低碳烃芳构化生产芳烃的技术介绍.
轻烃芳构化生产芳烃技术进展_廖宝星
轻烃芳构化生产芳烃技术进展廖宝星(中国石油化工股份有限公司广州分公司,广东广州510726)摘 要:综述了国内外典型的轻烃芳构化工艺技术,介绍了不同分子筛催化剂的金属改性和反应条件对催化剂芳构化性能的影响,着重阐述了轻烃芳构化的反应机理,并提出了沸石分子筛芳构化催化剂进一步的优化方向。
关键词:轻烃;芳烃:芳构化中图分类号:TQ 203;TQ 241 文献标志码:A 文章编号:0367-6358(2009)06-0373-04Prog ress of Light H ydrocarbons A romatization T echnologyLIAO Bao -xing(D ivision o f Guang z hou B ranch Compan y ,S INOP EC ,Guangd on g Guan gz hou 510725,China )A bstract :Ty pical processing technologies fo r the arom atization of lig ht hy drocarbo ns are summarized .The effect on aromatizatio n perfo rmance of metal modification on different zeo lite catalysts and reaction conditions is introduced .Reactio n mechanism o f light hydrocarbons aroma tizatio n is discussed .consequently ,the furthen optim izatio n in zeo lite cataly sts is pro po sed .Key words :light hy drocarbo ns ;a ro matics ;arom atizatio n收稿日期:2009-01-10;修回日期:2009-03-17作者简介:廖宝星(1962～),男,高级工程师,主要从事乙烯、汽油加氢、芳烃抽提、丁二烯的生产、技术管理工作。
轻烃芳构化技术及应用
轻烃芳构化技术及应用近几年来,随着石油资源的日益减少,将丰富廉价的轻烃,转变为高附加值的苯、甲苯、二甲苯（BTX）的研究已成为当今重要的研究课题和热点问题。
轻烃芳构化是近年来发展起来的一种生产芳烃的新工艺，用于生产芳烃或高辛烷值汽油的调和组分。
轻烃芳构化基本机理是低碳烯烃在固体酸表面活化成正碳离子，然后转化为低碳烯烃中间物种，再低度共聚生成六碳至九碳烯烃等低聚物。
低聚物再通过环化、异构化和脱氢等反应步骤生成芳烃。
轻烃芳构化技术主要为非临氢，有两种工艺路线。
一种是芳烃型芳构化工艺路线，原料可以为轻烯烃和碳3以上烷烃，包括炼厂气、液化气、混合C4、裂解C5、油田轻烃等。
主要产物是以三苯为主的芳烃（液相产品芳烃含量98%以上），反应温度较高（高于500℃），不仅可以转化碳四中的烯烃，同时碳四烷烃也可以得到转化，缺点是会产生较多的干气（15%左右）。
另一种是汽油型芳构化工艺路线，以高辛烷值汽油调合组分作为目的产物，原料可以为直馏汽油、加氢焦化汽油、轻石脑油、混合碳四、液化石油气等，反应温度较低（一般300-450℃），干气产量较低（低于2%），所得汽油辛烷值较高（RON 85-93或更高）。
国外在上世纪八十年代开始低碳烃的芳构化技术研究，陆续开发出以LPG为原料的移动床芳构化Cyclar工艺（UOP/BP）、采用固定床的M2-Forming工艺(Mobil)和Aroforming工艺（IFP）等轻烃芳构化技术。
20世纪80年代初，国内开始对轻烃芳构化催化剂进行探索。
华东理工大学和山西煤化所分别对金属改性的ZSM - 5 沸石用于轻烃芳构化进行研究；抚研院以富含丁烯的C4 馏分、丙烷及混合C3 为原料,在改性的HZSM- 5沸石催化剂上进行了芳构化反应考察。
上世纪90年代，中国石化有关研究机构、大连理工大学等单位也分别开发了各自的轻烃芳构化技术。
轻烃芳构化技术目前主要有以下三个方面的应用：1）直馏石脑油芳构化改质生产高辛烷值汽油调合组分；由于直馏石脑油芳构化改质的汽油收率远低于直馏石脑油进催化重整的汽油收率，因此直馏石脑油芳构化改质技术仅仅适用于没有催化重整装置的炼油企业，技术的推广应用受到较大的限制。
芳烃的生产-芳烃的主要生产技术可修改文字
加剂
目
CONTENTS
录
01 生产芳烃的主要工艺过程 02 芳烃之间的转化技术 03 芳烃的主要分离技术
01
生产芳烃的 主要工艺过程
生产芳烃的主要工艺过程
01
02
03
04
催化重整生 产BTX芳烃
高温裂解制 乙烯副产 BTX芳烃
煤加工副产 BTX芳烃
轻质烃芳构 化生产BTX
芳烃
生产芳烃的主要工艺过程
1.催化重整生产BTX芳烃
苯
BTX芳烃的主要来源 可以生产BTX芳烃，也可生产高辛烷
值汽油。 特点：含甲苯及二甲苯多，含苯较少，
催化重整生产BTX的产率分布与原料 组成和工艺类型有密切关系。
生产芳烃的主要工艺过程
催化重整生产工艺主要有 固定床半再生式和循环再 生式，以及移动床连续再 生式三种类型。
特点：工艺过程简单，可长时间连续运转，会腐蚀 反应器腐蚀，操作比较难控制。
芳烃之间的转化技术
02
歧化和烷基转移
以甲苯为原料通过歧化可生产 苯和二甲苯
以甲苯和C9芳烃为原料，通过 烷基转移可生产苯和二甲苯
芳烃之间的转化技术
03
甲基化
以甲苯和甲醇为原料，开发各 种工艺和催化剂，生产二甲苯
芳烃之间的转化技术
固定床半再生式工艺流程
生产芳烃的主要工艺过程
移动床连续再生式工艺流程
生产芳烃的主要工艺过程
2.高温裂解制乙烯副产BTX芳烃
BTX芳烃的第二大来源，芳烃中苯含量较多。
3.煤加工副产BTX芳烃
占比很小
4.轻质烃芳构化生产BTX芳烃
采用低碳烃类或液化石油气选择性地转化成BTX芳烃，是一个 正在开发中的技术。
碳四烃芳构化生产混合芳烃技术开发及工业应用
2019年5月第50卷第5期加工工艺石油炼制与化工petroleum processing and petrochemicals碳四怪芳构化生产混合芳怪技术开发及工业应用李吉春，景 丽，王小强，王 玫（中国石油兰州化工研究中心，兰州730060）摘要：中国石油兰州化工研究中心研究开发了碳四4芳构化生产混合芳4技术,并在河南濮阳恒润石化公司200 kt/a 碳四4芳构化生产混合芳4装置工业应用，结果表明：以烯4质量分数为41.91%的碳四4为原料，在反应温 度为400 C 、反应压力为2. 0 MPa %进料体积空速为1. 0 h 1的临氢反应条件下,碳四烯4转化率为99.02%,干气产率为1. 94%,液化气收率为53. 90%，汽油组分收率为40.11%,汽油RON 为94〜96,柴油组分收率为4. 05% ；液相产物中 芳4质量分数为56. 48% ,其中苯质量分数为2. 01%,苯质量分数为11. 58%匚甲苯质量分数为19. 00% $关键词：碳四4 芳构化混合芳4以碳四4为原料，在催化剂作用下，通过芳构化反应生产混合芳4是近年来迅速发展起来的一 项大规模利用碳四资源的新技术。
英国BP 公司 和美国U0P 公司联合开发的Cyclar 技术是世界上最早报道开发的碳四4芳构化技术[1],该技术 采用镣改性HZSM-5分子筛催化剂，以碳四4为原料生产混合芳4$为克服催化剂失活问题,Cyclar 工艺采用U0P 公司移动床反应的连续再生技术,并建成30 kt/a 工业示范装置投产$ 20世纪90年代末，国内开展了碳四4芳构化技术研究"6'$中国石化洛阳石化工程公司开发了碳四4 芳构化生产混合芳4技术，建成50 kt/a 工业装置投产7$中国科学院大连化学物理研究所开发出 碳四4芳构化生产高辛烷值汽油组分技术，建成 广西玉柴石化公司200 kt/a 工业装置投产8$世界 工的 4芳构化Cyclar, Z-Forming , M 2-forming , Aroforming , Zeo- forming X 艺技术等。
芳构化技术 文档
芳构化技术一、芳构化技术的诞生轻质芳烃（苯、甲苯、二甲苯）是最基本的石油化工原料之一，随着合成橡胶、合成纤维、合成树脂三大合成材料的迅猛发展及国民经济对其它精细化学品需求的不断增长，轻质芳烃的需求急速增长。
另外，燃料油市场对高辛烷值汽油的需求量也在不断增长，轻质芳烃正是高辛烷值清洁汽油的重要调合组份，我国绝大多数的清洁汽油中芳烃含量远低于国家标准对芳烃含量的要求，因此，开发新的芳烃来源和生产技术显得越来越重要。
目前，催化重整技术是炼油企业获得优质石油芳烃或高辛烷值汽油调合组分的最主要手段。
催化重整反应的重要特征是将直馏石脑油中的环烷烃经脱氢等过程转化为芳烃。
所以，无论早期的半再生重整工艺还是经催化剂及工艺改进后的连续重整工艺，均要求原料具有一定的芳烃潜含量（主要指环烷烃含量）。
对原料组成的要求事实上限制了由催化重整生产芳烃的原料资源。
轻烃芳构化技术是近二十年来发展的一种新的石油加工技术，其特征是利用改性的沸石分子筛催化剂将低分子的烃类直接转化为苯、甲苯和二甲苯等轻质芳烃。
轻烃芳构化技术与目前炼厂采用的重整工艺相比，具有以下优点：（1）使用的分子筛催化剂具有很好的抗硫、抗氮能力，原料无需深度加工；（2）芳烃产率不受原料油芳烃潜含量的限制，原料不需预分馏；（3）低压、非临氢操作，其基本建设投资少，操作费用低；（4）通过改变催化剂配方及芳构化反应工艺条件，可在一定范围内调整产品分布，以适应市场需要；（5）芳构化反应产生的干气富含氢气，可以作为加氢装置的氢源。
随着现代工业的发展，作为基础化学工业原料和高辛烷值汽油组分的轻质芳烃的需求量不断增加，而石油资源却日益短缺，因此，立足现有石油资源，利用芳构化工艺过程来拓宽生产芳烃的原料资源、增加芳烃产量具有很强的现实意义。
二、轻烃芳构化技术概况二十世纪70年代初，美国Mobil公司合成出了ZSM-5型硅铝沸石，并将其应用于催化剂研究中，进而开发出生产芳烃的催化剂和工艺，使得从其它途径生产芳烃成为可能。
轻烃芳构化生产芳烃
6
纯利润
2043.15
六、结论
1、轻烃经改质后，改质后液体收率为51％，液 化气产率为30％。 2、轻烃经改质后，芳烃中三苯含量大于95％。 3 、芳构化改质装置总投资约为 4050 万元，每 年可实现利税1413.01万元，每年可实现利润约 2043.15万元。
换 热 器 稳 定 塔
稳定塔 回流罐
芳构化汽油
图2吸收稳定系统
非芳 产品 排气 抽 提 塔 进 料 缓 冲 罐 水 过 滤 器 真空 系统 非芳 水洗 塔 抽 提 产 抽提 品 中间 罐
汽 提 塔
回 收 塔
溶剂再生 再沸器
水汽提
图3芳烃抽提系统
蒸汽发 生器
蒸汽
甲苯 拔顶苯 苯 混合芳烃 二甲苯
脱氧水
4934.22
3904.62 1029.6 369.72 ――
3 4 5
增值税 消费税 城建及教 育附加 10％ 369.72
36.97
税金合计
406.69
表7芳构化改质损益计算
序号 项目 金额（万元）
1
2
销售收入
流转税及附加
30888.36
406.69
3
4 5
总成本
销售利润 所得税
27432.2
表6芳构化装置流转税及附加计算
序号 1 项目 进项税 原料 催化剂 修理费 17％ 17％ 17％ 17％ 13％ 税率 金额（万元） 26828 26400 288 162 税额（万元） 4564.50 4488.00 48.96 27.54
2
销项税
芳烃 液化气
30888.36
22968.36 7920
轻烃芳构化技术
轻烃芳构化技术
无
【期刊名称】《石油炼制与化工》
【年(卷),期】2024(55)6
【摘要】中石化石油化工科学研究院有限公司(石科院)开发的轻烃芳构化技术,是以C_(4)-C_(8)轻烃为原料,专用分子筛为催化剂,非临氢条件下,生成富含芳烃的液相产品、富含丙烷的饱和液化气以及含氢气、甲烷和乙烷的干气的过程。
【总页数】1页(PF0003)
【作者】无
【作者单位】中石化石油化工科学研究院有限公司技术市场部
【正文语种】中文
【中图分类】F42
【相关文献】
1.轻烃芳构化的系统研究(Ⅴ)--绝热芳构化反应器的模拟
2.轻烃芳构化的系统研究(Ⅵ)--芳构化液相产物的定性和定量分析
3.轻烃芳构化的系统研究(Ⅶ)--
ZnNi/HZSM-5催化剂上混合碳四烃的芳构化4.轻烃芳构化的系统研究( Ⅲ)——轻烃芳构化尾气组份的分析方法5.轻烃芳构化的系统研究(Ⅰ)——混合碳四和正己烷在ZnNi/HZSM-5催化剂上的微波芳构化
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
催化干气芳构化生产纯净芳烃项目介绍
催化干气芳构化生产纯净芳烃项目介绍项目背景随着全球对能源和资源的需求增长，寻找可持续发展解决方案变得越来越重要。
在石化行业中，芳构化技术被广泛应用于生产高附加值的芳香烃。
催化干气芳构化是一种创新工艺，旨在生产纯净芳烃产品。
本项目将介绍催化干气芳构化生产纯净芳烃的技术和优势。
技术原理催化干气芳构化是一种利用合成气（一氧化碳和氢气）作为原料，通过合适的催化剂在适宜的条件下进行芳构化反应的过程。
在该过程中，合成气经过热交换和净化处理后，进入催化器反应床中进行芳构化反应，生成纯净芳烃产品。
技术优势催化干气芳构化技术具有以下优势：1. 高选择性：该技术可以通过调节催化剂的性质和反应条件，实现特定芳烃产品的高选择性生产。
2. 高转化率：催化干气芳构化反应具有较高的转化率，可以充分利用合成气原料，提高生产效率。
3. 纯净产品：该技术能够获得高纯度的芳烃产品，无需进一步处理或分离。
应用前景催化干气芳构化技术在芳烃生产领域具有广阔的应用前景。
该技术可以用于生产各种芳烃产品，如苯、甲苯、二甲苯等，广泛应用于化工、石油炼制和其他相关行业。
随着对清洁能源需求的增长和环保要求的提高，催化干气芳构化技术将成为石化行业的重要发展方向。
结论催化干气芳构化生产纯净芳烃项目是一项具有巨大潜力的技术。
通过该项目，我们能够高效、选择性地生产纯净芳烃产品，满足全球对能源和资源的需求，并为可持续发展做出贡献。
该技术的应用前景广阔，有望在石化行业取得重要突破。
注：以上内容仅为一般介绍，具体技术细节和项目参数可能因具体情况而有所变化。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
3.4 中石油石油化工研究院芳构化技术与应用 20万吨/年C4芳构化，汽油收率 >32%,辛烷值 94-102 31
4 芳构化技术的发展方向• 国内芳构化(汽油装置的现状• 卓创资讯：卓创资讯：2013年底装置数量65套，总能力1211万吨 /年，在建拟建300万吨/年。
2012年7月起开工率下滑， 2013年35%，预计2014年10%，利润严重倒挂，翻身无望…… • 金银岛：“一个行业的没落”…… • ICIS C1：“烷基化、异构化全面替代芳构化”…… • 国内芳构化(汽油装置的困境• • • • 市场：液化气与汽油价差缩小装置：规模小、流程短、液收低，产物综合利用差产品：汽油的苯、芳烃含量超标，挑战：烷基化，汽油收率70-80%、辛烷值高>9
5 32
4 芳构化技术的发展方向• 发挥原料优势，瞄准芳烃市场：低值的低碳烷烃、烯烃、石脑油，生产高值芳烃• 催化剂：芳烃转化率、焦炭产率、单程周期、总寿命产品芳烃的选择性，B、T、X、PX 的灵活性• 装置大型化：大型炼厂，原料足、装置全、产品综合利用率高反应再生方式：移动床、流化床• 与炼化装置联合：CCR、 PX、MTO、MTA、PDH、蒸汽裂解互供副产物，扩宽原料来源，增加烯烃+芳烃的产量 33
THANKS 谢谢！胡尧良 136 **** ****， huyaol@ 34。