改性壳聚糖富集研究综述范文【精编】
改性壳聚糖富集研究综述
摘 要:壳聚糖及其衍生物是一种天然高分子,随着对其研究的深入发展,涉及的
内容和应用范围越来越广泛。本文综合概述了壳聚糖的结构、性质、富集及其化学改性
的方法,简单介绍了它们的应用领域。
关键词:壳聚糖;富集;化学改性;应用。
引言:
壳聚糖具有许多独特的化学物理性质,根据其酸化、酉旨化和氧化、接枝与交联、
经基化、经烷基化等反应还可制备成多种用途的产品,而且从氨基多糖的特点出发具有
比纤维素更为广泛的用途。对壳聚糖的应用开发研究,自本世纪六十年代以来就十分活
跃,近年来国际更是十分重视对它的深入开发和应用。通过对甲壳质和壳聚糖进行化学
修饰与改性来制备性能独特的衍生物已经成为当今世界应用开发的一个重要方面。
1、壳聚糖及其改性吸附剂
壳聚糖(chitosan)是一种天然化合物,属于碳水化合物中的多糖,是甲壳素N-脱
乙酰基的产物,其学名是β(1→4)-2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖。
壳聚糖本身的基本结构是葡萄糖胺聚合物,与纤维素类似。但因多了一个胺基,
带有正电荷,所以使其化学性质较为活泼。且因其聚合分子结合键角度自然扭转之故,对
于小分子或元素会发生凝集螫合作用。根据甲壳素脱乙酰化时的条件不同,壳聚糖的脱
乙酰度和分子量不同,壳聚糖的分子量通常在几十万左右。但一般来说N-乙酰基脱去55%
以上的就可称之为壳聚糖。
壳聚糖本身性质十分稳定,不会氧化或吸湿。鉴于壳聚糖及其衍生物具有优良的
生理活性,在食品、生物制药、水处理方面显示出非常诱人的应用价值。近年来,国内外
对壳聚糖的开发研究十分活跃。
2、壳聚糖富集工艺的研究现状
由于壳聚糖吸附剂有以上的优点,学者们对其富集的工艺已经有了较为深入的
研究。
李斌,崔慧[1]研究了以壳聚糖作富集柱,稀H2SO4为洗脱剂,稀NaOH 为再生剂,
火焰原子吸收光谱法简便、快速分离富集测定水中痕量Cu(Ⅱ)的方法,于波长325nm 处
测定,检出限为20ng·ml-1,线性范围为10~20μg·ml-1。此法的优点在于简便、快速、
选择性好、经济实用、效果良好。但由于壳聚糖易降解,在实际操作中存在着流速控制
难,富集效果不均一,空白大的问题。
王瑜[2]采用壳聚糖修饰钨丝基质螺旋卷,直接浸入含有痕量铜的pH 5.0的缓冲
溶液中,经电磁搅拌富集一定时间后,将其转移至空气/乙炔火焰燃烧器上,利用火焰原
子吸收光谱法简便快速测定水中痕量铜。方法的线性范围为2~75μg/L;检出限为
0.98μg/L。同一支钨丝螺旋卷重复涂敷壳聚糖富集Cu,RSD ( n = 6)为2. 7%。此法简
单快速,选择性好,用于自来水中Cu2+的测定结果令人满意,但成本偏高。
周永国等[3]研究了壳聚糖用于含重金属离子工业废水的处理[4~5]。提出了壳
聚糖分离富集火焰原子吸收法检测水中痕量镉的新方法。回收率达98%,灵敏度
0.021ug/L。方法灵敏度高,选择性好,用于天然水中痕量镉的测定,可获得满意的结果。
徐晶,王新省[6]报道了壳聚糖作在线微柱预富集柱填料,流动注射与火焰原子
光谱联用(FI2FAAS)测定痕量Pd的方法。当采样体积13.5 mL时,采样频率27/h,富集倍
数49倍,线性范围0.01~0.4mg/L,检出限(3s,n =11)1.4μg/L,相对标准偏差1.26%和
4.0%。
孙建民等[10]研究了壳聚糖对Cu2+、Zn2+ 、Co2+ 、Ni2+ 、Pb2+ 和Cd2+6 种
离子的吸附行为,建立了壳聚糖柱同时分离6 种离子的火焰原子吸收法(FAAS)测定含量
的分析方法,并应用于自来水和电镀废水中6种金属离子的分离和测定。徐晶等将壳聚
糖装入微柱进行在线预富集,并与火焰原子吸收分光光度法联用 ,用于催化剂样品中痕
量Pd的测定。齐印阁等建立了壳聚糖分离富集丁二酮分光光度法测定Ni2+的新方法,
提高了测定的灵敏度和选择性。该法可用于天然水中痕量Ni2 +的测定。Minamisawa 等
[13]利用壳聚糖定量预富集环境水样中微量Co2+ ,然后把洗脱的Co2+用钨炉原子吸收
光谱法测定,检出限达50ngPL。利用壳聚糖与Ru共沉淀分离后,用石墨炉原子吸收光谱
法测定水样中微量Ru,线性范围的上限达510μgPL。谢维新采用壳聚糖为凝聚剂,重量
法测定二氧化硅,聚沉速度快,沉淀较完全,容易过滤和洗涤,用于铁矿、粘土矿(SiO2含
量在20 %以上)中的二氧化硅测定,结果均较好。
但由于壳聚糖粘度大,分子刚性差,在偏酸性的溶液中, 壳聚糖由于分子中的氨
基( -NH2) 易质子化( -NH3+) 而溶解, 使其应用受到限制。但利用壳聚糖重复单元上
的羟基和氨基,可对其进行交联、接枝、酯化、酰化、醚化等化学改性,制备出具有不同
理化特性的壳聚糖衍生物, 或与机械强度高的高分子化合物,通过物理混合制备成微球
或微球的办法后,提高了机械强度或吸附能力,从而延伸了壳聚糖的应用领域和范围,就
是改性壳聚糖。
3、壳聚糖的改性
① 化学改性:
共聚壳聚糖:壳聚糖与含有乙烯基的单体进行共聚反应,从而使壳聚糖具有某些
特殊性能。
壳聚糖酯化:甲壳素/壳聚糖与脂肪族或芳香族酰氯或酸酐反应,所生成的酰化
产物具有许多新的用途。
壳聚糖醚化:甲壳素/壳聚糖中的羟基与卤代烃或醇反应,可生成醚,广泛用于日
化工业。
化学交联改性:就是壳聚糖与戊二醛、环氧氯丙烷等发生交联而制得的外观类似
树脂的白色或浅黄色粉末,理化性质与壳聚糖有明显差别,它不溶于水、酸、碱溶液。
②壳聚糖的物理改性
壳聚糖与膨润土复合:根据膨润土层间阳离子的可交换性,利用壳聚糖在酸性溶
液中带有正电荷的特性,将壳聚糖负载在膨润土上,制成固体复合吸附剂。
壳聚糖与PVA复合:制备壳聚糖/PVA微球,因PVA机械强度高,PVA分子中丰富的
-OH与壳聚糖分子中的-OH、β-O、-NHR,形成氢键与分子间作用力增大的缘故,在维持其
功能性的同时,其耐酸碱性能与机械强度也明显提高。
4、改性壳聚合糖的富集工艺研究现状
梁勇等[24]以壳聚糖为原料,经环氧氯丙烷交联后与N,N二乙基胺环氧丙烷作用,
合成了以壳聚糖为母体的凝胶型PCON螯合树脂。PCON螯合树脂用5 %的盐酸清洗后,在
pH =1110±012范围内,对Ag+的富集率高达9818±110%,在超声波振荡下,4min即达到
富集平衡。吸附后的PCON溶于1ml015%HNO3溶液中,以悬浮液进样,石墨炉原子吸收
(GFAAS)测定。采用标准曲线法与标准加入法测定自来水中银的含量,所得结果相吻合。
张淑琴等以4,4′-二溴二苯并18-冠-6为交联剂,合成了一种新型冠醚交联壳聚
糖(DCTS)。它兼有冠醚和壳聚糖两类化合物的优点,具有同时测定不同形态化学组分,不
需要化学分离和引入过多试剂,可以进行直接富集,且有操作简便等特点。
杨宇民等[26]利用巯基壳聚糖对Pb2+和Cd2+的吸附特性,建立了巯基壳聚糖分
离富集原子吸收光谱法测定天然水体中Pb2+和Cd2+的新方法,并研究了最佳吸附和脱附
条件。该法对Pb2+和Cd2+的准确检测下限可达到1.00μg/L和0.050μg/L,回收率分别
达到96.5%和97.6%。该法灵敏度高,选择性好,用于实际水样的测定取得了满意结果。
5、改性壳聚糖的应用
壳聚糖自然资源丰富,在研究角度和实用角度都有着巨大潜力。在生物、食品、
医药、废水处理、纺织、造纸等领域中均有一席之地。1977年,日本首次将壳聚糖作为
絮凝剂处理废水,并于同年在关国波士顿召开有关甲壳素、壳聚糖的会议,从那时起,甲
壳素和壳聚糖的应用就得到较快的发展。国外的化妆品行业已经大量采用壳聚糖,如德
国的WELLA及日本的姿生堂等公司,据统计日本每年约有100t壳聚糖衍生物用于化妆品
工业中;壳聚糖具有广谱抗菌性,对多种细菌生民都有明显的抑制作用,可用来对织物进
行抗菌防霉整理。
参考文献:
[1] 李斌、崔慧:壳聚糖富集FAAS法测定水中痕量Cu(Ⅱ).理化检验2化学
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[2] 王瑜:壳聚糖富集火焰原子吸收法测定水中痕量铜.分析化学
(FENXIHUAXUE).研究简报,2005,(33):872~874。
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检验-化学分册,1998,34(6):256~257。
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[5] 周永国、杨越冬等:河北大学自然报(自然科学版),1994,14(2):30。
[6] 徐晶、王新省:流动注射壳聚糖在线微柱预富集火焰原子吸收光谱法测定痕
量钯.分析化学(FENXI HUAXUE)研究报告,2004,32(2):157~160。
壳聚糖复合吸附材料的制备研究进展
壳聚糖复合吸附材料的制备研究进展壳聚糖是一种天然的多肽聚糖，由于其独特的结构和生物活性，被广泛应用于药物传递、组织工程、食品添加剂等领域。
近年来，壳聚糖复合吸附材料在水处理、环境修复、重金属去除等领域也得到了广泛的研究和应用。
本文将对壳聚糖复合吸附材料的制备研究进展进行综述。
壳聚糖复合吸附材料的制备方法多种多样，常用的方法包括原位生物法、模板法、溶剂交换法、化学合成法等。
就制备过程而言，壳聚糖复合吸附材料通过与其他材料的复合、交联、改性等方式来提高其吸附性能。
常见的复合材料包括壳聚糖/石墨烯、壳聚糖/氧化石墨烯、壳聚糖/纳米氧化铁等。
这些复合材料具有较大的比表面积、孔隙结构和吸附活性位点，能够有效地吸附溶液中的污染物。
壳聚糖复合吸附材料在水处理领域具有广泛的应用价值。
例如，壳聚糖复合石墨烯材料可以用于重金属离子的吸附和去除。
研究发现，石墨烯的导电性和壳聚糖的阳离子官能团可以增强材料对重金属离子的吸附能力。
另一方面，壳聚糖复合氧化石墨烯材料被广泛用于有机污染物的吸附和去除。
由于氧化石墨烯的高表面能和壳聚糖的微孔结构，使得复合材料能够有效吸附有机污染物。
除了水处理领域，壳聚糖复合吸附材料还被应用于环境修复领域。
例如，壳聚糖复合纳米氧化铁材料可以用于地下水中苯类化合物的吸附和去除。
研究发现，纳米氧化铁的吸附容量和壳聚糖的孔隙结构有关，通过调控复合材料的组分比例和复合方式，可以提高对苯类化合物的吸附能力。
此外，壳聚糖复合吸附材料还被用于其他领域，如药物传递、食品添加剂等。
例如，壳聚糖复合纳米颗粒材料可以用于药物的控释，由于壳聚糖具有生物相容性和可降解性，可以将药物包裹在纳米颗粒中，并通过调控复合材料的性质，实现药物的缓释。
另外，壳聚糖复合纳米材料也可以被用作食品添加剂，如抗氧化剂、防腐剂等。
综上所述，壳聚糖复合吸附材料由于其独特的结构和生物活性，在水处理、环境修复、药物传递、食品添加剂等领域具有广泛的研究和应用价值。
壳聚糖的修饰改性及其对重金属和染料的吸附行为研究
壳聚糖的修饰改性及其对重金属和染料的吸附行为研究壳聚糖是一种天然的多糖类化合物，由氨基葡萄糖和乙酰葡萄糖组成。
由于其丰富的氨基和羟基功能团，壳聚糖具有广泛的化学修饰和改性潜力，可应用于环境保护、水处理和废物处理等领域。
在过去的几十年里，壳聚糖的修饰改性受到了广泛的研究关注。
通过对壳聚糖进行化学修饰，可以改变其表面性质和功能，从而增强其对重金属和染料的吸附能力。
壳聚糖的修饰方式包括酸碱改性、水解、甲基化、季铵化、硅烷化、胺基化等。
首先，酸碱改性是最常见的壳聚糖修饰方法之一。
通过改变壳聚糖的pH值，在酸性或碱性条件下，可以调整壳聚糖的电荷密度和溶解性。
研究表明，酸碱改性后的壳聚糖对染料的吸附能力明显增强。
这是因为在酸性环境中，壳聚糖的阳离子形式使其对染料有更强的亲和力；而在碱性环境中，壳聚糖的阴离子形式使其对染料有更好的吸附性能。
其次，水解是另一种常用的壳聚糖修饰方法。
通过水解壳聚糖的乙酰葡萄糖基团，可以暴露出更多的氨基葡萄糖基团，从而增加其与重金属和染料的相互作用能力。
研究显示，水解后的壳聚糖对重金属和染料的吸附能力显著提高。
这是由于水解使得壳聚糖表面暴露出更多的氨基和羟基，增加了其与溶液中离子间的相互作用，并提高了其吸附能力。
此外，甲基化、季铵化、硅烷化和胺基化等修饰方法也被广泛应用于壳聚糖的改性。
这些修饰方法主要通过引入疏水或阳离子性基团，改变壳聚糖的亲水性和电荷性质，从而增强其吸附重金属和染料的能力。
研究发现，甲基化后的壳聚糖对重金属和染料的吸附能力较强，而硅烷化和季铵化则可以进一步提高壳聚糖的吸附性能。
针对壳聚糖修饰改性对重金属和染料吸附行为的研究，许多研究者采用批处理实验和动力学模型来评估壳聚糖材料的吸附性能。
结果显示，通过不同修饰方法改性的壳聚糖对重金属和染料有着卓越的吸附能力。
这种优异吸附性能的原因主要是由于壳聚糖修饰后的材料具有较大的比表面积、孔隙结构和表面活性基团。
此外，壳聚糖材料的吸附性能还受到溶液pH值、离子强度、温度和初始浓度等因素的影响。
壳聚糖改性及在水处理方面的应用
《文献检索与科技论文写作》作业壳聚糖的改性在水处理中的应用进展年级：学院：专业：高分子材料学生姓名：学号：指导教师：提纲0 引言壳聚糖是性能优异、应用广泛且具有开发价值的天然高分子絮凝剂。
虽然在应用中有一些不足，但可以通过物理或化学改性来提高其性能，拓展其应用范围。
本文主要介绍壳聚糖改性后在水处理中的应用进展。
1 壳聚糖的改性在饮用水处理中的应用从对氟离子的吸附及对浊度的降低介绍改性壳聚糖的应用效果；2 壳聚糖的改性在工业废水中的应用2.1 印染废水从对偶氮染料的吸附及对阳离子染料的吸附介绍改性壳聚糖的应用；2.2 重金属离子主要从对铜离子、对镍离子的吸附；对UO22+、Th4+的吸附及对Cr(VI)的吸附，来介绍改性壳聚糖的应用；2.3 造纸废水主要介绍接枝改性壳聚糖和壳聚糖微球对造纸废水的处理效果；3 壳聚糖的改性在城市污水和海水中的应用主要介绍改性壳聚糖对SS、浊度、BOD5及COD等的处理效果；4 结语与展望介绍目前的改性研究情况及未来研究的方向。
5 参考文献壳聚糖的改性在水处理中的应用进展--------郑州大学材料科学与工程学院14级高分子材料专业马舒颜摘要：本文阐述了壳聚糖絮凝剂改性后在水处理方面的应用进展，着重说明其在重金属离子处理、印染废水处理中的应用。
壳聚糖絮凝剂在水处理中应用极广，环境友好，从可持续发展角度来看有着巨大的发展潜力和研究意义。
关键词：壳聚糖的改性絮凝水处理0 引言水是人类生存最基本的需求，传统的水处理剂会在水中有残留，对人体健康及环境造成危害。
因此，兼具环境友好、可再生、来源广泛的绿色水处理剂备受关注。
而壳聚糖就是性能最为优异的的天然高分子材料之一。
壳聚糖是由自然界广泛存在的甲壳素经过脱乙酰作用得到的，又称脱乙酰甲壳素，一般而言，甲壳素的N-乙酰基脱去55％以上就可称为壳聚糖，其分子式为(C6H11NO4)N。
壳聚糖结构中含有大量活泼的氨基和羟基，在酸性溶液中能形成阳离子型聚电解质，有良好的絮凝作用；且可通过表面侵蚀、酶降解、溶解等多种降解方式进行可控性降解，无毒副作用；同时还具有很好的生物相容性、吸附性、吸湿性、成膜性、抵抗免疫反应性和抗菌性等，广泛应用于造纸、纺织、制革、工业废水处理；在医药、食品保健品等领域也发挥着巨大的作用。
改性壳聚糖的研究进展
改性壳聚糖的研究进展1壳聚糖的理化性质壳聚糖(chitosan，(1,4)-2-氨基-2-脱氧-β-D-葡聚糖)是甲壳素(chitin,(1,4)-2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-葡聚糖)部分脱乙酰化的产物。
甲壳素广泛存在于蟹、虾以及藻类、真菌等低等动植物中，含量极其丰富，自然界每年产量约在100亿吨，是仅次于纤维素的第二大多糖。
它是由葡萄糖结构单元组成的直链多糖，此多糖中含有数千个乙酰己糖胺残基，因此在分子间形成很强的氢键，导致其不溶于水和普通有机溶剂，这就大大限制了其应用范围。
将甲壳素在碱性条件下加热，脱去N-乙酰基后可生成壳聚糖。
人们常将N-脱乙酰度和粘度(平均相对分子质量)作为衡量壳聚糖性能的两项指标。
N-脱乙酰度是判定壳聚糖溶解性的依据，脱乙酰度越高，分子链上的游离氨基就越多，在酸中的溶解性就越好；而壳聚糖相对分子质量越大，分子之间的缠绕程度就越大，溶解度就越小。
壳聚糖是自然界中唯一的一种碱性多糖，它一般是白色无定型、半透明、略有珍珠光泽的固体。
壳聚糖可溶于大多数稀酸，如盐酸、醋酸、苯甲酸溶液，且溶于酸后分子中氨基可与质子结合，使自身带上正电荷。
甲壳素及壳聚糖的结构式如图1所示：图1壳寡糖与壳聚糖的结构式甲壳素和壳聚糖在自然界可以被各种微生物降解。
微生物中的甲壳素酶(chitinase)可以随机地水解甲壳素的N-乙酰-β-(1-4)糖苷键。
而壳聚糖可以被多种酶水解，包括壳聚糖酶(chitosanase)、麦芽糖酶、脂肪酶、以及各种来源的蛋白酶。
在人体内甲壳素酶和壳聚糖酶并非普遍存在，通过测定显示N-乙酰壳聚糖在人血清中可以被人体内普遍存在的溶菌酶(lysozyme)降解。
壳聚糖的主链结构中引入了2-氨基，化学性质区别于3,6-羟基，与甲壳素相比增加了反应选择性的功能基团。
由于C6-OH是一级羟基，C3-OH是二级羟基，空间位阻不同反应活性也不同，再加上C2-NH2，壳聚糖就具有三个活性不同的可供修饰的基团。
壳聚糖的结构、性质及其应用--综述
壳聚糖的结构、性质及其应用张洁海洋药学0844130摘要：生物相容性好、可降解、对组织和细胞无毒副作用的生物材料一直是生物医学领域研究的热点。
壳聚糖(α(1-4)2-氨基2-去氧β-D葡聚糖)是甲壳素脱乙酰得到的天然多糖中惟一的碱性多糖,具有很多优良的特性。
本文就壳聚糖的结构、性质及其应用进行综述。
关键词：壳聚糖，结构，性质，应用壳聚糖(Chitosan，简称CTS)，壳聚糖是由N-乙酰糖胺组成,其中糖胺的含量超过90%,具有黏多糖相似的结构特点,而黏多糖在组织中分布广泛,是细胞膜有机组成成分之一,故壳聚糖具有优异的生物相容性⑴~⑵。
表现为无毒、无刺激、无免疫抗原、无热原反应、不溶血,有抗菌消炎、促进伤口愈合,抗酸、抗溃疡、降脂和降低胆固醇的作用⑶~⑸。
而且具有直接抑制肿瘤细胞的作用,并可通过活化免疫系统显示抗癌活性,与现有的抗癌药合用可增强抗癌效果,近年来其作为药物微球材料的研究也受到了极大的重视⑹,是一种安全可靠的天然生物活性多糖。
本文就壳聚糖的结构、性质及其应用进行综述。
一．壳聚糖的结构与性质1.壳聚糖的来源—甲壳素壳聚糖来源于一种自然资源十分丰富的线性聚合物一甲壳素，是甲壳素经脱乙酰化反应后得到的一种生物高分子Ⅲ。
甲壳素是一种天然多糖类生物高分子聚合物，在自然界中广泛存在于低等生物菌类、藻类的细胞，节支动物虾、蟹、昆虫的外壳，软体动物(如鱿鱼、乌贼)的内壳和软骨，高等植物的细胞壁等，将甲壳动物的外壳通过酸碱处理，脱去钙盐和蛋白质，即可得到甲壳素。
甲壳素化学名为[(1，4)一2一乙酰胺基一2一脱氧一B—D-葡萄糖]，分子式为(C8H13N05)。
，单体之间以B(1-4)糖苷键连接，分子量一般在lO6左右，理论胺含量为6．9％。
甲壳素的化学结构与植物中广泛存在的纤维素结构非常相似(见图l)，故又称为动物纤维素。
（a）甲壳素（b）纤维素图1甲壳素和纤维素的结构甲壳素是白色或灰白色无定型、半透明固体，不溶于水、稀酸、碱和一般的有机溶剂，可溶于浓的盐酸、硫酸、磷酸和无水甲酸。
磁性壳聚糖改性研究及其在水处理中的应用
沈阳理工大学 硕士学位论文原创性声明
本人郑重声明:本论文的所有工作，是在导师的指导下，由作者本 人独立完成的。有关观点、方法、数据和文献的引用已在文中指出， 并与参考文献相对应。除文中已注明引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经公开发表的作品成果。对本文的研究做出重要 贡献的个人和集体，均己在文中以明确方式标明。本人完全意识到本 声明的法律结果由本人承担。
灵活调节pH，磁性壳聚糖再用7次，可将430mg/L的铜铅二元离子选择性分离； 胺化羧甲基磁性壳聚糖可将200mg/L的铜锌铬三元离子溶液选择性分离。
关键词：壳聚糖；磁性；重金属离子；吸附；热力学
沈阳理工大学硕士学位论文
Abstract
Magnetic chitosan beads were prepared by cross-linking Fe3O4 and chitosan with glutaraldehyde. Then magnetic amination chitosan beads were synthesized with diethylenetriamine. The products were used to study the adsorption capacity for various of heavy metal ions, such as Cu2+, Pb2+, Zn2+ and Cr6+. The effects of contact time, initial ion concentration, PH and temperature of the ion solution were discussed. And the selective adsorption of multicomponent ions solution was investigated by the products.
关于壳聚糖的理化性及其作为免疫佐剂的研究进展
关于壳聚糖的理化性及其作为免疫佐剂的研究进展论文关键词：壳聚糖；理化性；免疫佐剂；疫苗论文摘要：免疫佐剂是一种免疫调节剂，可增强抗原的免疫原性、提高免疫效果。
为增强疫苗的免疫原性在病毒性疫苗、DNA疫苗、多肽疫苗的研制中常加入免疫佐剂。
目前批准可用于人体的免疫佐剂是铝佐剂，因只能引起体液免疫，不能有效诱导细胞免疫，因此寻找新的免疫佐剂已成为疫苗研制迫切需要解决的问题。
研究表明，壳聚糖具有免疫佐剂效应，具有良好的组织相容性，可生物降解，安全无毒，因此壳聚糖将成为一种很有应用价值的免疫佐剂。
本文就壳聚糖的理化性及其免疫佐剂研究做一综述。
壳聚糖（hitsan），也称几丁聚糖、脱乙酰几丁质、聚氨基葡萄糖、可溶性甲壳素，化学名为β（1，4）-2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖，由虾、蟹等富含甲壳素的物质经脱钙、脱蛋白、脱色、脱乙酰等工艺加工而成，是甲壳质脱乙酰反应后的物质，为分子量90～120kDa的生物大分子。
从Brant于1811年描述甲壳素迄今，甲壳素和壳聚糖的发展历史已有100多年。
但由于壳聚糖具有提高免疫、活化细胞、预防癌症、抗衰老，调节机体等作用，因此在医药、保舰食品等多领域具广泛的用途。
1壳聚糖的理化性甲壳素[1]广泛存在于甲壳纲动物虾和蟹的甲壳、昆虫的甲壳、真菌（酵母、霉菌）的细胞壁和植物（如蘑菇）的细胞壁中。
自然界每年生物合成的甲壳素将近100亿吨，是自然界中储量仅次于纤维素的第二大天然有机化合物。
壳聚糖是甲壳素的N-脱乙酰基的产物，通常把脱去55%以上N-脱乙酸基，且能溶于1%乙酸或1%盐酸的甲壳素称之为壳聚糖。
甲壳素与壳聚糖的差别，仅仅是N-脱乙酰度不同而已。
壳聚糖是白色无定形、半透明、略有珍珠光泽的固体。
因原料不同和制备方法不同，分子量有差异，不溶于水和碱溶液，可溶于稀的盐酸、硝酸等无机酸和大多数有机酸。
在稀酸中，壳聚糖的主链会缓慢水解，溶液的黏度也会逐渐降低。
壳聚糖氨基的氮原子上具有一对未公用的电子，能从溶液中结合一个氢质子，从而使壳聚糖成为带阳电荷的聚电解质，破坏壳聚糖分子内和分子间的氢键，使之溶于水中。
【开题报告】精氨酸接枝改性壳聚糖的制备
开题报告应用化学精氨酸接枝改性壳聚糖的制备一、选题的背景和意义壳聚糖，甲壳素的脱乙酰化产物，是地球上产量仅次于纤维素的多聚糖，学名为β-(1-4)-2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖，主要来源于甲壳动物的表皮、昆虫和一些细菌及真菌的细胞壁。
作为一种天然的阳离子型聚合物，壳聚糖除了无毒、生物相溶、可降解等特性，还具有抗菌性能、促进伤口愈合以及止血功能，同时它作为天然高分子絮凝剂，其杀菌作用早已得到人们的认识和利用。
但是，壳聚糖类化合物具有分子量大，粘度大，且在大多数溶剂中溶解性较差，容易降解以及紫外吸收较弱的特点，对于其进行分析也一直是较大的难点。
由于壳聚糖分子在C2和C6位上有-NH2和-OH 活性基团，故可对其进行化学改性。
如：酰基化、酯化、烷基化、磺化、羧甲基化、羟乙基化、季铵化等，分子链中引入多种官能团，从而获得具有不同功效的壳聚糖衍生物，克服壳聚糖的缺点，得到所需要的功能性壳聚糖衍生物。
壳聚糖及其衍生物具有良好的生物可降解性以及生物相容性，并且具有抗肿瘤、抗凝血、抗血栓和增强免疫等功能，已经在食品、农业、化妆品、保健品、废水处理以及制药工业中得到了广泛的应用。
二、研究目标与主要内容（含论文提纲）壳聚糖是甲壳素的脱乙酰产物，是生物界唯一的碱性多糖，壳聚糖及其衍生物是一种丰富的自然资源，存储量仅次于维生素，地球上每年生成量达100 亿吨。
甲壳素及其衍生物是一种阳离子型天然高分子聚合物，有良好的成膜、絮凝、生物相容、可生物降解和无毒等特性，而且本身具有抗菌、抗癌、抗病毒等药理作用。
然而，壳聚糖仅能在酸性溶液中具有一定的水溶性，pH 值大于6.5 时，其正电性消失，水溶性很差，应用受到限制。
壳聚糖分子上的氨基和羟基具有较强的化学活性，可与多种基团反应形成多种壳聚糖衍生物，拓宽了壳聚糖的应用。
本试验方法采用的就是接枝聚合反应，在将大分子壳聚糖降解为低分子量的壳聚糖以后，用1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐（EDC·Hcl）和N-羟基硫代琥珀酰亚胺（NHS）做催化剂，使壳聚糖与精氨酸发生酰化反应，将壳聚糖的氨基与精氨酸的羧基耦合在一起，形成共聚物。
壳聚糖的研究技术总结
壳聚糖的研究郑英奇04300079 壳聚糖CS 1 4 - 2- 氨基- 2- 脱氧- B- D - 葡聚糖是目前自然界中发现的膳食纤维中唯一带正电荷的动物纤维分子内存的大量游离氨基使得其溶解性能较甲壳素有很大提高同时反应活性大大增强引起人们的广泛关注 1 。
壳聚糖分子中的氨基、羟基与大部分重金属离子形成稳定螯合物的性质可应用于贵金属回收、工业废水处理其天然生物活性的直链聚阳离子结构具有抑菌、消炎、保湿等功能可用于医药、化妆品配方等领域特别是经过化学改性得到的壳聚糖衍生物其物理化学性质得到改善使其应用范围大大拓展因此壳聚糖及其衍生物的开发及应用研究已引起人们广泛的兴趣。
本文就其功能化及其作为生物医用高分子材料方面的研究进行了简要综述。
1 壳聚糖的功能化及其在生物医用高分子材料方面的应用同其它碳水化合物一样壳聚糖也可以发生交联与接枝、酯化、氧化、醚化等反应生成一系列各具其特殊功能的新材料。
1. 1 壳聚糖的接枝反应及其在生?镆接酶叻肿臃矫娴挠τ?近几年壳聚糖的接枝共聚研究进展较快较为典型的引发剂是偶氮二异丁腈、Ce IV 2 和氧化还原体系。
壳聚糖C6- 伯C3- 仲羟基及C2-氨基皆可以成为接枝点通过接枝反应可将糖基、多肽、聚酯链、烷基链等引入到壳聚糖中赋予壳聚糖新的性能。
单纯的壳聚糖作为药物释放包覆物有溶解性差、对pH 的依赖性太强和机械性能不好等缺点而接枝上具有水溶性、生物相容性好的PVA 后能极大地改善其对药物的释放行为且满足H iguch i’s 扩散模型3 。
在壳聚糖上接枝唾液酸的一部分有望成为人类红细胞凝结的抑制剂壳聚糖上NH2 的正电荷与细胞表面的脂质体的负电荷如唾液酸相结合后可抑制细胞的活动能力从而抑制细菌生长低聚体的壳聚糖能穿透细胞壁进入细菌的细胞内抑制其细胞中mRNA 的形成从而抑制细菌的生长。
将2- 甲基丙烯酰氧乙基磷酸和乙烯基磺酸钠接枝到壳聚糖上得到的具有两性离子特性的、高分子量的、水溶性的CS 衍生物其抗菌性较CS 有明显的提高。
壳聚糖改性研究进展
2016年12月岭南师范学院学报Dec. 2016第37 卷第 6 期J O U R N A L O F L IN G N A N N O R M A L U N IV E R S IT Y V o l.37 N o. 6壳聚糖改性研究进展赵世鹏、冯宗财2，*，袁爽1>2,宋秀美2,刘芳(1.华南理工大学材料科学与工程学院，广东广州510640;2.岭南师范学院化学化工学院，广东高校新材料工程技术开发中心，广东湛江524048)摘要：化石资源的快速消耗、环境污染和全球气候问题越来越严重，这些问题日益受到人们的关注.壳聚糖已被大量研究证明是可再生、可降解和环境友好型天然高分子聚合物.跟纤维素相似，由于分子内和分子间大量的氢键，壳聚糖的结晶度高、难溶限制了它的应用和发展.这里综述了一些国内外常用的小分子接枝壳聚糖、聚合物接枝壳聚糖和交联壳聚糖改性方法的一些研究进展.关键词：壳聚糖；改性；综述中图分类号：〇636. 9 文献标志码：A文章编号：1006 — 4702(2016)06 — 0071 — 06壳聚糖（CS)，可由甲壳素脱乙酰化得到，是自然界中广泛存在的碱性多糖，具有良好生物 可降解性、生物相容性好、细胞毒性低和储量大等特征[1]，常被称作人体第六生命要素.据统 计，壳聚糖可广泛应用在医药、食品工业、日用化工、农业、生物技术和污水处理等领域[2].壳聚 糖外观是白色或淡黄色半透明状固体，壳聚糖分子间和分子内具有强氢键作用，结晶度高，不溶于水和通常的有机溶剂，可溶于大多数沸点比较低的酸类物质溶液（例如：H C O O H、C H3C O O H、H C l等），这些低沸点物质都存在挥发大、用量大、腐蚀强、污染重和难回收等缺 点，这也限制了壳聚糖的应用和发展.壳聚糖具有大量的羟基和氨基，可对其进行多种化学改 性，降低结晶度、改善其溶解性和制备其他功能化壳聚糖，下面以国内外常用的小分子接枝壳 聚糖、聚合物接枝壳聚糖和交联壳聚糖改性方法进行综述，以供参考.1小分子接枝壳聚糖小分子接枝聚合物，由于方法方便灵活而又简单实用，在化学改性上被广泛采用.小分子 接枝壳聚糖，如烷基化、羧基化、酰化、季铵化等等，可制备出不同性质和功能的壳聚糖衍生物，有效地利用和拓宽了壳聚糖的应用范围.收稿日期：2016 — 08 — 23基金项目：广东省自然科学基金项目资助（S2011010001544);高分子材料工程国家重点实验室开放课题基金资助（K F201208);国家星火计划项目资助（2012G A780015).作者简介：赵世鹏，男，硕士研究生.*通讯作者.72岭南师范学院学报（自然科学）第37卷1. 1对壳聚糖烷基化改性壳聚糖中（-0H)和（-N H2)的化学活性不同，故可得到不同取代位置的烷基化壳聚糖衍生 物.N-烷基壳聚糖一般可通过（-N H2)与醛反应生成席夫碱，再用N a B H4还原制备.黄晓佳 等[3]用此方法，合成了不同烷基链长度的N-烷基壳聚糖，并考察了它们的不同取代度和不同 烷基链长度对C u2+、H g2+和Pb2+的吸附性能的影响.结果表明在0. 35 —0. 39之间的取代度 时，不同烷基链长度的N-烷基壳聚糖对三种金属离子的吸附均达到最大量；随着N-烷基壳聚 糖的烷基链长度的增加，吸附量先增加后减少，N-戊基壳聚糖对三种金属离子的吸附量达到 最大值.随着不同长度烷基链的引入，链越长，更多的壳聚糖分子内和分子间的氢键受到破坏，结晶度越小，金属离子更易进入壳聚糖分子内部而被吸附，而N-己基壳聚糖和N-庚基壳聚糖 因烷基链太长导致碳链卷曲，使壳聚糖的有序结构得到一定的恢复，所以对金属离子的吸附量 下降.〇-烷基壳聚糖，可用以下三种方法制备.a、将壳聚糖与醛反应生成席夫碱保护2号位的（- N H2)，再与卤代烷反应，然后在酸性溶液中脱去保护基团，得到0-烷基化壳聚糖.王爱勤等用苯甲醛与壳聚糖反应保护2号位的（-N H2)，再与氯丁烷反应，用稀盐酸乙醇溶液脱去（- N H2)保护基团，得到0-丁基壳聚糖.b、用过渡金属离子与壳聚糖络合，让2号位(-N H2)和3 号位(-O H)保护起来，再与卤代烷反应，用稀酸处理，得到6号位的0-烷基壳聚糖[2].C、用邻 苯二甲酸酐保护2号位的（-N H2)，再与卤代烷反应，用水合肼脱去保护基团，得到0-烷基化 壳聚糖.N i s h i m u r a等[5]用邻苯二甲酸酐与壳聚糖反应生成酰亚胺（P H C S)，把2号位的（- N H2)保护起来，用三苯基氯甲烷与P H C S进行反应，由于3号位的（-O H)位阻很大，不发生反 应，故可将6号位的（-O H)保护起来，用水合肼和盐酸溶液可选择性脱去2号位（-N H2)和6号位(-O H)的保护基团.1. 2对壳聚糖羧基化改性对壳聚糖羧基化改性常用的方法是：与氯代酸或醛酸在碱性条件下反应，生成相应的羧基 化壳聚糖衍生物.杨智宽等[6]制备了羧甲基壳聚糖，并对水中Cd2+离子进行絮凝研究，结果表 明：羧甲基壳聚糖对水中Cd2+离子具有优良的絮凝去除效果.当水体中Cd2+含量在30 —50 mg/L时，对Cd2+的去除率达到99. 9 %以上.Yan[7]等用氯乙酸改性壳聚糖微球，制备了表面 羧甲基化的壳聚糖微球.对Cu2+进行吸附实验研究，结果表明：羧甲基改性的壳聚糖微球对 Cu2+吸附容量可达到139. 08 mg/g.卓大权等[8]研究了羧甲基壳聚糖吸附废水中锌离子工艺. 结果表明：吸附最优工艺条件为羧甲基壳聚糖质量浓度5g/L、处理温度70 €和反应时间4. 37 h，羧甲基壳聚糖对废水中锌离子的吸附率为92. 45%.1. 3对壳聚糖酰基化改性壳聚糖分子链上既有（-O H)，又有（-N H2)，因此，壳聚糖可与羧酸、酰氯、酸酐等发生酰化 反应，反应生成酯和酰胺，壳聚糖分子内和分子间的氢键被破坏，壳聚糖的溶解性得到了极大 提高.Liu[9]在1- 丁基-3-甲基咪唑醋酸盐（B M I M A C)离子液体中用亚油酸对壳聚糖进行接枝，制备了两亲性壳聚糖衍生物，并研究了其表面活性和自组装行为.结果表明，壳聚糖在离子液 体中进行均相接枝反应比传统的在有机溶剂中反应具有更高的接枝率，接枝产物的临界肢束 浓度（C M C)为1. 1X1C T4g/m L，有很好的表面活性，同时还可以自组装成窄粒径分布的纳米 微球（30 — 40 n m)，有望在药物载体和药物缓释上得到应用.刘圆圆[1°]等在B M I M A C离子液 体中，均相合成了一种新型两亲性窄分子量分布的低聚壳聚糖衍生物月桂基一琥珀酰化壳聚 糖（L S C O S).以L S C O S为载体材料，以牛血清蛋白（B S A)为模板蛋白，以戊二醛为交联剂，第6期赵世鹏等：壳聚糖改性研究进展73用油包水（W/0)乳化交联法制备了包载B S A的BSA/L S C O S缓释载药微球.结果表明，LS-C O S包覆了 B S A，形成的微球粒径约为1jum，微球表面随B S A用量的增加变得光滑，随戊二 醛用量的增加变得粗糙.B S A的累积释放率与B S A包载量成正比，与交联剂添加量成反比，因此，可通过控制蛋白质药物的添加比率和交联剂用量来控制蛋白质药物体外释放率.Lm 等[11]，在1一烯丙基一3—甲基咪唑氯盐（A M IM C1)离子液体中对壳聚糖进行均相乙酰化反 应，通过IR、X R D和S E M进行表征，结果表明，与传统的壳聚糖乙酰化方法相比，壳聚糖的均 相乙酰化系统，条件更加温、简单和绿色环保.1. 4对壳聚糖季铵化改性季铵盐通常具有位阻大、水合能力强等特点，引入季铵盐至壳聚糖分子，可削弱壳聚糖分 子内和分子间的氢键，提高壳聚糖衍生物的溶解性.季铵化壳聚糖具有水溶性好、抑菌性强和 絮凝性好等优点.对壳聚糖的季铵化改性主要分成两种，第一种是直接对壳聚糖的（-N H2)进 行季铵化，第二种是在壳聚糖的侧链上接枝季铵基团.直接在壳聚糖的（_N H2)上进行季铵化反应又可分为两种，一种是直接碘甲烷化；第二种 是壳聚糖分子结构中的（_N H2)先形成希夫碱，然后将希夫碱还原，再与活性窗代烃反应，转化 为季铵盐，这种季铵化方法可以在壳聚糖分子结构中引入不同长度的烷基链.姚评佳等[12]，通 过壳聚糖与过量的碘甲烷进行彻底的甲基化反应合成水溶性的壳聚糖三甲基季铵盐，经纯化 后，将壳聚糖三甲基季铵盐与过量的一氯乙酸反应合成一种新型的两亲性化合物〇-羧甲基-N-三甲基壳聚糖季铵盐，并对其结构进行表征.R6narS S〇n等[13]，通过先保护壳聚糖上的（-0H)，再与碘甲烷反应，制备了取代度高达74 %的季铵化壳聚糖.Jl a等[14]将壳聚糖与甲醛、丙醛和呋喃甲醛先反应生成相应的壳聚糖席夫碱，然后再用N a B H4还原成N-烷基化壳聚 糖，最后在N a l催化下与碘甲烷反应分别制得不同种类的N-季铵化壳聚糖.在壳聚糖的侧链上接枝季铵基团也可以分成两种，一种是在壳聚糖的（_N H2)上，一种是 在壳聚糖的（-0H)上.蔡照胜等[15]利用3-氯-2 —羟丙基三甲基氯化铵（C T A)对壳聚糖进行季 铵化改性制备了 C T A接枝壳聚糖季铵盐（C T A-CS)，并对C J〇r的絮凝性能进行研究，结果 表明，当C T A-C S的浓度达到100 mg/L时，〇20?-的去除能力最大，达到95%. H u a n g等[16]通过用C T A直接对壳聚糖进行改性，制得强阳离子型絮凝剂C T A-CS.以高岭土悬浮液为模 拟废水液，用C T A-C S对其进行絮凝性能进行研究，结果表明C T A-C S的用量为0.05 mg/L，浊度去除率达到93.3%. 丫&11§[17]在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐（A M IM C1)离子液体中，壳聚糖 直接与2,3-环氧丙基三甲基铵氯盐（E P T A C)均相反应，由于壳聚糖的（-N H2)活性大于（-O H)，所以接枝产物主要发生在（-N H2)上.通过W N M R、X R D，T G，D S C和D M A来探索最 佳反应条件，研究结果得出最佳的反应条件为：80€下，nE P T A C/nN…2的摩尔比为3:1和反应时 间为8 h.付小蓉[18]等对壳聚糖的（-N H2)和（-O H)进行化学改性，合成了水溶性双功能化壳 聚糖衍生物（0-H TC C S).探索了 0-H T C C S的最佳合成条件.结果表明，合成0-H T C C S的最 佳条件为：壳聚糖席夫碱与2,3-环氧丙基三甲基铵（EPTTAC)氯盐摩尔比为1 : 5,反应时间24 h，反应温度70 在此条件下合成0-H T C C S的产率为78 . 5%，季铵化度为89 . 7 %. Chen[19]等先用苯甲醛保护壳聚糖的氨基，在6号位(-O H)上接上易脱去的磺酸基，再与N aN3反应，在6号位生成（-N3)基团，然后与终端为炔基的季铵盐反应，最后脱去2号位的（-N H2)保护，制备了季铵化壳聚糖.2聚合物接枝壳聚糖通过聚合物接枝改性天然高分子的方法，可有效改善它们的相容性，充分利用和结合它们74岭南师范学院学报（自然科学）第37卷各自优点.聚合物接枝壳聚糖，对进一步开发和利用壳聚糖也起着重要的作用，常用的聚合物 接枝壳聚糖主要有聚丙烯酰胺接枝壳聚糖、聚乳酸接枝壳聚糖、聚己内酯接枝壳聚糖和聚乙烯 醇接枝壳聚糖等.L u等[2°]通过硝酸铈铵引发壳聚糖与丙烯酰胺反应，生成聚丙烯酰胺接枝壳聚糖（P A M-CS)，再与C T A进行反应，生成C T A和P A M接枝的壳聚糖（P A M-CS-C T A).以高岭土为模 拟废液，与商业化的聚合硫酸铁进行对比，考察了 P A M-CS-C T A的絮凝效果.结果表明，P A M-CS-CT A有更好的絮凝效果.G e等[21]在A M IM C1离子液体均相反应体系中，用辛酸亚 锡催化壳聚糖与丙交酯开环聚合，合成壳聚糖接枝聚乳酸（CS-P L A).CS-P L A能够在水溶液 中自组装成14 n m的肢束微球.Y a n g等[22]通过邻苯二酸酐保护（-N H2)，在B M IM A c离子液 体中，用辛酸亚锡催化己内酯开环反应，再用水合肼脱掉保护基团，合成聚己内酯接枝壳聚糖 (CS-PC L)，最后用乳化剂蒸发的方法制备100-200 ju m的微球，这种微球有很高的细胞粘附性 和细胞相容性，有望在组织工程中得到应用.A n raku[23]以不同分子量单甲氧基聚乙二醇为原 料，合成出了不同接枝链长度的单甲氧基聚乙二醇接枝壳聚糖衍生物.研究了它们的抗氧化性 能，结果表明，随着链长度的增加，单甲氧基聚乙二醇接枝壳聚糖衍生物的粒径减小，抗氧化活 性增加.3交联壳聚糖壳聚糖作为吸附剂使用时，对废水中的染料和重金属离子等进行吸附处理，作为线性生物 大分子的壳聚糖，机械强度不够高，不能承受污水处理时的搅拌，这影响了它的絮凝效果和吸 附性能，还不利于与处理水的分离.故有必要对壳聚糖进行交联改性，形成三维空间的网状结 构，以增强它的机械强度.宋庆平等[24]以壳聚糖为原料，先在氨基上引入羧甲基制备出N-羧甲基壳聚糖，再和环 氧氯丙烷发生交联反应，合成出新型交联羧甲基壳聚糖.实验结果显示，交联羧甲基壳聚糖对 Pb2+的吸附量优于壳聚糖，平衡吸附量可达297. 6 mg/g，吸附主要依靠结构中的羧基和氨基 基团.朱贝贝等[25]以壳聚糖为原料，甲醛为预交联剂，戊二醛为交联剂，通过反相乳液法制备 了改性壳聚糖吸附剂，通过正交试验考察了交联反应条件对改性壳聚糖吸附N i2+性能的影 响，得出的最佳交联条件.在最佳条件下制备的交联壳聚糖对N i2+的吸附量达1.98 m m ol/g.B e p p u等[2«戊二醛交联壳聚糖可很好地改善其吸水性、离子渗透性和机械性能等.Erosa 等[27]研究指出壳聚糖本身对镉有很好的吸附能力，在10 —40€的温度范围内，壳聚糖对镉的 吸附平衡比较稳定.戊二醛交联壳聚糖分子，由于（-N H2)吸附位点的减少，吸附能力减弱.F e n g等[28]用聚乙烯醇为致孔剂，甲醛为预交联剂，用环氧氯丙烷为交联剂，制备了多孔交联 壳聚糖薄膜(CPCS)，并对刚果红染料进行吸附性能的研究.结果表明，C P C S对刚果红染料有 很好的吸附性能，吸附率可达到96%，同时其吸附动力学和等温吸附可以用假二级动力学和 朗缪尔吸附公式来描述.4结语通过对壳聚糖的小分子、聚合物接枝和交联改性，既保留壳聚糖原有的性质，又可以增加 和扩展壳聚糖应用范围，制备出具有多种功能的壳聚糖衍生物.壳聚糖的季铵化改性具有吸附 重金属、絮凝污水、抗菌和吸附染料等功能，这在水处理方向有潜在价值.采用几种改性方法相 结合的方法对壳聚糖进行功能化改性是未来研究的热点.采用新型的方法改性壳聚糖，如在离第6期赵世鹏等：壳聚糖改性研究进展75子液体绿色溶剂中进行改性等是壳聚糖改性中的一个重要研究方向.由于壳聚糖良好生物可 降解性、生物相容性和低细胞毒性，在生物医学领域的应用也是一个重要的研究方向.参考文献：[1]K ean T,T h a n o u M. 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C hito sa n has been dem ons tra te d by num erous researches as re n e w a b le, biodegradable and e n v iro n m e n ta lly frie n d ly n a tu ra l p o lym er. L ik e c e llu lo se, a large n u m b e r o f in tra m o le c u la r and in te rm o le c u la r h yd ro g e n bonds and h ig h degree o f c ry s ta lliz a tio n re s tric t fu r th e r u tiliz a tio n and a p p lic a tio n o f chitosan. H e re, some dom estic and in te rn atio n a l m o d ific a tio n m ethods o f chitosan such as sm a ll m olecules g ra ft ch ito s a n, p o lym e rs g ra ft chitosan and c ro s s lin k in g chitosan have been review ed.Key words：c h ito s a n；m o d ific a tio n；re vie w。