磁性-铁氧体磁性材料及尖晶石铁氧体

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
At 0 K: Js =µ 0Ms = µ 0×16µ B/(a3) =0.32Tesla
Normal ZnFe2O4
8个四面体间隙 Z n2+
16个八面体间隙 Fe3+
M = 0 , Paramagnetic State!
铁氧体磁结构
v FeFe2O4
[Fe3+]
[Fe2+Fe3+]
O4
A
B
v CoFe2O4
0.850 0.839 0.838 0.834 0.844 0.836 0.833 0.834 0.84 0.873
Density(103 k g / m3)
5.000 5.24 5.29 5.38 5.42 4.52 4.75 4.89 5.4 5.76
磁记录材料γ-Fe2O3
v What happened to γ- Fe2O3
重要参数 ,可通过 X射线衍射测 a 值。 2. 氧参数: 用于描述氧离子真实位置的一个参数,它定义为 O2离子与子晶格中最远一个面的距离 ,单位为点阵常数 a, 用u表示; 在理想的 f. c. c中, µ= 0.375a ;
尖晶石铁氧体材料性能(T=200C)
Ferrite
MnFe2O4 FeFe2O4 CoFe2O4 NiFe2O4 CuFe2O4 MgFe2O4 LiFe2O4 γ -Fe2O3 ZnFe2O4 CdFe2O4
MnFe2O4 Spinel Ferrite
5µ B
8Mn2+
8个4面体间隙
5µ B 16Fe3+ 16个8面体间隙
特 点: M占据的是 4面体间隙; Fe占据的是 8面体间隙
所以, Magnetic moment/unit cell = 8×5µ B =40µ B
At 0 K: Js =µ 0Ms = µ 0×40µ B/(a3) =0.6Tesla Larger than exper. Data (0.5T), 这 是 因为部分M n2+被氧化成M n3+,或 Mn4+.
Zn2+ 0 µ B 2µ B
Fe3+
Ni2+
9Fe3+
7Ni2+
8个8面体间隙
M/unit cell = 8× 2µ B =16µ B
8个8面体间隙
M/unit cell
= 7× 2µ B+2 × 5µ B =24µ B
可 见,随着 ZnFe2O4加入到 NiFe2O4中, M会提高 ! 对 Mn-Zn, Co-Zn铁 氧 体,均发现类似的规律。
氧体材料?
复习铁氧体磁学
亚磁性的Neel分子场理论
ØNeel 将尖晶石结构抽象成两种次晶格 :A位离子组成的晶格和B位离子组成的晶 格;
ØA和B位之间的相互作用为主要的相互作用 ,相互作用系数具有相当大的负值;
Ø在T = 0 K时,由于A和B之间的相互作用导致A位的磁矩都相互平行排wenku.baidu.com,其磁矩为 MA; B位的磁矩也都平行排列, 其磁矩为 MB, MA和 MB取向相反,数量不等。实验观 测到的自发磁化强度等于| MA-MB| 。
点阵常数a及氧参数u
1.点阵常数 : 单位晶胞(8个子晶格 )的棱边长 ; 理论上 ,对尖晶石结构 :点阵常数 a = 7.5 Å, 氧离子半 径 = 1.32Å。 实际上 ,由于进入 A、B间隙中的离子半径在 0.6-1 Å, 晶格要发生膨胀, 照成尖晶石铁氧体的点阵常数在
8.0-8.9Å 注 :点阵常数的变化可作为判定是否有其它物相的一个
Ms = M A+ M B = λMa + µMb 由(3),(4)和( 5)式可知,对于铁氧体材料,它的磁化强度与下列因数有 关:λ, µ, α, β 和 T 有关。 根据分析,Neel 得出在不同区域内Ms(T)曲线的形状可有六种类型:P、Q 、N、 M、V和R型,如下图所示:
不常见的另外三种类型的M-T曲线
4、单位晶胞中有A位64个 , B位 32个;实有 A位 8个, B位 16 个; 5、单位晶胞含有8个尖晶石铁氧体分子;
推导: A位: 由每个小立方顶点 O2-和对应相邻三个面心 O2-组成 ,单位晶胞中 8 × 8 = 64个A位 B位:8个小立方中 ,6个O2- 组成一个B间隙,每条棱边的 2个顶点O2-和相邻4个面心O2-形成一个 B 间隙, 因此单 位晶胞 8 × (1+12 × 1/4)= 32个B位 A、 B位实有数:单位晶胞中有8个离子占据A位,(有 四 个小立方中心各占 1个,即4×1+每个小立方对角顶点占4 个 8× 4/8) ; 16个占据B位(有四个小立方的体对角线的 3/4处个占1个,即4×4),32个O2-;8 × (AB2O4)
尖晶石结构
A位置金 属离子 B位置金 属离子 O2-位置
尖晶石晶胞的部分结构示意图
氧离子密堆积中的A ,B 位置
A位四面体
O2 -
A位金 属离子 B位金 属离子
B位八面体
单位晶胞
结构 1、面心立方结构,以 O2-为骨架构成面心立方,
以 [111] 轴为密堆积方向 ,重复按ABC、 ABC … … ,其它金属离子在 O2-构成的空隙中。 2、单位晶胞由 8个小立方(子晶格)组成;共边 离子分布相同 ,共面不同。每个小立方含有4个 O2-,则4×8=32;O2-分布在对角线的 1/4、3/4处 ,并 在B离子对面(有 B离子的子晶格)靠近 A离子 的那个位置。 O2-间隙中嵌入A, B离子; 3、由氧离子构成的空隙分两种 : 4个O2-构成四面 体---- A位 ; 6 个O2-构成 八面体 ----B位;八面 体间隙大于四面体间隙;
v γ-Fe2O3常用于磁记录上(如磁带),化学表达式可 表示为: 1/3 Fe8/3O4 Or ( 1/3Fe2/33+)Fe23+O4, 其中 为空位.
Note 化学表达式中: Fe : O = 2: 3
尖晶石铁氧体结构
v 按M占据四面体或八面体间隙来分:
1. Normal Spinel Structures
γ -Fe2O3为 inversed ferrite, Fe3+ 不均匀地分布在 A 和 B 的位置
8Fe3+ 4面体间隙 5µ B each
8面体间隙
CuFe2O4
理 想 Inversed Spinel State
8Fe3+
8Cu2+
1µ B each
高温退火得到的结构 , 1个 4面 体间隙的 Fe3+被 Cu2+离子替 代。
Fundamentals of Ferrimagnetic Materials & Spinel Ferrites
铁氧体磁性材料基础及尖晶石铁氧体
韩满贵
2008
思考如下问题
v 世界上第一个被发现的磁性材料是什么? v 铁氧体磁性材料有些什么主要的特征? v 如果铁氧体材料按晶体结构分类,主要有哪
几种? v 请举出几种软磁铁氧体材料?几种硬磁铁
v设铁氧体的分子为 λ:µ ,且有: λ + µ
M=O1.。Fe对2O于3,正考型虑尖一晶般石情铁况氧,体,Feλ3+=在0A,位µ和=B1位。都反有型分结布构,λ分= 布µ 比= 0例.5为。
一般情况Fe3+离子在A和B位都有分布。为了讨论方便,假定 M2+是非磁性的, 则 λ和µ 分别
表示A位和B位上磁性离子所占的份数 。
Li0.5 +Fe1.5 3+ Fe3+ Fe3+
5 5+5 5 4+5 5 0+8.3 5 3+5 5 2+5 5 1+5 0+ 0+5.5 4.5 5 0+7.5 5 5-5
5 4 3.3 3 2 1 1.0
2.5 Random
4.6 4.1 3.2 3.7 2.3 1.3 1.0
2.6 Parama gnetic
v Neel将分子场理论推广到这中不等量的两个次晶格中, 由于结构不等量, 在A、B两
个次晶格系统中,有 四 种 分 子 场:
Haa = ϖ aaMa Hab = ϖ abMb Hba = ϖ baMa Hbb = ϖ bbMb 式上数中的。,分其H子它a场定a是;义Aϖ类位aa似是近。A邻次磁晶性格离内子A作-A用的于分A子位场上系的数分,子ϖ场a;b是HAa、b是BB两位次近晶邻格磁之性间离A-子B的作分用子于场A位系
Hbmf = H0 + ϖ(-λMa + βµMb) ( 4) ’式
Ma 和Mb作为热平衡值,它们仍可由顺磁性布里渊函数描写:
Ma = NgsµBBs(ya)
(5)
Mb = NgsµBBs(yb)
(5) ’
ya
= µ0
gsµBH a k BT
yb
=
µ0
gsµ BHb k BT
v1克分子铁氧体中A位和 B位上的自发磁化强度分别有M A = λMa和MB = µMb, 整 个铁氧体的总自发磁化强度为:
尖晶石结构铁氧体材料
v 为什么称为尖晶石铁氧体? (与尖晶石MgAl 2O4矿石具有相同的晶体结构)
v 通式:MFe 2O4,M通常为二价金属离子,离子半径应在 0.06-0.1nm 范围内;
v M通常为:Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mg和Cd,或几种元素相互 替换而成;
v M或者由几个不同价态的元素组成,但平均价态必须为 2,如:Li + 和Fe 3+ 组成的Li 0.5Fe 2.5O4
Fe0.2 3+Mn0.8 2+ Fe3+ Fe3+ Fe3+ Fe3+ Fe3+ Mg0.1 2+Fe0.9 3+
Li0.5 Fe2O4 Fe3+ ZnFe2O4 Zn2+
Mn0.2 2+Fe0.8 3+ Fe2+Fe3+ 1/3 Fe5/3 3+ Co2+Fe3+ Ni2+Fe3+ Cu2+Fe3+ Mg0.9 2+Fe1.1 3+
v 又令wab = wba= w,在A位和B位分别有λ、µ克分子离子的情况下,( 2)式 可以转变为:
Hamf = ϖ(αλMa - µMb )
( 3) 式
Hbmf = ϖ(-λMa + βµMb)
( 3) ’式
若外加一个磁场H0,则A、B位上的有效磁场分别是:
Hamf = H0 + ϖ(αλMa - µMb ) ( 4) 式
[Fe3+]
[Co2+Fe3+]
O4
A
B
v NiFe2O4
[Fe3+]
[Ni2+Fe3+]
O4
A
B
Ferrite
Ferrite 中A和B的占位
4面体 ( A )
8面体 ( B )
A B(µB) (µB)
|A + B|( µB) Exper. (µB)
MnFe2O4 FeFe2O4 γ -Fe2O3 CoFe2O4 NiFe2O4 CuFe2O4 MgFe2O4
Js=µ 0Ms
0.50 0.60 0.53 0.34 0.17 0.14 0.39 0.52 0 0
Ion Moment
5 4.1 3.7 2.3 1.3 1.1 2.6 2.3 0 0
Tc (0 C)
300 585 520 585 455 440 670 575 ---
Lattice Para (nm)
2. Inversed Spinel Structure
v NiFe2O4
5µ B
Fe3+
特 点:
M占据的是 8面体间隙; 部分Fe占据的是4面体间隙
8个4面体间隙
Fe3+ 8个8面体间隙
2µ B
Ni2+ 8个8面体间隙
所以, Magnetic moment/unit cell = 8×2µ B =16µ B
一般而言,ϖ ba = ϖ ab,由于A位和B位离子数不等, Hab ≠ Hba;
Ma和 Mb分别是1 克分子磁性离子在A 位和B位上的磁矩。 在A位和B位上总的分子场分别为:
Hamf = ϖ aaMa - ϖ abMb ( 2) 式 Hbmf = -ϖ baMa + ϖ bbMb ( 2) ’式 令之比α。= ϖ aa / ϖ ab, β = ϖ bb / ϖ ba, α, β分别是次晶格内部相互作用与次晶格之间 相互作用强度
γ-Fe2O3的磁结构
6Fe3+ 10 Fe3+
4面体间隙 5µ B each
8面体间隙
5µ B each
γ-Fe2O3的分子式可表示为 :
4/3[Fe2O3] = F e8/3O4 = F eFe5/3 O4
[Fe 3+ ] A
[ 1/3Fe3+5/3]
O4
B
单位分子式的磁矩为: µ = (5/3-1) × 5 µ B= 3.33µ B
5µ B each
7Fe3+
4面体间隙 1Cu2+ 1µ B
8面体间隙
9Fe3+
7Cu2+
1µ B each
Mixed Normal and Inversed Spinel
纯 NiFe2O4 5µ B
Ferrites (1)
Fe3+
7Fe3+
Ni-Zn Ferrite
8个4面体间隙 纯 NiFe2O4搀杂 ZnFe2O4 2µ B
相关文档
最新文档