新型麝香香料11_氧杂十五内酯的合成
讲座8：麝香类香料
7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘的合成
1,1,4,4-四甲基-6-乙基-7-乙酰基-1,2,3,4,-氢 萘的合成
异色满类麝香是比较新的麝香类合成香料， 例如1,3,4,6,7,8,-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环 戊-γ=2-苯并吡喃(18)(佳乐麝香).在1962年被 取得了专利，它用于Jovan’8 Musk香水， Tresor女用香水中，它的年生产量为2500 吨。
1、内酯类麝香 1．1 环十五内酯 1927年KerxchbalIrn从当归油的高沸点馏分 中发现了具有麝香香气的环十五内酯(8)， 其后Ruzika等人用过氧硫酸使环十二酮(4) 氧化，合成了环十五内酯。现在工业上用 壬二酸半酯为原料，经15-羟基十五羧酸(9) 合成环十五内酯。
用环十五酮合成环十五内酯的合成1
用环十五酮合成环十五内酯的合成2
十三碳二酸乙二醇酯 无天然存在的大环状二酯，它是通过将1,11-十二烷 二羧酸和乙二醇制成聚酯，再将它解聚而制得。 ( ) 就麝香丁(十三碳二酸乙二醇酯)的生产量而言， 高砂香料公司为例，1960年为680 ，1965年为 8.8吨，1972年达到数十吨。原料1,1-十一烷二羧 酸是通过将菜子油中所含的芥酸用臭氧进行分解 而得，1985年日本矿业开始用正一石腊发酵法大 量生产。
• 醚内酯类麝香 • 已知的醚内酯类合成麝香有12-氧杂十六内 酯，11-氧杂十六内酯，10-氧杂十六内酯等
香料管理机构
1956.12联合国粮农组织（FAO）和世界卫生 组织（WHO）共管的食品规格委员会下设 的食品添加剂专家委员会（JECFA）召开 会议：规定作为食品添加剂使用的食用香 料的化学组成，纯度和每人每日允许的摄 取量
• 2,6- 二硝基-3-甲氧基-1-甲基-4-叔丁基苯和 2,6-二硝基-3，5二甲基-4-乙酰基-叔-丁基 苯为代表性的麝香，它们是在1800年代末 上市的。在十九世纪后半期，2,4,6- 三硝基 -5-叔-丁基-间-二甲苯作为香原料，被用作 天然麝香的廉价的代用品，硝基麝香的年 生产量达到7000吨，曾占全部麝香生产量 的35%
麝香105
麝香 105执行标准：Q/YTH003-2006英 文 名：MUSK R-1营口天元化工研究所股份有限公司 中文别名：11-氧杂十六内酯英文别名：11-OxahexadecanolideCAS RN：3391-83-11、理化性能：1.1、分子式：C15 H28 O31.2、分子量：256.381.3、结构式：1.4、溶解性：溶于乙醇，不溶于水。
2、技术指标项 目 名 称指标纯度,%≥ 98.0熔点,℃≥ 30.0酸值,mgKOH/g≤ 0.5外观白色半透明晶体3、用途：麝香105属于大环内酯类化合物，有强烈的花香或粉香香韵，稍加修饰又可模拟天然麝香和其它动物香韵，是天然麝香的良好代用品。
它同时是一种良好的定香剂，可应用于高、中档化妆品，特别适宜于多种皂用香精和各种熏衣草馥奇型香精；对于香精用酒精的预处理有显著功效。
经检验测定，麝香105的香气强度为硝基苯类麝香的十倍以上，它在香精中起一定的激发作用，使香气格外浓厚，鲜明和谐香弥漫性能优良，而留香持久的效应尤为突出。
一种麝香化合物，除了它特有的香气之外，还有其不同的香韵。
如麝香酮和灵猫酮具有强烈的动物香韵；十五内酯和葵子内酯则有明显的植物香韵。
麝香105属于后种，有相当强烈的花香香韵或粉香香韵味，但稍加修饰，便可模拟天然麝香和其它动物香韵。
广谱香韵是麝香105的另一特点。
由于这种定香剂充满魅力的特征，引起调香师的极大兴趣，麝香105的声望在日渐升高。
人造麝香是一种工业香料添加剂，主要添加在香皂、牙膏、漱口水、洗手液、沐浴露、洗发水、洗面乳、柔顺剂、化妆水、剃须膏、洗衣液、空气清新剂等产品中，是没 4、安全说明：本品微毒。
豚鼠经皮，LD50 > 5000 mg/kg；大鼠经口，LD50 > 5000 mg/kg。
5、贮存：阴凉通风处密闭保存，保质期 12 个月。
过期复检合格仍可使用。
6、运输：运输过程中防止高温、曝晒。
日用化学品用合成麝香
日用化学品用合成麝香周静【摘要】简要介绍了合成麝香的分类及其代表物质，综述了目前合成麝香的毒性研究成果，比较了我国和欧盟对于合成麝香在化妆品中添加量的法规限定，阐述了日化产品中合成麝香的主要前处理和仪器检测方法，并对未来合成麝香的研究进行了展望。
%The classification and the typical compounds of synthetic musk were briefed. The research work results with respect to toxicity of synthetic musk were reviewed. Regulations for the limitations of application of synthetic musk in cosmetics executed in China and the European Union were compared. The main pretreatment and instrument detection methods for synthetic musk applied in cosmetics were described and the development trends were prospected.【期刊名称】《日用化学工业》【年(卷),期】2016(046)009【总页数】9页(P530-538)【关键词】合成麝香;硝基麝香;多环麝香;大环麝香;脂环麝香;毒性;检测【作者】周静【作者单位】上海市质量监督检验技术研究院国家保洁产品质量监督检验中心，上海 200233【正文语种】中文【中图分类】TQ655合成麝香问世之前，天然麝香的低产量和高成本一直是香精香料行业的心头之患。
1988年德国人Baur等［1］首次合成硝基麝香Musk Baur后，合成麝香因其怡人香味以及具有良好的提香和定香能力，逐渐成为天然麝香的廉价替代品，备受人们喜爱。
固定化脂肪酶催化合成环十五内酯
２０ ０ ８年第２期 （ 总第 １ ２期 ） ０
大 众 科 技
ＤＡ ＺＨＯＮＧ ＫＥＪ
Ｎｏ ２， ０Ｃｕ ｌｔ ｅｙ ｏ１ ２ ｖ
固定化脂肪 酶催 化合成环 十五 内酯
沈 芳 ’ ，马 宸 ’ ，彭梦薇 ’ ，赖 芳 ’ ，冯 尚 ２
（ ）引言 一
环 十五 内酯是一种 重要的巨环麝香 ，它不仅具有细腻 的
麝 香 香 气 ，并 能 使 调 香 的 香 精 具 有 高 雅 和 润 和 的 香 气 ， 同 时
它又是一个很好 的定香剂，能使香精持久 地保持芬芳气 息。 目前市售 的环十 五内酯主要靠化学法合成 ，而 化学合成法通 常需在高温高真 空度 下进行 ，其能耗大 ，反应 条件苛刻 ，成 本高 ，造成环境污染 。 目前随着科技 的发 展，逐渐转 向用 生 物技术 法生产环 十五 内酯 。 脂 肪酶 作为一种 高效的生物催化剂 ，不仅具 有高立体选
零 喜 墨 加
—
耄
一 Ｉ 。 Ｉ ｅ ０Ｉ 。 １ Ｊ 乇 凸ｕ ｄ 。 ０Ｂ ｐ
氧化铝 硅 藻土 分子筛 硅胶 活性炭
●卜 ｃ ｉｅ ｆｉｉｎ ｙｏ ｉａｅａ ｔｖ ｔ／ ｏ ｎ ｄｅ ｆｃｅｃ ｆ ｌｐｓ ｃ ｉｉｙ％
—
—
孔 径的孔中束缚水和 自由水的 比例是不 同的，载体上的孔是 影 响载体吸 附水和水 分子在载体表面运动 的主要 因素 。 分别取 ４份 １ 的粗酶粉溶于 ｐ ＝ ． 克 Ｈ ７ ０的磷酸盐缓冲溶液 中， 再分别加入 ４克分子筛 、 三氧化二铝 、 硅藻土、硅胶 （０ １０
（． １广西大学 ，广西 南宁 ５ ０ ０ ；２中国科技 开发 院广西分院 ，广西 南宁 ５ ０ ２ ３０３ ． ３ ０ ２）
合成香料合成方法
合成香料合成方法合成香料是一种用于调味和增香的化学物质，它能够模拟天然香料的味道和气味。
合成香料的制备方法多种多样，下面将介绍几种常见的合成香料合成方法。
1. 酯化反应：酯化是合成香料的一种重要方法。
它通过酸酐和醇的酯化反应来合成酯类香料。
该反应需要催化剂的存在，常用的催化剂有硫酸、氯化铝等。
通过调整酸酐和醇的种类和比例，可以合成出不同种类的酯类香料，如苹果酸乙酯、香蕉酮等。
2. 酮化反应：酮化是另一种常用的合成香料方法。
它通过酮和醇的反应合成酮类香料。
酮化反应需要催化剂的存在，常用的催化剂有氯化铝、四氯化钛等。
通过调整酮和醇的种类和比例，可以合成出不同种类的酮类香料，如香草酮、薄荷酮等。
3. 氧化反应：氧化是合成香料的重要反应之一。
通过将烃类化合物暴露在氧气中，利用氧气的氧化作用来合成氧化香料。
常用的氧化剂有过氧化氢、过氧化苯甲酰等。
氧化反应可以合成出多种多样的氧化香料，如乙醛、柠檬醛等。
4. 反应活化：反应活化是合成香料的一种重要方法。
通过在化学反应中引入活性基团，可以使反应发生在特定的位置，从而合成出具有特殊气味的化合物。
常用的活化剂有氯化亚砜、三氟甲磺酰氯等。
通过反应活化，可以合成出多种多样的活性香料，如香子兰酮、六甲基环丙烯酮等。
5. 多步反应：有些复杂的香料无法通过单一的反应来合成，需要经过多步反应才能得到。
多步反应是合成香料的一种常见方法。
它通过多次反应和处理，逐步合成出目标香料。
每一步反应都需要选择适当的反应条件和催化剂，以保证反应的进行和产物的纯度。
以上是合成香料的几种常见合成方法，其中每一种方法都有其特点和适用范围。
在实际应用中，根据需要选择合适的方法来合成目标香料。
合成香料的研究与开发不仅能够满足人们对美味和香气的需求，还有助于推动食品、化妆品等行业的发展。
希望今后能够有更多的研究和创新，为人们带来更多美好的香味体验。
利用蓖麻油发展精细化学品
利用蓖麻油发展精细化学品朱红精细1522 1501220229摘要：本文综述了蓖麻油深加工的各种途径,介绍了以蓖麻油为原料加工的多种精细化学品的生产方法及其应用。
关键词：蓖麻油;精细化学品;蓖麻油酸;表面活性剂我国是世界蓖麻子富产国,年产量在20万t左右,仅次于印度和巴西。
但我国的蓖麻油榨油及深加工工业与蓖麻子的产量还不相匹配,有待于进一步改造、更新和开发。
蓖麻油是高级脂肪酸的甘油酯,含有双键、羟基和酯基三种功能基团,因而可以发生多种反应,如皂化(水解) 、磺化、酯化、酰胺化、卤化、氢化、硫酸化、环氧化、乙氧基化、裂化、脱水、碱解和酯交换等,故可进行广泛的化学深加工。
下面简介40余种蓖麻油精细化学品,以利开发1.合成表面活性剂硫酸化蓖麻油:别名太古油,土耳其红油,磺化蓖麻油,是蓖麻油与硫酸作用而得,也是最早使用的阴离子表面活性剂。
用作纤维加工油剂,染色助剂,润滑剂,化妆品、肥皂、香波、餐洗剂等稳泡剂,农药用乳化剂等。
硫酸化蓖麻油酸丁酯:蓖麻油与丁醇经酯交换,分去甘油后与硫酸作用,再以碱中和制取阴离子表面活性剂,是耐硬水、耐酸性强的表面活性剂。
用作羊毛,丝织品,棉麻制品及其混纺制品的染色,漂白,润湿和柔软剂等。
结论自20世纪60年代国外开发有机膦水处理剂HEDP以来,有机膦酸盐水处理剂经历了一代又一代的发展。
第一代有机膦酸盐水处理剂HEDP和A TMPA ,作为阻垢缓蚀剂在磷系配方中统治了近20年,直到20世纪70年代后期,为了适应高浓缩倍数的需要,出现了PB TCA。
随之,20世纪80年代中期,HPA 的问世,组成了人们所期望的,可能与金属离子配方相抗衡的全有机水处理剂。
进入20世纪90年代,有机膦酸盐水处理剂又有进一步的发展,产品以多氨基多醚基甲叉膦酸(PAPEMP)及POCA为代表,其主要特点是分子增大,出现了大分子有机膦酸盐水处理剂。
有机磷酸盐自20世纪90年代初以来,需求量持续增长,今后在很长一段时间内还将维持现状。
合成麝香的制备原理
合成麝香的制备原理
合成麝香是一种模仿天然麝香的化学合成方法。
麝香是一种独特的天然香料，具有持久的芳香和良好的固定性，广泛应用于香水和香料工业。
然而，由于野生麝香产量减少和保护动物的需要，合成麝香已成为一种替代方法。
合成麝香的制备原理主要基于有机合成化学。
一般来说，合成麝香的方法可以分为以下几个步骤：
1. 确定合成麝香的化学结构：首先，需要确定要合成的麝香分子的化学结构。
麝香分子的主要成分是麝香酮，其化学结构如下：
(精)
其它零星花香精配方一赛番红花香水香柠檬油450 柠檬油（意大利墨西那）143 橘子油80 玫瑰油（保加利亚）90 橙花油（Bigarade）20 苦橙花油（S.A）30 茉莉油（S.A）60 檀香油（E.I）45芫荽油50香桃木油 2当归根油 1.5芹菜油 1鸢尾浸膏15香荚兰豆树脂10 10％调配灵猫香基 2.51000 麝香浸泡液200 94％～96％酒精880010000 配方二皂用杜鹃花香精Azalea 香茅醇450 玫瑰草油100 卡南加油（爪哇）100 松油醇247 穗薰衣草油25 橙叶油（巴拉圭）35 苯甲醛15 大茴香醛10 溴代苏合香烯10 乙基香兰素8调配灵猫香基 5伞花麝香（奇华顿） 5安息香树脂25吐鲁香树脂151000配方三皂用秋海棠香精Begonia紫罗兰酮（皂用）200调配茉莉香基110松油醇90香茅醛100乙酸苄酯80姜油75羟基香茅醛80丁香油75调配橙花香基40调配香柠檬香基40葵子麝香20安息香树脂151000配方四膏霜用山茶花香精Camellia 芳樟醇285橙叶油170依兰油120调配茉莉香基110调配玫瑰香基75异丁香酚30苯乙醛15水杨酸异丁酯12胡椒油 3羟基香茅醇60金合欢醇30葵子麝香60鸢尾浸膏25调配灵猫香基 51000配方五铁线莲皂用香精Clematis 大茴香醛180甲基苯乙酮25调配茉莉香基275玫瑰草油140香叶油（Bourbon）60调配香柠檬香基100洋茉莉醛70香兰素50葵子麝香50安息香树脂50配方六花露水用瑞香香精Daphne 洋茉莉醛225香兰素18香豆素32茉莉净油7.5调配茉莉香基25依兰油147调配晚香玉香基35调配橙花香基32α－紫罗兰酮18调配玫瑰香基32玫瑰醇50香叶醇（Palmarosa）50羟基香茅醇57苯乙醇43橙花醇20水杨酸异丁酯100苯乙醛18松油醇33桂醇15橡苔香树脂（脱色） 2.5对甲基苯乙酮 2.5苯甲醛 1.6桃醛0.3酮麝香10.6安息香树脂251000配方七山楂花香基Hawthorn大茴香醛480对甲氧基苯乙酮20香茅醇25橙花醇25苯乙醇65乙酸苄酯80茉莉净油33甲基萘酮 5橙叶油（巴拉圭）15羟基香茅醛93水杨酸苯乙酯50乙酸大茴香醛8洋茉莉醛25α－紫罗兰酮45鸢尾浸膏8苯乙烯 1.5苏合香树脂10安息香树脂101000配方八山楂花香水配方七香基800玫瑰油（保加利亚）40金合欢油（S.A）40苦橙花油（S.A）50鸢尾树脂40龙涎香浸泡液200灵猫浸泡液80 94％～96％酒精872010000配方九莲花花露水香精Lotus 羟基香茅醛400芳樟醇100调配晚香玉香基100苦橙花油50玫瑰油（保加利亚）40调配茉莉香基175金合欢油35苦杏仁油 3广藿香油 5麝葵子油30香紫苏油10.5香荚兰豆树脂20调配灵猫香基 1桃醛0.5安息香树脂301000配方十郁金香香水Tulip苯乙醇307橙花醇100芳樟醇65羟基香茅醛85愈疮木油50玫瑰油（保加利亚）30调配晚香玉香基60调配茉莉香基50调配紫罗兰香基25金合欢油12鸢尾浸膏55调配橙花香基100乙酸异丁酯10水杨酸乙酯20苦杏仁油 1麝葵子油301000麝香浸泡液180灵猫浸泡液9094％～96％酒精873010000调香中的天然和合成麝香稀释真正麝香配成的溶液，其香气会发生变化，从尖锐的氨样气息变化到带甜香气的坚果香或尖刻的动物香，几乎所有的麝香在处理后香气都有变化，这是一个常识。
合成香料简介
• 四、合成麝香类 • 合成麝香主要分为三大类：硝基麝香、多环麝香、
大环麝香；
① 硝基麝香： 硝基麝香是人类研制和使用最早的合成麝香化合物，至 今已有一个世纪的历史。硝基麝香具有强烈的麝香香气， 香气强度大，但香气不是很细腻、优雅。这类化合物均 为固体，易于和其他精油和香料调配，还具有特别好的 定香能力。
合成香料的分类
• 合成香料的分类方法主要有两种:
• 一是按官能团分类，按官能团分类可分成: 酮 类香料、醇类香料、酯、内酯类香料、醛类香料、 烃类香料、醚类香料、腈类香料和其他香料; • 二是按碳原子骨架分类。按碳原子骨架可分为脂 肪族类、芳香类、萜烯类、合成麝香类及含氮、 含硫、杂环和稠环类香料。
• 2006年，全国生产香精香料产品的销售收入达到了225 亿元。目前，中国可生产各类香料约700种，可生产 天然香料100余种(包括精油、浸膏、净油和油树脂等)， 所产香料香精用于国内加香产品产值约达1万亿元(其 中为食品配套约达7 000亿元、日用化工、烟草、医药 等产品越千亿元)。我国有香料香精生产企业800余家， 其中“三资”企业50余家，国际著名的香料香精生产 企业已基本在中国领土上建厂落户，我国的香料香精 工业已形成国内市场国际化局面
种类 苄醇 芳香族醇类 Β-苯乙醇 丁香酚 苯甲酸酯类 芳香族醚类 异丁香酚 大茴香脑 芳香族酯类和内 酯类 苯甲酸酯类 水杨酸酯类 苯乙酸酯类 桂酸酯类 乙酸苄酯 乙酸对甲苄酯
香气特征 微弱的愉快香气 柔和细腻的玫瑰香气 强烈的丁香香气 强烈的丁香香气比丁香酚气 味更优雅 甜香的强烈茴香气味 类似茉莉花的香气 近似茉莉样香气，比乙酸苄 酯更为柔和 令人愉快的香气 类似于兰花样香气 如蜂蜜一样甜香 甜、香脂气息
合成香料的发展历史