生物抗氧化剂的研究__维生素E在十二烷基硫酸钠胶束中对亚油酸自动氧化的促氧化作用
水溶性辅酶Q_(10)与维生素E协同抗氧化作用研究
水溶性辅酶Q_(10)与维生素E协同抗氧化作用研究白宁宁;徐彩菊;丁钢强;陈集双;孟佳;傅剑云【期刊名称】《现代预防医学》【年(卷),期】2007(34)20【摘要】[目的]研究水溶性辅酶Q10与维生素E协同对老龄小鼠和D-半乳糖衰老模型小鼠的抗氧化作用。
[方法]通过测定给药小鼠血液中或组织中超氧化物歧化酶(SOD)活性和丙二醛(MDA)的含量来研究水溶性辅酶Q10+维生素E的抗氧化功能。
[结果]老龄鼠组:与阴性对照组相比,辅酶Q10+维生素E组能明显提高小鼠红细胞中SOD活力,MDA活性均不同程度下降;衰老模型组:与空白对照组和模型对照组相比,辅酶Q10+维生素E组小鼠红细胞及肝脏组织中SOD活性有不同程度升高,MDA含量均有不同程度下降。
[结论]辅酶Q10和维生素E具有协同作用,其抗氧化效果优于单独的维生素E。
【总页数】3页(P3840-3841)【关键词】辅酶Q10与维生素E;D-半乳糖;模型动物;抗氧化作用【作者】白宁宁;徐彩菊;丁钢强;陈集双;孟佳;傅剑云【作者单位】浙江理工大学生命科学学院;浙江省疾病预防控制中心【正文语种】中文【中图分类】Q507【相关文献】1.辅酶Q10和维生素E配伍的抗氧化作用研究 [J], 孙红梅;罗蓉;徐东2.天然抗氧化剂维生素E、维生素C、辅酶Q10的光保护作用 [J], 洪钢;方红3.水溶性辅酶Q_(10)与维生素E协同抗衰老小鼠的脂质过氧化作用 [J], 孟佳;徐彩菊;傅剑云;楼晓明;章荣华4.谷胱甘肽与辅酶Q_(10)在光气损伤中抗氧化作用的比较 [J], 张晓迪;刘瑞5.L-肉碱与辅酶Q_(10)添加对腹水症肉鸡心肌细胞凋亡及抗氧化能力的影响 [J], 耿爱莲;李保明;呙于明因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
脂质过氧化及抗氧化剂抗氧化活性的检测方法
脂质过氧化及抗氧化剂抗氧化活性的检测方法脂质过氧化及抗氧化剂抗氧化活性的检测方法摘要：越来越多的研究表明，很多疾病和衰老现象都与脂质过氧化有关。
本文对近年来脂质过氧化与抗氧化剂抗氧化活性的检测方法作简单综述，包括气相色谱、液相色谱、质谱、化学发光法等，并对不同方法进行了综合比较与评价。
各种检测技术的对象各有不同，而且各有优缺点。
因此，要针对不同的实验目的及条件来选择不同的检测方法。
关键词：脂质过氧化；抗氧化剂；抗氧化活性；检测Lipids peroxidation and the Detection Methods ofAntioxidant activities of AntioxidantsAbstractLipid peroxidation has received considerable attention because of its possible contribution to the potential damage of biological systems. The study on the mechanism and the protection of lipid peroxidation are concerned to our living and health. Lipids peroxidation and the methods of determination of peroxidation and antioxidant activities in biological systems were reviewed, including Gas chromatography, Liquid Chromatography, MS, Chemiluminescence and so on. Different methods are compared comprehensively and evaluated. A variety of detection technologies have different target clientele, but also have their own advantages and disadvantages. Therefore, it is necessary for different experimental purposes and conditions to choose a different detection method.Keyword: lipid peroxidation, antioxidant, antioxidant activity, detection在生物体内，很多脂类含有高不饱和脂肪酸，特别在生物膜的磷脂中，高不饱和脂肪酸含量极高。
河工大油脂化学习题
油脂化学复习题纲第一章1、油脂的定义。
答：混脂肪酸甘三酯的混合物。
2、何为人体必需脂肪酸？答：人体无法合成的必须从植物油脂中获得的脂肪酸。
3、油脂在食品工业中的用途？答：提供热量提供必需脂肪酸和各种脂溶性维生素,热媒介质增进食品风味,塑性脂肪造型功能,起酥油产生塑性4、油与脂的区别。
答：油脂在室温下呈液态为油，呈固态为脂。
第二章1、天然脂肪酸的意义天然油脂加水分解生成的脂肪族羧酸化合物的总称，属脂肪族的一元羧酸。
2、天然脂肪酸的共性。
答：大多数是偶碳直链的，不饱和脂肪酸多为顺势3、天然脂肪酸中常见的几种脂肪酸其结构、命名（系统、俗名、速记、n w 法等）16：0 十六烷酸棕榈酸 C16:018：0 十八烷酸硬脂酸 C18:018：1ω9 顺—9—十八碳一烯酸油酸 9c-18:1（速记） 18：1(n-9)18：2ω6 顺-9，顺-12-十八碳二烯酸亚油酸 9c，12c-18:2 18:2（n-6）18：3ω3 顺-9，顺-12，顺-15-十八碳三烯酸α-亚麻酸 9c,12c,15c-18:3 18:3（n-3）20：4ω6 顺-5，顺-8，顺-11，顺-14-二十碳四烯酸花生四烯酸 5c，8c，11c，14c-20:4 20:4（n-6）20：5ω3 顺-5，顺-8，顺-11，顺-14，顺-17-二十碳五烯酸 EPA 5c，8c，11c，14c，17c-20:5 20:5（n-3）22：6ω3 顺-4，顺-7，顺-10，顺-13，顺-16，顺-19-二十二碳六烯酸 DHA 4c,7c,10c,13c,16c,19c-22:6 22：6（n-3）16：1ω7 顺-9-十六碳一烯酸棕榈油酸 9c-16:1 16:1（n-7）22：1ω9 顺-11-二十二碳烯酸鲸蜡烯酸 11c-22:1 22:1（n-9）α-桐酸顺-9，反-11，反-13-十八碳三烯酸 9c,11t,13t-18:3β-桐酸石榴酸顺-9，反-11，顺-13-十八碳三烯酸蓖麻酸 12-羟基，顺-9-十八碳一烯酸 12-OH，9c-18:1 萍婆酸 9,10-环丙烯基-十八碳一烯酸锦葵酸第三章1、为何讲油脂的性质不仅取决于脂肪酸而且取决于甘三脂？（例如：羊脂、可可脂/猪油、改性猪油）答：脂肪酰基与甘油三个羟基结合位置，即脂肪酸在甘三酯中的分布情况对油脂的性质也有重要的影响。
维生素E对水生动物抗氧化作用的研究进展
维生素E对水生动物抗氧化作用的研究进展
肖涛;王维娜;王安利;闫立新
【期刊名称】《海洋科学》
【年(卷),期】2007(031)005
【摘要】对于水生动物来说，氧化应激是机体经常遇到的一种应激反应，若体内
氧化系统和抗氧化系统的动态平衡失调，氧自由基则大量产生，从而使机体处于过氧化状态，并导致脂质过氧化等一系列损伤。
而水生动物体内往往有大量的不饱和脂肪酸可以保持细胞膜的流动性，尤其是在低温状态时，这就使得维生素E（VE）发挥了重大作用。
【总页数】5页(P76-79,89)
【作者】肖涛;王维娜;王安利;闫立新
【作者单位】广州市饲料研究所,广东,广州,510540;华南师范大学,生命科学学院,广东,广州,510631;华南师范大学,生命科学学院,广东,广州,510631;广州市饲料研究所,广东,广州,510540
【正文语种】中文
【中图分类】Q566;Q179.2;Q505
【相关文献】
1.维生素E抗氧化作用的研究进展 [J], 袁发焕
2.原花青素联合维生素E对动脉粥样硬化大鼠的抗氧化作用 [J], 师豪;黄世龙;张孟柯;李颍;胡文玉;牛美兰
3.维生素E联合二甲双胍治疗胰岛素抵抗型PCOS的抗炎抗氧化作用 [J], 尤薇
4.维生素E联合二甲双胍治疗胰岛素抵抗型PCOS的抗炎抗氧化作用 [J], 尤薇
5.维生素E调节抗氧化作用的研究进展 [J], 郭彤;于凤芝;胡平;马建民
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维生素E对老龄小鼠抗氧化作用研究
维生素 E对老龄小鼠抗氧化作用研究摘要：本文探讨维生素E的抗氧化作用。
结果显示：维生素E能够降低小鼠血清中MDA含量，差异有统计学意义（P＜0.05）；同时，能够提高小鼠肝组织中SOD酶活力、GSH-PX活力和GSH含量，差异均有统计学意义（P＜0.05）。
由此证实维生素E具有抗氧化功能。
关键词：维生素E；抗氧化维生素E的结构包括一个色满环和一个植醇支链，维生素E通过其植醇支链与膜上的多不饱和脂肪酸特别是花生四烯酸发生结构反应，使其色满环暴露在膜表面，该环可捕捉自由基而形成生育半醌自由基，并有效地终止自由基致脂质过氧化的链式反应。
[1]本文旨在研究维生素E的抗氧化作用。
1材料与方法1.1受试样品：维生素E，人体推荐剂量为0.12g/人/日。
1.2实验动物：选用SPF级ICR健康8月龄以上老龄雄性小鼠40只，各实验组初始体重范围为31.8-40.0g。
1.3剂量选择与受试物给予方式：设低、中、高三个剂量组即10mg/kg、20mg/kg、60mg/kg(相当于人体推荐剂量的5、10、30倍)，另设阴性对照组以玉米油代替受试物。
受试样品用玉米油配置。
1.4试验方法:按《国食药监保化[2012]107号：抗氧化功能评价方法》进行实验。
1.5试验数据统计：试验数据采用SPSS10.0 for windows软件进行方差分析。
2结果与分析2.1对小鼠体重的影响经口给予小鼠不同剂量的维生素E30d后，将所测定的各剂量组小鼠增重比较，差异均无统计学意义（P＞0.05）。
2.2对小鼠肝组织中SOD及GSP-PX活力的影响经口给予小鼠不同剂量的维生素E30d后，取肝脏测肝组织中SOD及GSH-PX 活力。
由表1可见，与阴性对照组比较，60mg/kg组小鼠肝组织中SOD活力、GSH-PX活力均显著升高，差异有统计学意义（P＜0.05）。
表1 小鼠肝组织中SOD及GSH-PX活力（`x±S）剂量(mg/kg)动物数（只）SOD(U/mgprot)GSH-PX(活力单位)01045.35±12.51445.32±74.23101051.31±14.05461.47±76.42 201053.12±9.23483.41±98.45601061.24±8.35*513.26±104.17**代表P＜0.052.3对小鼠肝组织中GSH含量的影响经口给予小鼠不同剂量的维生素E30d后，取肝脏测肝组织中GSH含量。
油脂的氧化机理及天然抗氧化物的简介_穆同娜
油脂的氧化机理及天然抗氧化物的简介穆同娜1，张 惠1，景全荣2(中国农业大学食品科学与营养工程学院,北京 100083)（中国农业机械化科学研究院，北京 100083）摘要：本文简要介绍了油脂主要的三种抗氧化方式自动氧化，光氧化和酶氧化的氧化机理，以及影响油脂氧化的主要因素。
并对高效无毒的天然抗氧化剂进行简要的分类介绍。
关键词：油脂; 氧化机理; 天然抗氧化剂Abstract: This paper introduces three main oxidant ways of foil: auto-oxidation, light-oxidation and enzyme-oxidation, discusses theirs oxidation mechanism and main factors affecting on oxidation of oil. Based upon assortmrnt of Antioxidant mechanism, this paper introduces briefly several kinds of natural antioxidant.Key words: oil; oxidation mechanism; natural antioxidant油脂是人类三大营养素之一，是很好的热能营养素，在人体内具有重要的生理功能。
而油脂氧化是影响油脂品质的一个重要因素。
油脂氧化所产生的产物会对食用油脂的风味、色泽以及组织都会产生不良的影响，以至于缩短货架期降低油脂的营养品质。
同时，油脂的脂质过氧化还会对膜、酶、蛋白质造成破坏，甚至可以导致老年化的很多疾病还可以致癌，严重危害人体健康。
油脂的氧化主要包括三种类型，分别是油脂的自动氧化，光氧化和酶氧化。
通过这主要的三种氧化方式先将油脂氧化生成氢过氧化物，氢过氧化物可以继续氧化（其他双键）生成二级氧化产物，可能聚合形成多聚物，可以脱水形成酮基酸酯，二级氧化产物也可分解生成一系列小分子化合物。
DPPH法测定胡萝卜素的抗氧化活性
DPPH法测定胡萝⼘素的抗氧化活性⽬录摘要 ....................................................................................................................................... - 1 - Abstract .................................................................................................................................. - 2 - 第⼀章绪论................................................................................................... - 3 -1.1 果蔬的主要抗氧化活性物质 ................................................................................. - 3 -1.1.1 茄红素 ........................................................................................................... - 3 -1.1.2 类黄酮 ........................................................................................................... - 3 -1.1.3 花青素 ........................................................................................................... - 4 -1.2 果蔬抗氧化作⽤机理 ............................................................................................. - 4 -1.3 果蔬抗氧化活性的评价⽅法 ................................................................................. - 5 -1.3.1 Rancimat法对果蔬提取物进⾏抗氧化活性研究........................................ - 5 -1.3.2 β-胡萝⼘素-亚油酸乳化液氧化法 ............................................................... - 5 -1.3.3 ⼆苯代苦味酰基⾃由基(DPPH·)法............................................................. - 6 -1.3.4 硫代巴⽐妥酸反应物(TBAS)值法 .............................................................. - 7 -1.3.5 FRAP(ferric reducing/antiox idant power assay)法 ....................................... - 7 -1.4 本研究的意义和内容 ............................................................................................. - 7 -1.4.1 本研究的意义 ............................................................................................... - 7 -1.4.2 本研究的内容 ............................................................................................... - 8 - 第⼆章实验材料和内容............................................................................... - 9 -2.1 材料与仪器 ............................................................................................................. - 9 -2.1.1 实验材料 ....................................................................................................... - 9 -2.1.2 实验仪器 ....................................................................................................... - 9 -2.1.3 试剂 ............................................................................................................... - 9 -2.2 实验内容 ................................................................................................................. - 9 -2.2.1 胡萝⼘素的提取 ........................................................................................... - 9 -2.2.2 在DPPH体系中测定抗氧化性................................................................. - 10 - 第三章实验结果与讨论............................................................................. - 12 -3.1 胡萝⼘素提取液的抗氧化性 ............................................................................... - 12 -3.2 β-胡萝⼘素的抗氧化性......................................................................................... - 12 -3.3 茶多酚的抗氧化性 ............................................................................................... - 13 -3.4 维⽣素C的抗氧化性 .......................................................................................... - 14 -3.5 维⽣素E的抗氧化性........................................................................................... - 15 - 第四章结论................................................................................................. - 17 - 展望............................................................................................................................. - 18 - 参考⽂献............................................................................................................................. - 19 - 致谢............................................................................................................................. - 21 - 附录............................................................................................................................. - 22 -DPPH法测定胡萝⼘素的抗氧化活性摘要：胡萝⼘中含有⼤量的β-胡萝⼘素，摄⼊⼈体消化器官后，可以转化成维⽣素A，是⽬前最安全补充维⽣素A的产品。
植物油成分的测定方法
第六部分综述植物油成分测定的研究进展1.前言近年来，人们对其每天食用的植物油的关注越来越多。
其中含有大量不饱和脂肪酸的植物油最受人们青睐，因为植物油中绝大部分的多不饱和脂肪酸都是人类身体所必需的[1]。
然而，因为其高含量的不饱和化合物，这些植物油在原料采集、生产和运输储存过程中易受到脂质变化和其他成分（如甾醇、维生素E等）的影响[2]。
而上述的变化会导致食物颜色、味道和气味的改变，并减少其营养价值，因为其会促使生物前体、维生素A和E活性的丧失，且生成的新自由基会显示致癌特性增加人健康风险[3]。
植物油存在的另一个相关问题是如何鉴定植物油的原产地、纯度以及掺假[4~6]。
现今，人们越来越关注自己所使用的产品的质量特别是食品相关产品。
这就是为什么越来越多人把关心的重点放在了食品质量的控制和分析上，其中当然也包括我们所讲的植物油。
近代分析化学的巨大进步使得我们能够越来越多地开发新方法，这些新方法减少了个体分析的时间，降低了检测限并提高了方法的可重复性。
关于以上并基于对最近文献的综述，本文提出了与植物油相关分析方法的新方向。
2.植物油分析进展目前我们测定的植物油分成分主要包括天然存在于油中的物质，其可以告知我们植物油的质量、来源和营养价值（脂肪酸、酚类化合物、生育酚及固醇等含量）[7]，有目的地添加到油以改变它性质的物质（例如合成抗氧化剂[8]）以及在油发生变化时我们不希望出现的一些化合物[9]（反式异构体、饱和化合物、挥发性物质的氧化产物以及萃取过程后溶剂的残留）。
下面我们将讨论在植物油中分析的不同类别的化合物。
由于植物油的基质较复杂，不同的分析技术被用于其鉴别以及定量; 然而，其中最普遍使用的技术是高压液相色谱法（HPLC）和高分辨率气相色谱（HRGC）。
这些技术能够定性鉴定和定量分析植物油中的脂肪酸、甘油三酯、甾醇、维生素E和其他碳氢化合物。
而毛细管色谱柱的应用更是显着提高了分析方法的分辨率，灵敏度和准确性，并且缩短了样品的分析时间。
多烯酸乙酯软胶囊的抗氧化剂研究
多烯酸乙酯软胶囊的抗氧化剂研究任丽萍;蔺娟;闵祺;廖海明;杨洪淼;范慧红【摘要】Objective To analyze peroxide value and anisidine value of ethyl polyenoate soft capsules and imported drugs and evaluate the oxidative stability.Methods The analysis was carried out on a TSK gel ODS-100 V(250 mm ×4.6 mm,5μm)with methanol-water(98:2,V/V)as the mobile phase to determine the structure of the vitamin E as antioxidant.The influence onthe antioxidation effect of tocopherol acetate andα-tocopherol as excipient in omega-3 polyunsaturated fatty acid ethyl ester drugs was evaluated.Results The structure of vitamin E as antioxidant in domestic drugs was acetate, while vitamin E as excipient in foreign drugs had the structure of α-tocopherol monomer.As antioxidant, the antioxidation effect of tocopherol acet ate was better thanα-tocopherol.The structure of vitamin E had a direct impact on the antioxidation effect of omega-3 polyunsaturated fatty acid ethyl ester drugs.Conclusion The studies provide the basis for evaluate rationality of antioxidant in ethyl polyenoate soft capsules scientifically, which has positive significance for controlling the quality of the drug effectively.%目的：分析比较多烯酸乙酯软胶囊国内外同类产品的过氧化值、甲氧基苯胺值以考察其氧化稳定性。
电化学分析法同时测定植物油中的抗氧化剂TBHQ和VE
电化 学 分 析 法 同 时测 定植 物 油 中 的 抗 氧化剂 Ｔ Ｂ Ｈ Ｑ和 Ｖ Ｅ
李书 国 袁 涛 王丽然
（ 河 北科 技大 学食 品科 学 系 ， 石 家庄 ０ ５ ０ ０ １ ８ ）
摘 要 采用循环伏安法对抗氧化剂 Ｔ Ｂ Ｈ Ｑ （ 特丁基对苯二酚） 和Ｖ Ｅ （ 生育酚） 在有机相 中的电化学氧化 反应机 理 进行 了研 究 ， Ｔ Ｂ Ｈ Ｑ氧 化峰 电位 为 ８ ０ ０ ｍＶ， Ｖ Ｅ氧 化峰 电位 为 ６ ４ ０ ｍＶ； 优 化 了电化 学 法测 定 ２种 抗氧
有 机相 中同时测 定植 物油 中的 Ｔ Ｂ Ｈ Ｑ与 Ｖ Ｅ是 可行 的 ， 不需预 处理 ， 油样 需要 量 少 ， 方 法简便 快捷 。
关键 词 有机 相 电化 学 中 图分 类 号 ： Ｔ Ｓ ２ ２ ５ ． １ 抗氧 化 剂 偏 最 小二 乘法 文 献标 识码 ： Ａ 文章 编 号 ： １ ０ ０ ３— ０ １ ７ ４ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ５—０ ０ ９ ０— ０ ６
第２ ８卷 第 ５期
李书 国等
电化 学分析 法 同时测 定植 物油 中 的抗 氧化 剂 Ｔ Ｂ Ｈ Ｑ和 Ｖ Ｅ
９ １
检测 ， 方法快速、 精确 ， 适用于现场检测。Ｔ ａ ｔ ｉ ａ ｎ ｅ Ａ １ 一 ｆ ｏ ｎ ｓ ｏ ｄ ｅ Ａ ｒ ａ ｕ ｊ ｏ 等¨ 选 用 滴 贡 电极 以方 波伏 安 法 对
很少 。Ｍ ａ ｉ ｒ ｅ Ｃ ｏ ａ ｔ ａ ｎ ｅ ａ等 采用差 分脉冲伏安法 用
超微 电 极 检 测 植 物 油 和 动 物 油 脂 中 的 Ｖ Ｅ 。Ｔ ｈ ｉ ａ ｇ ｏ
定 的共振结构而阻断氧化 ， 提高油脂的稳定性 Ｉ ４ Ｊ 。
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第期学科辑阎申
年月
生物抗氧化剂的研究维生素在十二烷基硫酸钠胶束中对亚油酸自动氧化的促氧化作用
刘中立王丽娟刘有成兰州大学应用有机化学国家重点实验室兰州大学化学系兰州。。
摘要
本文研究了维生素“一生育酚在含有过氧化亚油酸的亚油酸中的反应发现
在乙醇溶液中没有明显的反应发生但在十二烷基硫酸钠胶束中维生素迅速与过
氧化亚油酸反应并引发亚油酸的过氧化吸收氧气用紫外光谱高效液相色谱顺磁共振技术对反应的动力学进行了仔细的研究证明反应的中间体是。一生育酚自由
基反应的主要产物是。一生育配反应机理为一生育酚及。一生育酚自由基与过氧
化亚油酸发生两步连续双分子反应速率常数分别为和一,
一
讨
论了反应的胶束效应
关键词维生素促氧化作用亚油酸胶束效应自由基引发的脂类自动氧化是造成细胞膜损伤的主要原因之一已经发现它与衰老癌
变心脏病及许多其它疾病有关〔幻如何防止或抑制脂类的自动氧化是生命科学中的一个重大课题〔幻指出维生素是血浆和红细胞膜中主要的脂溶性抗氧化剂它能清除脂类自动氧化过程中产生的过氧自由基终止自由基链反应起到保护细胞膜的作用因此对维生素抗氧化作用的研究近年来引起了人们极大的兴趣〔,另一方面已经发现在某些条
件下维生素也可以加速脂类的自动氧化成为一个促氧化剂〔‘,但是对造
成维生素促氧化作用的条件和原因目前仍莫衷一是我们在前文中〔,,
曾发现维生素
的抗氧化活性与介质的微观环境有密切的关系因此也试图研究维生素的抗氧化活性与介
质微观环境的关系结果却意外地发现在十二烷基硫酸钠胶束中维生素使亚油酸的过氧化速率大为加快动力学研究和产物分析表明在过氧化亚油酸存
在下维生素在胶束中可以促进亚油酸的过氧化是一个促氧化剂这是关于维生素促氧化作用的首次详细的动力学和机理研究
本文年月日收到年月日收到修改稿
国家目然科学基金和国家教委博士点基金资助项目通讯联系人中国科学
辑
年
维生素生育酚中主要的抗氧化活性最高的成分是。一生育酚本文以一。生育酚一进行研究
今。一六。臀
。厂丫
。一
一实验
试剂亚油酸色谱纯一。一生育酚生化试剂纯度务,开
封后均在氮气氛下于冰箱中保存备用化学纯在乙醇中重结晶次后使用其它试剂和溶剂均为分析纯使用前按常法重结晶或重蒸馏所用的水均为次蒸馏水亚油酸的自动氧化在℃向亚油酸中通人干燥的空气使之自动氧化用碘量法测
定过氧化物含量,并用标准过氧化苯甲酞作标定在此条件下氧化约一周后亚油酸中过氧化
物含量达到停止通空气将样品于氮气氛下置冰箱中保存备用胶束分散液的制备将准确称量的含有过氧化亚油酸的亚油酸溶于少量氯仿中里通
人氮气吹干使亚油酸在瓶壁上形成一层薄膜然后加人的在氮气保护下用
超声波发生器振荡使溶液透明一生育酚的胶束分散液按同样步骤制备耗权的测定耗氧量用型溶氧测定仪测定电极电位用型电
子
电位差计记录用紫外光谱法测定反应动力学将已知浓度的过氧化亚油酸胶束分散液及一生育
酚胶束分散液在恒温士。℃下等体积混合置于恒温的比色皿中用岛津,型紫外分
光光度计在一范围内连续扫描记录反应体系吸收光谱的变化用高效液相色谱测定反应动力学将已知浓度的过氧化亚油酸胶束分散液及一生
育酚胶束分散液在恒温士℃下等体积混合反应过程中每隔一定时间取样在
高效液相色谱仪上用一反相层析柱以甲醇为洗脱液进行液相层析使用
紫外检测器在检测了一生育酚奴化产物的分离鉴定将。一生育酚和含有务
过氧化亚油酸的亚油酸分别分散于的胶束中于℃混合反应反应混合物以一反相制备柱作制备分离以甲醇一乙酸乙醋。为洗脱
液紫外检测器在下检测收集的一生育酚氧化产物在减压下蒸去溶剂得微黄棕色油状物收率多经鉴定为一生育醒一反应中间体的检测将一一生育酚的胶束
分散液与一过氧化亚油酸的。胶束分散液在室温按混合
后立即置于波谱仪的共振腔中进行测定信号在混合后逐渐增第期刘中立等生物抗氧化剂的研究
—,,
强约后达到最大值然后逐渐减弱该信号为七重宽峰与等‘报道的。一生育酚自由基信号完全相同故可确定反应中间体为一生育酚自由基。一一的浓度以已知浓度的一四甲基一一轻基呱咤一一氧自由基为标准进
行标定
二、结果和讨论
一生育酚一和亚油酸在空气中都可被氧化但在实验温度℃下它们
单独存在或在无水乙醇中混合后数小时内均观察不到明显的氧气吸收及紫外光谱变化过氧
化亚油酸虽然可以按式分解为烷氧自由基和轻基自由基从而引发亚油酸的过氧化但该反应的速率极慢半衰期为年因此含有呱过氧化亚油酸的亚油酸在
无水乙醇或胶束中均观察不到有明显的反应发生
,有趣的是虽然将上述过氧化亚油酸一亚油酸混合物与一生育酚在无水乙醇中混合后仍然没有明显的反应发生但将它们混合到胶束中却立即发生反应吸收氧气图在紫外光谱上。一生育酚的吸收峰逐渐减弱,同时在和处出现一生育
醒一的特征吸收峰并逐渐增强图此外在,和左右还同时出现
个吸收峰它们在反应过程中逐渐增强然后又减弱溶液的颜色也由无色变为黄色,然辰
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溶剂峰““生育酚的其它氧化反应产物—,
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逐渐变浅根据对一生育酚脉冲辐射的紫外光谱测定及等吻和等,的报道可以确定这个黄色的反应中间体为一生育酚自由基一由此黄色溶液得到的谱图与文献中用其它方法得到的一生育酚自由基的谱一致和阳曾以测定处吸收强度的变化来计算一生育酚的氧化反应速
率但由于氧化反应产物一生育醒在处也有吸收见图这样测出的反应速率是不
可靠的因此我们用高效液相色谱将反应物和产物加以分离并在处连续检测。一生育酚的浓度可以准确地测定其衰减动力学代表性谱图图和一生育酚的主要氧化产物经制备高效液相色谱分离提纯后确证为一生育酮实验部分它的动力学可通过在
连续检测其浓度得出图
一生育酚自由基的浓度不能直接由紫外吸收求出因为它的摩尔消光系数尚无文献报道
而且它是不稳定的反应中间体无法用标准溶液标定我们首次通过动力学方法求出其摩尔
消光系数‘一一,见后此值与我们用定量测定后计算
出的
值相吻合按此值计算出的一的浓度变化图。图,所示为一个典型的连续一级反应动力学曲线在反应的任一时刻反应物。一生育酚反应中间体一生育酚自由基和产物一生育酿的浓度总和都相等因此反应过程可表示为一走、夭
一二竺生‘一止上鉴一
在过氧化亚油酸过量的条件下一生育酚的衰减服从准一级反应动力学图速率常数七与一生育酚的初始浓度无关但随过氧化亚油酸的初始浓度的增大而增大以如毛对〔〕。作图得到一条良好的直线”直线的斜率为接近于
因此可以认为。一生育酚的衰减对过氧化亚油酸的反应级数为反应中间体一生育酚自由基的动力学行为也与过氧化亚油酸的初始浓度有关图,同时还与一生育酚的初始浓度有关图幻当二生育酚的初始浓度相同时过氧化亚油酸的