第四章 配合物
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第四章配合物
本章总目标:
1:掌握配合物的基本概念和配位键的本质
2:掌握配合物的价键理论的主要论点,并能用此解释一些实例
3:配离子稳定常数的意义和应用
4:配合物形成时性质的变化。
各小节目标:
第一节:配位化合物的基本概念
1:掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念,
○1配位单元:由中心原子(或离子)和几个配位分子(或离子)以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。
○2配位化合物:含有配位单元的化合物。
○3配位原子:配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。
○4配位数:配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。
2:学会命名部分配合物,重点掌握命名配体的先后顺序:(1)先无机配体后有机配体(2)先阴离子配体,后分子类配体(3)同类配体中,先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序(4)配位原子相同时,配体中原子个数少的在前(5)配体中原子个数相同,则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序;
3:了解配合物的结构异构和立体异构现象
第二节:配位化合物的价键理论
1:熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。
2:会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数
μ=。
3:通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的d pπ
-配键来熟悉价键理论中的能量问题。
第三节:配合物的晶体场理论
1:掌握配合物的分裂能、稳定化能概念
2:掌握配合物的晶体场理论。
3;了解影响分裂能大小的因素
○1)晶体场的对称性0p t ∆>∆>∆
○
2中心离子的电荷数,中心离子的电荷高,与配体作用强,∆大。 ○
3中心原子所在的周期数,对于相同的配体,作为中心的过渡元素所在的周期数大,∆相对大些。(4)配体的影响,配体中配位原子的电负性越小,给电子能力强,配体的配位能力强,分裂能大。224232I Br SCN Cl F OH ONO C O H O NCS NH en NO CN CO -----------<<<<<<-<<<<<<<≈
4:重点掌握(1)配合物颜色的原因之一——d-d 跃迁以及颜色与分裂能大小的关系;(2)高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。
第五节:配位化合物的稳定性
1:熟悉影响配位化合物稳定性的因素(1)中心与配体的关系(2)螯合效应
(3)中心的影响(4)配体的影响(5)反位效应(6)18电子规则。
2:了解配位平衡及影响的因素。
习题
一 选择题
1.Fe (III )形成的配位数为6的外轨配合物中,Fe 3+接受孤电子对的空轨是( )
A.d 2sp 3
B.sp 3d 2
C.p 3d 3
D.sd 5
2.五水硫酸铜可溶于浓HCl ,关于所得溶液的下列说法中,正确的是( )
A.所得溶液成蓝色
B.将溶液煮沸时释放出Cl 2,留下一种Cu (I )的配合物
C.这种溶液与过量的NaOH 溶液反应,不生成沉淀
D.此溶液与金属铜一起加热,可被还原为一种Cu (I )的氯化物
3.在[Co (C 2O 4)2(en )]-中,中心离子Co 3+的配位数为( )(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.3
B.4
C.5
D.6
4.下列物质中最稳定的是( )
A.Co (NO 3)3
B.[Co (NH 3)6](NO 3)3
C.[Co (NH 3)6]Cl 2
D.[Co (en )3]Cl 3
5.下列配合物的稳定性,从大到小的顺序,正确的是( )
A.[HgI 4]2->[HgCl 4]2->[Hg(CN)4]2-
B.[Co(NH 3)6]3+>[Co(SCN)4]2->[Co(CN)6]3-
C.[Ni(en)3]2+>[Ni(NH 3)6]2+>[Ni(H 2O)6]2+
D.[Fe(SCN)6]3->[Fe(CN)6]3->[Fe(CN)6]4-
6.最适于对+262)(O H Fe 的描述是( )
A.sp 3d 2杂化,顺磁性
B.sp 3d 2杂化,反磁性
C.d 2sp 3杂化,顺磁性
D.d 2sp 3杂化,反磁性
7.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其E 0一定( )(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.变小
B.变大
C.不变
D.由具体情况决定
8.已知2924020108.6)(,854.0)/(⨯==-+HgI K V Hg Hg E 稳
,则)/(240Hg HgI E -值为( )(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.-0.026V
B.0.026V
C.-0.906V
D.-0.052V
9.已知18023
1014.2)(⨯=+稳的K en Ni ,将2.00mol ·dm -3的en 溶液与0.200mol ·dm -3的NiSO 4溶液等体积混合,则平衡时[Ni 2+]/mol ·dm -3为( )(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.1.36×10-18
B.2.91×10-18
C.1.36×10-19
D.4.36×10-2
10.下列配离子中,无色的是( )
A.+263)(NH Ni
B.+243)(NH Cu
C.+243)(NH Cd
D.-24CuCl