDPE结晶度为80%-90%。
高密度聚乙烯通常使用Ziegler-Natta聚合法制造，其特点是分子链上没有支链，因此分子链排布规整，具有较高的密度。
聚合物的结构与性能研究
聚合物的结构与性能研究聚合物是由许多单体分子通过共价键连接而成的高分子化合物。
它们在我们日常生活中扮演着重要的角色，从塑料到纤维，从药物到涂料，无处不在。
聚合物的结构与性能之间存在着密切的关系，深入研究聚合物的结构与性能对于开发新材料和改进现有材料具有重要意义。
首先，聚合物的结构对其性能产生重要影响。
聚合物的结构可以分为线性、支化、交联等不同形式。
线性聚合物由一串单体分子线性连接而成，具有较高的延展性和柔韧性。
支化聚合物在主链上引入支链，增加了分子间的交联点，使其具有较高的强度和刚性。
交联聚合物通过交联剂将线性聚合物连接成网状结构，提高了其耐热性和耐化学腐蚀性。
不同结构的聚合物在性能上存在差异，因此深入研究聚合物的结构对于调控其性能具有重要意义。
其次，聚合物的结构可以通过不同的合成方法来控制。
聚合物的合成方法主要包括自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等。
自由基聚合是最常见的聚合方法，通过引入自由基引发剂，使单体分子发生聚合反应。
阴离子聚合和阳离子聚合则是通过阴离子或阳离子引发剂引发的聚合反应。
不同的合成方法可以控制聚合物的分子量、分子量分布以及结构形态，从而调控其性能。
例如，通过控制聚合反应的条件和反应物比例，可以合成具有不同分子量的聚合物，从而改变其物理和化学性质。
此外，聚合物的性能还与其组成单体的选择有关。
聚合物的单体可以是天然物质，也可以是合成物质。
不同的单体具有不同的化学结构和性质，从而影响聚合物的性能。
例如，聚乙烯是由乙烯单体聚合而成的，具有良好的耐热性和耐化学腐蚀性；聚丙烯是由丙烯单体聚合而成的，具有良好的机械强度和刚性。
选择不同的单体可以调控聚合物的性能，满足不同的应用需求。
此外，聚合物的结构与性能之间还存在着其他复杂的关系。
例如，聚合物的结晶性对其性能具有重要影响。
结晶性聚合物具有有序排列的分子结构，具有较高的强度和刚性；非结晶性聚合物则具有无序排列的分子结构，具有较高的延展性和柔韧性。
聚合物的结构与性能
2. 分子主链由两种或两种以上的原子以共价键联结的杂链 高分子带有极性，易水解、醇解或酸解；
元素高分子具有无机物的热稳定性及有机物的 弹性和塑性；
分子主链不是一条单链而是像“梯子”和“双 股螺线”那样的高分子链；
为防止链断裂从端基开始，有些高分子需要封 头，以提高耐热性。
II. 高分子的柔顺性
高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分 子链的柔顺性。 高分子链能形成的构象数越多，柔顺性越大。 ①静态柔顺性：又称为平衡态或热力学柔性，是指高分子链 处在较稳定状态时的卷曲程度。 ②动态柔顺性：指在外界条件的影响下，从一种构象向另一 种构象转变的容易程度，这是一个速度过程，又称动力学柔 性。 高分子的柔性是静态柔性和动态柔性的综合效应 。
SBS树脂是用阴离子聚合法制得的苯乙烯 和丁二烯的嵌段共聚物。其分子链的中段 是聚丁二烯（顺式），两端是聚苯乙烯。 SBS具有两相结构。SBS是一种可用注塑 的方法进行加工而不需要硫化的橡胶，又 称为热塑性弹性体。
高分子链的构型
构型是对分子中的最邻近的原子见的相对位置的表征，是
指分子中有化学键所固定的原子在空间的集合排列，要改变 构型必须经过化学键的断裂和重组。构型不同的异构体有
强度，这一数值称为临界聚合度。对极性强的高聚物来说，其临
界聚合度约为40；非极性高聚物的临界聚合度约为80；弱极性的介 于二者之间。
机械强度
极性聚合物 非极性聚合物
100 200 300 400 500 聚合度
高聚物的分子量愈大， 则机械强度愈大。然而， 高聚物分子量增加后， 分子间作用力也增强， 使高聚物的高温流动粘 度增加，给加工成型带 来困难。高聚物的分子 量应兼顾使用和加工两 方面的要求。
聚合物中的分子结构与性能
聚合物中的分子结构与性能聚合物是一种由大量相同或类似分子（称为“单体”）通过共价化学键连接而成的高分子化合物。
聚合物的性质取决于分子结构，因此分子结构对聚合物的性能有着非常重要的影响。
本文将介绍聚合物中的分子结构与性能之间的关系。
一、线性聚合物与支化聚合物聚合物可以根据分子结构的形态分为线性聚合物和支化聚合物。
线性聚合物的分子链是直线型的，通常具有规则、连续的结构，例如聚丙烯和聚乙烯。
支化聚合物的分子链上会有分支或侧链，这些分支可以与主链结合，使分子形状多样化。
支化聚合物通常比线性聚合物更容易形成有序晶体结构，因此在物理性能、热稳定性和耐化学腐蚀性方面具有优势。
例如，聚乙烯可支化使其具有更高的耐热性和耐化学腐蚀性能。
二、分子量分布对聚合物性能的影响聚合物的分子量也会直接影响其性能。
分子量分布对聚合物的分子结构和性能有着直接的影响。
聚合物可分为单分散聚合物和多分散聚合物。
单分散聚合物的分子量分布非常狭窄。
由于它们的分子量比较统一，因此它们的物理性质、力学性能和加工工艺都非常稳定和可预测。
多分散聚合物的分子量分布范围较广。
由于它们的分子量和分子结构不均匀，使其在加工和使用方面有一定的不确定性。
因此，控制聚合物分子量分布是制备高品质聚合物的重要环节之一。
三、共聚物结构与性能共聚物是同时使用两种或两种以上不同单体制成的高分子化合物。
共聚物的分子结构和性能取决于各单体之间的相互作用。
共聚物可以分为随机共聚物、交替共聚物和嵌段共聚物。
随机共聚物是指不同单体按随机顺序聚合而成的高分子化合物。
交替共聚物是交替聚合两种或多种不同单体而成的高分子化合物。
嵌段共聚物是指在高分子链中不同单体按均匀方式排列并形成相同长度的片段。
共聚物具有比单一组分聚合物更多样化的化学和物理性能，可以通过合理选择单体组合，来调节其性能。
例如，丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯可以聚合成随机共聚物，由于甲基侧链比乙基侧链更大，制得的共聚物可以具有更高的玻璃化转变温度和更好的玻璃稳定性。
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1. 假定PMMA 样品由相对分子质量100000和400000两个单分散组分以1:2的质量比组成，求它的n M 和w M ，并计算分布指数d 。
解：假定A 的质量为1，B 的质量为2，则n M =∑∑ii i n M n =∑i i M N =B B A A M N M N + =B B A A M n n M n n 总总+ =100000400000210000011000001⨯++400000400000210000014000002⨯+=200000w M =∑∑ii i i M n M n 2=∑i i M w =B B A A M w M w + =4000003210000031⨯+⨯=3000005.1200000300000===n wM M d2. 简述凝胶渗透色谱的体积排除机理。
答：凝胶渗透色谱的核心部件是一根装有多孔性颗粒的柱子。
假定颗粒内部的空洞体积为i V ，颗粒的粒间体积为0V ，（0V V i +）是色谱柱内的空间。
假如高分子的体积比空洞的尺寸大，任何空洞它都进不去，只能从颗粒的粒间流过，其淋出体积0V V e =。
假如高分子的体积很小，远远小于所有的空洞尺寸，则淋出体积。
i e V V V +=0假如高分子的体积是中等大小，则高分子可进入较大的孔而不能进入较小的孔，这样，它不但可以在粒间体积扩散还可以进入部分空洞体积中去，因此它的淋出体积e V 大于0V 而小于（0V V i +），以上说明淋出体积e V 仅仅由高分子尺寸和颗粒的孔的尺寸决定，由此看来，高分子的分离完全是由于体积排除效应所致，故称为体积排除机理。
一、简答题1.聚丙烯中碳—碳单链是可以转动的，通过单键的转动能否把全同立构的聚丙烯变为“间同立构”的聚丙烯？说明理由。
答：不能。
全同立构和间同立构是两种不同的立体构型，构型是分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列，这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
单键的内旋转只能改变构象不能改变构型。
所以通过单键的转动不能把全同立构的聚丙烯变为“间同立构”的聚丙烯。
2.为何采用均方末端距和均方回转半径而不是直接用平均末端距或平均回转半径以及轮廓长度来描述高分子的尺寸？答：因为柔性的高分子链在不断地热运动，它的形态是瞬息万变的，所以只能用平均值来表示，又因为末端距h是矢量，它的数值可正可负，所以要取h得平方的平均<h2>而不是h的平均<h>。
轮廓长度是高分子链的伸直长度，由于热运动，分子链呈伸直构象的几率很小，而呈全取构象的几率较大。
所以不能用轮廓长度来描述高分子尺寸，且自由结合链的尺寸比完全甚至连的尺寸nl要小得多。
二、计算题已知：线形聚乙烯的相对分子质量为280 000，试计算：1. 全伸直时大分子链的理论长度。
（键长0.154nm，键角为109.5°）。
2. 看作Gauss链时的均方末端距；3. 自由旋转链的均方末端距。
4. 用光散射法测得在θ溶剂中该聚乙烯链的均方根末端为56.7nm，求其空间位阻参数σ。
5. 由自由旋转链的均方末端距求均方旋转半径。
答：1.max2800002800002()0.1542()0.154308028L Nl nmM==⨯=⨯=2.222 0474.32h Nl nm==3.222 1cos1cos109.5474.32949.65 1cos1cos109.5frh Nl nmθθ--==⨯=++4.()()112222/56.7/949.650.24frh hσ===5. 2220011474.3279.0566R h nm ==⨯=1、计算M=250000g/mol 的聚乙烯链的均方根末端距，假定为等效自由结合链，链段长为18.5个C-C 键。
解：每个CH 2基团的相对分子质量为14g/mol ，因而链段数 n e 为2.5×105/(14×18.5)=9.65×102。
链段长l e 为18.5b,式中=109.5ºb=0.154nm 所以l e =2.33nm ()1/2=l e =72.4 nm2、已知聚次甲基的聚合度为104，链的刚性因子σ=6.5试计算次甲基链在孤立无扰状态时的理论最大拉伸比λmax 为多大？解ζ=（/ ）1/2=6.5,()1/2=6.5(2nl 2)1/2 λmax=L max /()1/2=1/2 n l/[6.5(2nl 2)1/2] =0.0888=0.0888=8.88 1、 高分子的θ溶液与理想溶液有何本质区别？答：高分子的θ溶液（或称θ状态）Δµ1E =0，看似理想溶液。
此时排斥体积为零，高分子链可以自由贯穿，处于无扰状态。
但真正的理想溶液应在任何温度下都呈现理想行为，而θ温度时的高分子稀溶液只是Δµ1E =0而已，过量偏摩尔混合热ΔH ˉ1E和ˉ过量偏摩尔混合熵ΔS ˉ1E都不等于零，所以高分子的θ溶液只是一种假的理想溶液。
2、 什么是溶度参数δ？聚合物的溶度参数如何确定？根据热力学解释非极性性聚合物为什么能够溶解在与其δ相近的溶剂中？答：（1）溶度参数δ是内聚能密度的开方，它反映聚合物分子间作用力的大小。
（2）由于聚合物不能汽化，不能通过测汽化热来计算δ。
聚合物的溶度参数常用溶胀度法、浊度法、粘度法测定。
（3）溶解自发进行的条件是：混合自由能ΔF M <0, ΔF M =ΔH M -T ΔS M <0。
对于非极性聚合物，一般ΔH M >0（吸热），所以只有当｜ΔH M ｜<T ｜ΔS M ｜时才能使ΔF M <0。
因为ΔS M >0，所以ΔH M越小越好。
ΔH M=Vθ1θ2（δ1-δ2）2，所以｜δ1-δ2｜越小越好，即δ1与δ2越接近越好。
3、Huggins参数χ和第二维利系数A2的物理意义分别是什么？它们之间有什么关系，在不同类型的溶剂中，高分子链处于何种状态，其A2和χ的值又分别是怎样的？答：χ反映高分子与溶剂或高分子与高分子混合时相互作用能的变化，χkT表示当一个溶剂分子放到聚合物中去时所引起的能量上的变化。
A2表示高分子链段和链段间的内排斥与高分子链段与溶剂分子间能量上的相互作用，两者相互竞争的一个量度。
A2=（1/2-χ）*(1/V1ρ22)在良溶剂中，高分子链由于溶剂化作用而扩张，高分子线团伸展，A2是正值，χ<1/2;随温度升高或不良溶剂的加入，χ值逐渐增大，当χ>1/2, A2是负值到高分子溶液处于θ状态，此时高分子链的内排斥作用与高分子链与溶剂的相互作用可互相抵消，此时χ=1/2, A2为零。
4、高分子的稀溶液、亚浓溶液、浓溶液有哪些本质的区别？三种溶液最本质的区别体现在溶液中和高分子无规线团之间的相互作用和无规线团的形态结构不同：①稀溶液：高分子线团是相互分离的，溶液中高分子链段的分布也是不均一的；线团之间的相互作用可以忽略。
②浓溶液：大分子链之间发生相互穿插和缠结，溶液中链段的空间密度分布趋于均一。
②亚浓溶液：亚浓溶液介于稀溶液和浓溶液之间，高分子线团开始相互穿插交叠，整个溶液中链段的分布趋于均一；高分子线团与临近线团开始相互作用。
1、共混高聚物临界温度的数学解释Flory晶格模型高分子A：链条数NA，链段数XA，体积分数ΦA高分子B：链条数NB，链段数XB，体积分数ΦB混合熵△SM=-k（NAlnΦA+NBlnΦB）混合焓△HM=kTχNAXAΦB△FM=△SM-T△SM=kT（NAlnΦA+NBlnΦB+χNAXAΦB）=kT （VM/VS）（ (ΦA/XA)lnΦA+(ΦB/XB)lnΦB+χΦAΦB）式中kT （VM/VS）>0,(ΦA/XA)lnΦA<0,(ΦA/XA)lnΦ<0.则χ小于某一正值则可以使得△FM<0Χ=A/T+BΦ+C A>0,A/T为减函数，共混物有高临界共溶温度A<0,A/T为增函数，共混物有低临界共溶温度1、聚合物的分子运动有什么特点？（1）运动单元的多重性。
除了整个分子的运动（即布朗运动）外还有链段、连节、侧基、支链等的运动（称微布朗运动）。
（2）运动的时间依赖性。
从一种状态到另一种状态的运动需要克服分子间很强的次价键作用力（即内摩擦），需要时间，称为松弛时间η。
由于高分子的运动单元有大有小，η不是单一值而是一个分布，称“松弛时间普”。
（3）运动的温度依赖性。
升高温度加快分子运动，缩短松弛时间。
η=η0eΔE/RT。
在一定的力学负荷下，高分子材料的形变量与温度的关系称为高聚物的热机械曲线。
2．玻璃化温度在高分子材料加工和使用过程中具有重要意义，请简述影响玻璃化温度的因素主要有哪些？答：玻璃化温度是高分子的链段从冻结到运动的一个转变温度，而链段运动是通过主链的单键内旋转来实现的，因此凡是能影响高分子链柔性的因素，都对Tg有影响。
（1）化学结构的影响A 主链结构主链由饱和单键构成的聚合物，因为分子链可以围绕单键进行内旋转，所以一般Tg都不太高，特别是没有极性侧基取代时，其Tg就更低。
当主链中引入苯基、联苯基、萘基和均苯四酸二酰亚氨基等芳杂环以后，链上可以内旋转的单键比例相对的减少，分子链的刚性增大，因此有利于玻璃化温度的提高。
与此相反，主链中含有孤立双键的高分子链都比较柔顺，所以Tg都比较低，例如天然橡胶和许多合成橡胶。
在共轭二烯烃聚合物中，存在几何异构体。
通常，分子链较为刚性的反式异构体具有较高的玻璃化温度。
B 取代基团的空白位阻和侧链的柔性在单取代乙烯聚合物中，随着取代基的体积增大，分子链内旋转位阻增大，Tg将升高。
在1,1双取代烯类聚合物中，有两种情况：如果在主链的季碳原子上，不对称取代时，其空间位阻增加，Tg将提高；在季碳原子上作对称双取代，则主链内旋转位垒反而比单取代时小，Tg下降。
C 分子间力的影响侧基极性越强，Tg越高；分子间氢键可使Tg显著提高。
（2）其他结构因素的影响A 共聚和共混B 交联使Tg升高C 分子量的增加使Tg增加D 加入增塑剂使Tg明显下降（3）外界条件的影响A 升温速度随着升温速度的减慢，所得数值偏低。
B 外力单向外力促使链段运动，因而使Tg降低。
外力越大，Tg降低越多。
C 围压力随着聚合物周围流体静压力的增加，许多聚合物的Tg线性升高。
D 测量频率Tg随测量频率增加而升高。
3、 非晶态聚合物的黏性流动与小分子液体的流动相比具有哪些特点？答：（1）高分子的流动是通过链段的协同位移运动来完成的。
（2）高分子流动时粘度随剪切速度的增加而减小。
（3）高分子流动时伴有高弹转变。
4、简要描述下非晶聚合物的力学状态和热转变。
答：玻璃态：玻璃态下，温度较低，分子运动能量很低，不足以克服主链内旋转的位垒， 连段处于冻结状态，只有较小的运动单元如侧基、支链和小链节等才能运动。