燃烧热(焓)的测定
燃烧焓的测定实验流程

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实验一燃烧焓的测定

实验二 燃烧焓的测定一、实验目的1.掌握有关热化学实验的一般知识和技术。
2.掌握氧弹的构造及使用方法。
3.用氧弹式量热计测定萘的燃烧焓。
二、预习要求1.明确燃烧焓的定义。
2.了解氧弹式量热计的基本原理和使用方法。
3.熟悉贝克曼温度计或热敏电阻温度计的调节和使用。
4.了解氧气钢瓶和减压阀的使用方法。
三、实验原理当产物的温度与反应物的温度相同,在反应过程中只做体积功而不做其它功时,化学反应吸收或放出的热量,称为此过程的热效应,通常亦称为“反应热”。
热化学中定义:在指定温度和压力下,一摩尔物质完全燃烧成指定产物的焓变,称为该物质在此温度下的摩尔燃烧焓,记作ΔC H m。
通常,C、H等元素的燃烧产物分别为CO2(g)、H2O(l)等。
由于上述条件下ΔH=Q p,因此ΔC H m也就是该物质燃烧反应的等压热效应Q p。
在实际测量中,燃烧反应常在恒容条件下进行(如在弹式量热计中进行),这样直接测得的是反应的恒容热效应Q V(即燃烧反应的摩尔燃烧内能变ΔC U m)。
若反应系统中的气体物质均可视为理想气体,根据热力学推导,ΔC H m和ΔC U m的关系为:(1)式中,T为反应温度(K);ΔC H m为摩尔燃烧焓(J·mol-1);ΔC U m为摩尔燃烧内能变(J·mol-1);v B(g)为燃烧反应方程中各气体物质的化学计量数。
产物取正值,反应物取负值。
通过实验测得Q V值,根据上式就可计算出Q p,即燃烧焓的值ΔC H m。
测量热效应的仪器称作量热计,量热计的种类很多,本实验是用氧弹式量热计进行萘的燃烧焓的测定。
在盛有定量水的容器中,放入内装有W克样品和氧气的密闭氧弹,然后使样品完全燃烧,放出的热量传给水及仪器,引起温度上升。
设系统(包括内水桶,氧弹、测温器件,搅拌器和水)的热容为C(量热计每升高1K所需的热量),而燃烧前、后的温度为T1、T2,则此样品的摩尔燃烧内能变为:(2)式中,ΔC U m为样品的摩尔燃烧内能变(J·mol-1);M为样品的摩尔质量(g·mol-1);W为样品的质量(g);C为仪器的热容(J·K-1),也称能当量或水当量。
燃烧焓的测定

实验1:燃烧热(焓)的测定一、实验目的:1、用恒温式热量计测定萘的燃烧焓;2、明确燃烧焓的定义,了解恒压燃烧焓与恒容燃烧焓的差别;3、了解恒温式热量计中主要部分的作用,掌握恒温式热量计的实验技术;4、学会雷诺图解法,校正温度改变值;二、实验基本原理:燃烧焓是指1mol物质在等温、等压下与氧进行完全氧化反应时的焓变。
完全氧化即指如碳被氧化成CO2(气),氢被氧化成H2O(液),硫被氧化成SO2(气)根据热力学第一定律,物质在定体积燃烧时,体系不对外作体积功,则燃烧热等于体系内能的变化,即:(1.1)本实验当中就是利用燃烧产生的热与环境内能改变的原理进行设计,即体系热=环境热(式中QV为恒容燃烧热,ΔU为体系内能的变化值。
)设体系的恒容热容为C V,则若将n mol 被测物质置于充氧的氧弹中使其完全燃烧。
燃烧时放出的热量使体系温度升高ΔT,即可根据下式计算实际放出的热量:(1.2)则恒容摩尔燃烧热QV.m 可用下式计算:(1.3)将实验中测得的恒容燃烧热代入热力学基本关系式,可求得恒压燃烧热 Qp: Qp =ΔH =ΔU +Δ(pV) = Q V + pΔV (1.4)(式中ΔH 为反应的焓变,p 为反应压力,ΔV 为反应前后体积的变化。
)由于凝聚相与气相相比,其体积可忽略不计,则ΔV 可近似为反应前后气体物质的体积变化。
设反应前后气态的摩尔数变化为Δn,并设气体为理想气体,则 pΔV=ΔnRT (1.5)则: Q p = Q V +ΔnRT (1.6)反应热效应的数值与温度有关,燃烧热也如此。
其与温度的关系为:(1.7)(式中ΔCp 为燃烧反应产物与反应物的恒压热容差,是温度的函数。
)通常,温度对热效应影响不大。
在较小的温度范围内,可将反应的热效应看着与温度无关的常数。
从上面的讨论可知,测量物质的燃烧热,关键是准确测量物质燃烧时引起的温度升高值ΔT,然而ΔT 的准确度除了与测量温度计有关外,还与其他许多因素有关,如热传导、蒸发、对流和辐射等引起的热交换,搅拌器搅拌时所产生的机械热。
燃烧热(焓)的测定

燃烧热(焓)的测定【实验目的】1.用恒温式热量计测定萘的燃烧焓2.明确燃烧焓的定义,了解恒压燃烧热与恒容燃烧热的差别3.了解恒温式热量计中主要部分的作用,掌握恒温式热量计的实验技术4.学会雷诺图解法,校正温度改变值【实验原理】燃烧焓是指1mol物质在等温、等压下与氧进行完全氧化反应时的焓变。
“完全氧化”的意思是化合物中的元素生成较高级的稳定氧化物,如碳被氧化成CO2(气),氢被氧化成H2O (液),硫被氧化成SO(气)等。
燃烧焓是热化学中重要的基本数据,因为许多有机化合物的标准摩尔生成焓都可通过盖斯定律由它的标准摩尔燃烧焓及二氧化碳和水的标准摩尔生成焓求得。
通过燃烧焓的测定,还可以判断工业用燃料的质量等。
由上述燃烧焓的定义可知,在非体积功为零的情况下,物质的燃烧焓常以物质燃烧时的热效应(燃烧热)来表示,即ΔC H m=Q p·m。
因此,测定物质的燃烧焓实际就是测定物质在等温、等压下的燃烧热。
量热法是热力学实验的一个基本方法。
测定燃烧热可以在等容条件下,亦可以在等压条件下进行。
等压燃烧热(Q P)与等容燃烧热(Q V)之间的关系为:Q P=Q V+Δm(g)=Δξ∑v B(g)RT (2—1)或Q p·m=Q v·m+∑v B(g)RT式中,Q p·m或Q v·m均指摩尔反应热,∑v B(g)为气体物质化学计算数的代数和;Δξ为反应进度增量,Q p或Q v则为反应物质的量为Δξ时的反应热,Δm(g)为该反应前后气体物质的物质的量变化,T为反应的绝对温度。
测量其原理是能量守恒定律,样品完全燃烧放出的能量使热量计本身及其周围介质(本实验用水)温度升高,测量了介质燃烧前后温度的变化,就可以求算该样品的恒容燃烧热。
其关系如:Q v=-C vΔT (2-2)上式中负号是指系统放出热量,放热时系统的内能降低,而C v和ΔT均为正值。
系统除样品燃烧放出热量引起系统温度升高以外,其他因素:燃烧丝的燃烧,氧弹内N2和O2化合并溶于水中形成硝酸等都会引起系统温度的变化,因此在计算水当量及发热量时,这引起因素都必须进行校正,其校正值如下:(1)燃烧丝的校正:Cu-Ni合金丝:-3.138J·cm-1(2)酸形成的校正:(本实验此因素忽略)。
燃烧焓的测定

华南师范大学实验报告学生姓名学号专业年级、班级课程名称物理化学实验实验项目燃烧焓的测定实验类型□验证□设计□综合试验时间2019 年 4 月23 日实验指导老师实验评分一、实验目的(1)明确燃烧热的定义,了解恒压燃烧热与恒容燃烧烧热的差别与联系。
(2)掌握量热技术基本原理,测定萘的燃烧热。
(3)了解氧弹卡计的基本原理,掌握氧弹卡计的基本实验技术。
(4)利用雷诺校正法对温度进行校正。
二、实验原理2.1基本概念物质的标准摩尔燃烧焓Δc H mΘ是指1mol物质在标准压力下完全燃烧所放出的热量。
若在恒容条件下测得的1mol物质的燃烧热称为恒容摩尔燃烧热Q V数值,m上等于这个燃烧反应过程的热力学能变Δr U m;恒压条件下测得的1mol物质的燃,数值上等于这个燃烧反应过程的摩尔焓变Δr H m。
烧热成为恒压摩尔燃烧热Q p,m化学反应的热效应通常用恒压热效应Δr H m来表示。
若参加燃烧反应的是标准压力下的1mol物质,则恒压热效应Δr H mΘ即为该有机物的标准摩尔燃烧热Δc H mΘ。
把燃烧反应中涉及的气体看做是理想气体,遵循以下关系式:Q p,m=Q V,m+(ΣV B)RT ①ΣV B 为生成物中气体物质的计量系数减去反应物中气体物质的计量系数;R、Q V,m 的量纲为J/mol。
为气体常数;T为反应的绝对温度;Q p,m2.2氧弹量热计本实验采用外槽恒温式量热计为高度抛光刚性容器,耐高压,密封性好。
量热计的内筒,包括其内部的水、氧弹及其搅拌棒等近似构成一个绝热体系。
为了尽可能将热量全部传递给体系,而不与内筒以外的部分发生热交换,量热计在设计上采取了一系列措施。
为了减少热传导,在量热计外面设置一个套壳。
内筒与外筒空气层绝热,并且设置了挡板以减少空气对流。
量热计壁高度抛光,以减少热辐射。
为了保证样品在氧弹内燃烧完全,必须往氧弹中充入高压氧气,这就要求要把粉末状样品压成片状,以免充气时或燃烧时冲散样品。
有机物燃烧焓的测定。实验报告

有机物燃烧焓的测定一.实验目的1.明确燃烧焓的定义,了解恒压热效应与恒容热效应的关系。
2.掌握有关热化学实验的一般知识和技术。
3.用氧弹式量热计测定有机物的燃烧焓。
二.实验原理热化学中定义:在指定温度和压力下,一摩尔物质完全燃烧成指定产物的焓变,称为该物质在此温度下的摩尔燃烧焓,记作ΔC H m 。
通常,C 、H 等元素的燃烧产物分别为CO 2(g)、H 2O(l)等。
由于上述条件下ΔH=Q p ,因此ΔC H m 也就是该物质燃烧反应的等压热效应Q p,m 。
在适当的条件下,许多有机物都能迅速而完全地进行氧化反应,这就为准确测定它们的燃烧焓创造了有利条件。
在实际测量中,燃烧反应常在恒容条件下进行,如在弹式量热计中进行,这样直接测得的是反应的恒容热效应Q V (即燃烧反应的热力学能变ΔC U )。
若将应系统中的气体物质视为理想气体,根据热力学推导可得ΔC H m 和ΔC U m 的关系为:)(g RT U H B Bm c m c ν∑+∆=∆ 或 )(,,g RT Q Q B Bm v m p ν∑== (1)式中,T 为反应温度(K);ΔC H m 为摩尔燃烧焓(J·mol -1);ΔC U m 为摩尔燃烧热力学能变(J·mol -1);v B (g)为燃烧反应方程中各气体物质的化学计量数,规定生产物取正值,反应物取负值。
通过实验测得Q V,m (J·mol -1)值,根据上式就可计算出Q p,m (J·mol -1),即燃烧焓的值ΔC H m 。
本实验是用氧弹式量热计进行萘的燃烧焓的测定。
量热计结构如图1所示,氧弹结构如图2所示。
实验中,设质量为m a (g )的待测物质(恒容燃烧热为Q v,m )和质量为m b (g )的点火丝(恒容燃烧热为q ,J·g -1)在氧弹中燃烧,放出的热可使质量为w m 的水(比热容为c w ,J·K -1·g -1)及量热器本身(热容为C m ,J·K -1)的温度由T 1升高到T 2,则根据能量守恒定律可得到热平衡关系)()]().[(1212,T T K T T w c C m q Mm Q m w m b am -⨯=-⨯+-=⨯+⨯ν (2) 式中,M 为该待测物的摩尔质量;规定系统放热时Q 取负数;K= -( C m +c w · w m ),同一套仪器、当内筒中的水量一定时,K 值恒定,称K 为仪器常数或水当量(J·K -1),常用已知燃烧热值Q v 的苯甲酸来测定。
实验一燃烧热焓的测定

实验一燃烧热(焓)的测定一、实验目的:1、了解氧弹量热法的实验原理,掌握燃烧焓的测量技术。
2、学会雷诺校正图的校正方法,掌握Qp与Qv的关系。
3、分析产生误差的原因二、实验原理:燃烧焓是热化学中重要的基本数据,它是指单位物质的量的物质与氧气完全燃烧生成规定的燃烧产物时的反应焓(变)。
所谓规定的燃烧产物是指C变成CO2(气)、H变成H2O(液)、S变成SO2(气)、N变成N2(气)、Cl变成HCl水溶液等。
例如,甲烷在298K时的标准摩尔燃烧焓为:CH4(g)+2O2(g)→ CO2(g)+2H2O(l)= -890.31kJ·mol-1对于燃烧焓的测定来源于量热实验,所依据的是热力学公式:(推导)是反应在恒压条件下测量的恒压热。
对于燃烧反应,实验要在恒容容器中进行,所测量的是反应的恒容热。
由于和的测量条件不同,需按下式进行换算:(推导)式中为气体产物与气体反应物的物质的量之差,R为摩尔气体常数,T为反应的热力学温度。
本实验是利用量热计来测定萘(C10H8)的燃烧热,所测得的是恒容热。
量热计测量的原理是将一定量的待测物质在氧弹中完全燃烧,燃烧时放出的热量使量热计的温度升高,通过测量燃烧反应前后此温度的变化值,就可以计算出该样品的。
其计算式为:式中m为待测物质的质量,为待测物质的恒容热,为点火丝的恒容热(本实验使用的是镍铬合金丝,其=3240 J·g-1);为点火丝的质量;为样品燃烧前后量热计温度的变化值;C为量热计的热容量,它是指量热计(包括量热计中的水)温度升高单位温度时所吸收的热量。
通常用已知的物质标定量热计热容量C,一般采用高纯度的苯甲酸作为标准物质(其恒容热=26460J·g-1)。
当已知量热计热容量C之后,就可以利用上式通过实验测定其它物质的恒容热。
燃烧过程中量热计温度随时间变化的曲线如下图中的曲线abcd所示。
其中ab段表示实验前期,b点相当于开始燃烧之点;bc段相当于燃烧反应期;cd段则为后期。
有机物燃烧焓的测定数据处理

有机物燃烧焓的测定数据处理有机物燃烧焓的测定数据处理一、实验目的1.了解燃烧热的概念及测定原理。
2.掌握氧弹热量计的使用方法和操作技术。
3.学会用雷诺图解法处理燃烧热数据。
二、实验原理燃烧热是指在25℃、101kPa下,1mol纯净物质完全燃烧生成稳定化合物时所放出的热量。
本实验采用氧弹热量计测定有机物的燃烧热。
氧弹热量计的主要部件为氧弹,它是一个耐压钢瓶,内部装有一定量的水和氧气,以及电火花点火装置。
实验时,将一定质量的样品放入氧弹内,通入氧气,然后通过电火花点燃样品,使其完全燃烧。
燃烧产生的热量传递给水,使水温升高。
根据水的比热容和温度变化,可以计算出样品燃烧所产生的热量。
三、实验步骤1.准备样品:用电子天平称取一定质量的样品,记录质量m。
2.安装氧弹:将氧弹放置在热量计上,连接好点火线、氧气瓶和水箱。
3.通氧气:打开氧气瓶阀门,使氧气通入氧弹,直到压力达到3.0MPa。
4.点火:关闭氧气瓶阀门,按下点火按钮,点燃样品。
5.燃烧:观察氧弹内的火焰,确保样品完全燃烧。
燃烧结束后,关闭点火线。
6.冷却:等待氧弹冷却至室温,打开氧弹取出样品残渣。
7.测量水温:用温度计测量水箱中水的初始温度T1和最终温度T2。
8.数据记录:记录实验过程中的所有数据。
四、数据处理1.计算燃烧热:根据水的比热容、质量和温度变化,计算样品燃烧所产生的热量Q。
公式如下:Q = m × c × (T2 - T1)其中,m为水的质量,c为水的比热容(4.18J/g·℃),T2为最终水温,T1为初始水温。
2. 计算样品的摩尔燃烧热:根据样品的质量和摩尔质量,计算样品的摩尔数n。
公式如下:n = m / M其中,m为样品质量,M为样品的摩尔质量。
然后,根据摩尔数和燃烧热Q,计算样品的摩尔燃烧热ΔH。
公式如下:ΔH = -Q / n3. 雷诺图解法处理数据:以1/T为横坐标,以lnθ为纵坐标,绘制雷诺图。
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实验二 燃烧热(焓)的测定一、实验目的1.了解XRY -1A 型数显氧弹式热量计的原理、构造和使用方法;2.掌握有关热化学实验的一般知识和技术;3.测定萘的燃烧热。
二、基本原理燃烧热是指一摩尔物质完全燃烧时的热效应。
所谓完全燃烧是指C 变为CO 2(气)、H 变为H 2O(液)、S 变为SO 2(气)、N 变为N 2(气)、C1变为HCl 水溶液。
燃烧热有等容燃烧热Qv 和等压燃烧热Q P 两种。
等容燃烧热是定容条件下测定的燃烧热,由热力学第一定律可知,它等于此过程的内能变化ΔU ,即Qv =ΔU ;而等压燃烧热是定压条件下测定的燃烧热,它等于等压过程的焓变ΔH ,即Q P =ΔH 。
若把参加反应的气体视为理想气体,则上述两种燃烧热存在如下关系:nRT Q Q V P ∆+= (2-1)式中Δn 为产物与反应物中气体物质的量之差;R 为气体常数,T 为反应温度。
若测得某物质的定容燃烧热Qv ,则可求得定压燃烧热Q P 。
定压燃烧热通常用ΔH 表示。
在盛有定量水的容器中。
放入内装有m g 样品和氧气的密闭氧弹,然后使样品完全燃烧,放出的热量传给水及仪器引起温度上升。
若已知水的质量为w kg ,仪器的水当量为W 1(热量计温度每升高1 K 所需的热量相当于W 1 kg 水温度升高1 K 所需的热量)。
若燃烧前、后的温度分别为t 0和t n ,则m g 物质的恒容燃烧热为:Q ˊ= C (w + W 1) ( t n - t 0) (2-2)式中水的热容C = 4.18×103 J ·kg -1·K -1。
因此,摩尔质量为M 的物质的摩尔燃烧热为: Q = M/m ·C (w + W 1) ( t n - t 0) (2-3)水当量W 1的求法是把已知燃烧热的物质(如本实验用苯甲酸)放在热量计中燃烧,测其始、末温度,按式(2-3)求出。
三、仪器和药品XRY -1A 型数显氧弹式热量计、压片机、剪刀、活动搬手、氧气钢瓶及减压阀、电子天平、2 000 ml 量筒、1 000 ml 量筒、1/10温度计。
镍丝、棉线、苯甲酸(AR)、萘(AR)。
四、实验步骤1.水当量的测定:(1)将热量计及其全部附件加以检查、整理、并擦洗干净(XRY -1A 型数显氧弹式热量计的使用见附录1)。
(2)用台秤称取0.8 ~ 1.0 g 苯甲酸,在压片机中压成片。
剪取0.15 m 长的燃烧丝一根,棉线一根,用电子天平准确称量,其质量分别为W ˊ和W "。
用棉线将样品与燃烧丝固定好,再用电子天平(电子天平的使用见附录2)准确称量其总质量为W ,则样品质量为(W -W ˊ-W ")。
(3)将样品小心挂在燃烧皿中,燃烧丝两端紧夹于两电极上,两电极与燃烧皿切不可相碰,以免造成短路。
盖好弹盖,用手将螺帽旋紧。
用万用表检查两电极是否导通。
若导通,则充氧气(钢瓶的使用见附录3,必须事先认真学习)。
从进气口充高纯氧气至2.0~2.45 MPa (勿超过2.50 MPa)。
(4)再次用万用表检查氧弹通路后,将氧弹放入热量计内筒内。
用量筒量取3 l 水倒入热量计内筒中,水面盖过氧弹。
将点火电极插头插在氧弹的两电极上,盖上外筒盖,将温度计探头插入内筒水中,按下“搅拌”按钮开始搅拌。
待温度稳定上升后,每隔30秒(热量计每响一声)记一次温度读数,这样连续读取10组数据,立即按下“点火”按钮,同时“数据”钮上的指示灯亮,记录数据序号的示数同时归零并开始重新记数。
(如果点火后,温度上升速度不快,表示点火没有成功,需打开氧弹,检查原因,排除故障)在燃烧过程中,要注意观察温度变化,待记数器显“31”时,按下“结束”按钮,再依次按下“数据”按钮,记下01~30的30组数据,便可按下列步骤停止实验。
停止实验的步骤是:切断电源,拔出温度计探头,打开热量计盖板,取出氧弹并将其擦干。
用放气阀缓缓放出残余气体。
拧开弹盖,将燃烧后剩下的引火丝在电子天平上准确称量。
最后倒去热量计内筒的水,擦干全部设备待用。
2.测量萘的燃烧热:称量约0.5 g萘,代替苯甲酸以同样方法测定萘的燃烧热。
五、数据处理(1)将在水当量及燃烧热中测得之温度与时间的关系分别列表并作T~t图。
(2)校正体系和环境交换的影响:体系和环境交换能量的途径有传导、辐射、对流、蒸发和机械搅拌等,在测定的前期和后期体系与环境间温度的变化不大,交换能量较稳定,而反应期温度改变较大,体系和环境的温度差随时改变,交换的热量也不断改变,很难用实验数据直接求算,通常确定初温及最高温度合理的方法是根据不同时间测得的温度作温度~时间曲线,即雷诺曲线(如图2-1所示)。
图2-1 雷诺校正图图2-1(a)中A相当于开始燃烧之点,B为观察到最高温度的读数点,作相当于室温的平行线TmM交曲线于M,过M点作ab垂线,然后将CA线和DB线外延交ab线于F和E 两点。
F点与E点的温差,即为欲求的温度升高值ΔT。
而图中FF′为开始燃烧到温度升高到室温这一段时间Δt1内,因环境辐射和搅拌引进的能量而造成热量计温度的升高,必须扣除。
EE′为温度由室温升高到最高点B这一段时间Δt2内,热量计因向环境辐射出能量而造成温度的降低,故需要添加上。
由此可见E、F两点的温度差较客观地表示了由于样品燃烧使量热计温度升高的值。
有时热量计的绝热情况良好,热漏小,但由于搅拌不断地引进少量能量使燃烧后的最高点不出现,如图2-1(b)所示,这时ΔT仍可按相同的方法校正之。
(3)计算水当量:除苯甲酸燃烧放出热量使体系温度升高以外,其它因素——燃烧丝的燃烧、棉线的燃烧、在氧弹内N 2和O 2化合成硝酸并溶于水中等,都会引起体系温度的变化,因此在计算水当量时对这些因素都必须进行校正,其校正值如下:①燃烧热的校正:铜丝放热2 510 kJ ·kg -1,镍丝放热3 243 kJ ·kg -1。
②酸的校正暂不做。
③棉线放热16 736 kJ ·kg -1。
水当量W 1= w C t t Q Q W kg kJ n --++⋅-)(棉线丝01)81264( (2-4)式中: W 1 —— 仪器水当量(kg);26 481 kJ ·kg -1 —— 苯甲酸的燃烧热;W —— 苯甲酸的质量(kg);w —— 水的质量(kg)。
(4)用同样的方法计算萘的燃烧热。
(5)计算萘的生成热。
六、注意事项1.本实验所用的仪器比较复杂和精密,实验前必须彻底了解它的性能及使用方法,严格遵守操作规程;2.氧弹内壁和氧气表上不能粘有油污,特别注意不能用手接触氧弹内壁,以免由油污引起爆炸危险;3.装卸氧弹时,要正确对准螺丝,不要损坏螺纹。
要特别注意把螺丝部分擦净。
4.在检查氧弹漏气和给氧弹充氧气这两个步骤时,要注意不要使氧弹震动和倾斜,以防样品从燃烧器内掉落。
5.接点火丝时,要特别注意电极与点火丝相接处要拧紧,使其接触良好,切忌使氧弹内的两个电极直接相互接触,否则将烧毁整个仪器;6.量热桶内的水,搅拌要均匀,不宜过快和过慢;7.点火前,要等指示温度开始稳步上升后方可记录数据;8.按“点火”钮的时间,不得超过2 s ;9.测水当量和测有机物燃烧热时,一切条件必须完全一样。
七、实验关键提示本实验的关键是样品能否燃烧(尤其是萘),为确保样品点火成功,应注意以下几点:1.点火丝与电极接线柱的连接要牢固,点火丝的两头切勿与氧弹的内壁接触,点火丝中间下凹的最低处与样品之间的距离以1厘米左右为宜。
2.压片时不要用力过大。
因为样品太硬不易被引燃,样品压片的硬度应以用手稍用力即可破碎为宜。
另外,平时样品应保存于干燥器中,因受潮样品不易燃烧且使称量有误。
3.为确保点火的成功率,在样品片上加一小条己知燃烧热的棉线,或考虑使用两根点火丝。
另外,氧弹的充氧量应确保在2 MPa 左右。
从安全方面考虑,氧气钢瓶的使用要在教师的指导下进行。
此外,为避免人为因素造成的实验误差,在苯甲酸和萘的两次测定中,量筒的取水量应尽量保持一致。
外筒水温应尽量接近室温,燃烧后内筒水温应比外筒水温高出0.7~1 K 左右。
以便使燃烧终点时内筒水温出现明显的下降。
八、讨论关于化学反应热效应的测定已有悠久的历史,它为后来热力学理论的建立奠定了实验基础,如今,对于这方面工作的系统研究,已成为物理化学的一个分支—热化学。
物质的燃烧热数据广泛用于各种热化学计算中,是化学热力学中常用的基本数据。
原则上讲,有了物质的标准生成热ϑm f H ∆数据就可以解决问题了,然而有些物质不能从单质直接生成,而另一方面,一些有机物的燃烧热却比较容易测定,它们的标准燃烧热ϑm c H ∆数据已有表可查。
本实验所测定的燃烧热),(P T H m c ∆与298 K 和ϑP 状态下的ϑm c H ∆ (298K)的换算可利用下式:dP T V T V dT C P T H H p p p m r m r T p r m c m c ][),()298(298⎰⎰⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∆∂-∆+∆+∆=K ∆ϑϑ 式中p r C ∆、m r V ∆分别为燃烧反应前后的定压热容差和体积差。
由于燃烧热本身是一个很大的数值,因此当实验温度T 接近298 K 时,这种换算往往意义不大。
应当指出的是,在计算萘的燃烧热时,可不考虑点火丝的影响,主要基于以下两点:其一是Q 点火丝和m 点火丝与样品相比均较小;其二是在苯甲酸和萘的两次计算时,可以相互抵消一部分点火丝的影响。
例如,0.5 g 的苯甲酸热效应为13 230 J ,本实验使用的点火丝为0.008 6 g ,完全燃烧的热效应为28 J ,仅占苯甲酸热效应的0.2%。
氧弹中少量的N 2与O 2反应生成硝酸并溶于水也能放出少量的热量,因而使测量结果产生误差。
对于精确的量热实验,其校正方法是用NaOH 溶液滴定其中的硝酸,每毫升0.1 mol ·dm -3的滴定液相当于产生5.78 J 的热量。
量热技术是物理化学的一项重要实验技术。
近年来,在测量方法、技术以及仪器设备方面都有较大发展。
对于有气体参加且热效应较大的化学反应(如燃烧反应),通常用弹式热量计进行测量,其量热手段是通过高精度的温差测量实现的,而温差的测量多采用雷诺(Renolds)温度校正法。
希望同学们能够理解并掌握。
萘在298 K 时标准燃烧热的文献值为ϑm c H ∆(298 K )=-5 157 kJ ·mol -1。
同学们可将测量得到的结果与此比较,分析产生误差的原因。
九、思考题1.在本实验中哪些是体系?哪些是环境?体系和环境通过哪些途径进行热交换?这些热交换对结果影响怎样?如何进行校正?2.使用氧气要注意哪些问题?3.搅拌太慢或太快有何影响?4.对于本实验,有的教科书要求在氧弹中加上几滴水,为什么?[参考资料][1] 东北师范大学等校.物理化学实验(第二版).北京:高等教育出版社,1989[2] 孙尔康.物理化学实验.南京:南京大学出版杜,1998[3] 吴子生,物理化学实验指导书.长春:东北师范大学出版社,1995[4] 北京大学化学系物理化学教研室.物理化学实验(第三版).北京:北京大学出版社,1995[5] 复旦大学等.物理化学实验(第二版).北京:高等教育出版社,1993[6] 傅献彩.物理化学(第四版)上册.北京:高等教育出版社,1990附录1:XRY-1A型数显氧弹式热量计XRY-1A型数显氧弹式热量计,热容量15 000 J/℃,适用于以热量计氧弹法测定不含水的石油产品(如汽油、喷气燃料、柴油和燃料油等)的总热值及净热值,以及煤炭发热量的测定。