松香类增粘剂
氢化松香及其甘油酯的生产和应用
碳等作为保护剂, 但通 常他们 的纯度 只达 98% 左 右, 即尚有 2% 的氧气。这样做既繁琐, 费用又大。 可采用真空的方法来保护酯化反应, 在酯化反应开 始前, 将系 统抽真空, 使真空 度达到 100 kP a, 彻底 排除空气, 然后再升温使氢化松香熔化进行酯化反 应。在反应后期, 再提高真空度一段时间, 以保证产 品质量合格。 1 3 6 传热介质
图 2 酸值下降值与生成水量的关系图
1 3 8 工艺流程 氢化松香甘油酯的生产工艺流程如图 3 所示。 上述生产的是增粘剂用的氢化松香甘油酯, 如
高, 反应速率迅速加快。反应温度为 280 时, 反应 不到 1 h, 产物的酸值就达到质量要求, 但反应时间 过短, 产物的软化点达不到质量要求。若延长反应 时间, 由于反应温度升高, 不仅会加深产物色泽, 使 氢化松香脱羧, 还会使甘油上的羧基被氧化成羧基, 因此选择最佳反应温度为270 。 1 3 4 反应时间
氢化松香与甘油的物质的量的比为 3 0 1 时, 由于甘油量不足, 反应不够完全。增加甘油加入量 会促使酯化反应速率加快, 但原料配比为 1 5 1 时, 所得产物软化点明显降低, 不符合产品质量技术要 求。因此选择氢化松香与甘油的最佳配比为2 0 1。 1 3 3 反应温度
反应温度对酯化反应 速率影响不 大。温度 升
替传统的减压蒸馏提取技术, 较好地解决了上述难 题, 甘油提取率由 60% 提高到 95% 以上。甘油纯度 达 98 5% ~ 99 5% , 进一步减压蒸馏可得到 99 9%
的高纯甘油。我国已建立了 20 多家发酵甘油生产 厂, 生产能力达 3 万 t a- 1以上[ 6] 。
我国需求甘油 7~ 8 万 t a- 1。从生产能力看, 国产甘油足可满足需求。作为有机化工原料的合成 甘油, 已有 过剩现象[ 7] 。从安 全考虑, 接 触人体的 甘油必须是天然甘油, 因此尚需进口部分天然甘油。 天然 甘 油的 价 格逐 年下 降。2002 年药 用 甘油 由 13000 元 t- 1下降到 9300 元 t - 1[ 8] ; 2006 年 6 月 16 日药用甘油最高价 7800 元 t- 1; 甚至在上海提货的 马来西亚药用甘油为 6800 元 t - 1[ 9] 。
松香用途
松香用途我国主要用于制造松香的树木有湿地松、马尾松及云南松等，以其松脂为原料，通过不同的林业化工加工方式得到的产品称为松香。
松香是一种浅黄色到红棕色，透明，具有热塑性的玻璃体物质。
松香是一种具有多种成分的混合物，其成分因松树种类不同而略有差异，主要由树脂酸组成，另有少量脂肪酸和中性物质。
据分析，在一般的松香中，树脂酸的含量为85.6～88.7%，脂肪酸含量为2.5～5.4%，中性物质的含量为5.2～7.6%。
松香是重要的化工原料，广泛应用于各工业部门，主要用途如下：1、肥皂工业松香与纯碱或烧碱一起蒸煮，形成松香皂。
松香皂具有很大的去污力，易溶于水，能溶解油脂，易起泡沫。
松香具有粘性，可使肥皂不易开裂和酸败变质。
2、造纸工业松香在造纸工业上用作抄纸胶料。
松香与苛性钠制成松香钠皂，即胶料，胶料与纸浆混合并加入明矾，使松香成为不溶于水的游离树脂酸微粒附着在小纤维上，当纸浆在干燥圆筒上滚压加热时，松香软化填充在纤维之间，这种作用叫“上胶”或“施胶”。
纸张“上胶”后，可增强抗水性，防止墨水渗透，改善强度和平滑度，减少伸缩度。
3、油漆涂料工业松香易溶于各种有机溶剂，而且易成膜，有光泽，是油漆涂料的基本原料之一。
松香在油漆中的作用是使油漆色泽光亮，干燥快，漆膜光滑不易脱落。
4、油墨工业松香在印刷油墨中主要用作载色体，并增强油墨对纸张的附着力。
油墨中若不用松香，印制成的墨迹就会色调呆滞，模糊不清。
5、粘合剂工业以松香酯和氢化松香酯为基本原料的粘合剂，常用作热熔性粘合剂、压敏粘合剂和橡胶增粘剂。
6、橡胶工业松香在橡胶工业上用作软化剂，可增加其弹性。
歧化松香钾皂可作合成橡胶的乳化剂。
7、食品工业氢化松香与多元醇作用，可制得一种食用松香酯，用于制造口香糖和泡泡糖。
8、电气工业用松香35%与光亮油65%配制成绝缘油在电缆上用作保护膜，起绝缘及耐热作用。
松香和电木以及其他人造树脂相混合用作绝缘清漆。
增粘树脂及其在橡胶中的作用机理
品或 轮胎行 业 中， 作 为配 合 剂 的增 粘 树 脂 使 用量 远低 于粘合 剂 等行业 。
１ 增 粘树脂 的种类 和特征
１ ． １ 天 然 系 列 树 脂
料 。一 般而 言 ， 增 粘 树 脂 是 指 能 够 提 高橡 胶 材 料 粘性 ， 尤其 是 表 面粘 性 的小 分 子化 合 物 。通 常这 些 小分 子物 质 的相对 分子 质量 大约 在几 百到 一万 之间 ， 具有 较 高 的玻 璃 化 温 度 。按 其 来 源 和合 成
路线 ， 主要 可 以分 为天 然 产 物 及 其 衍 生 物 和合 成 树 脂两 大类 口 ］ 。 天然 系列 树 脂 包 括 松 香 （ 脂 松香、 妥 尔 油 松 香、 木 松香 ） 、 松 香衍 生物 （ 氢化 松香 、 歧化 松香 、 聚
松香是 最早 用 作 增 粘剂 的天 然 材 料之 一 ， 来 源于 松树分 泌 的 天然 树 脂 ， 根 据 生产 来 源 可 以分
合 松香 、 酯 化松 香 、 马来酸 化松 香 ） 和萜烯 树 脂 （ ａ 一 萜 烯树 脂 、 萜 烯 树脂 、 萜烯 酚 醛树 脂 ） ； 合 成 系列 树 脂包 括 聚合树 Ｊ Ｉ ￣ Ｅ ｃ ， Ｃ 。和 Ｃ ／ ｃ 。 石 油 树脂 、 二 环 戊 二烯 （ Ｄ Ｃ Ｐ Ｄ） 树脂 、 古 马隆一 茚树 脂 、 苯 乙烯 系 列树脂］ 和缩 合 树 脂 （ 烷 基 酚 醛树 脂 、 二 甲 苯
科 技 有 限 公 司高 级 工 程 师 ， 博士 ， 主要 从 事 酚 醛 树 脂 及 其 在 橡 胶
中 的应 用 研 究 工 作 。
３ ８ ８
轮
胎
工
业
２ ０ １ ３年 第 ３ ３ 卷
松香甘油酯
138#松香甘油酯
∙别名：
∙英文名：138# rosin glycerin ester
∙所属类别：松香及其衍生物
∙组成：
∙化学结构：
∙包装方式：采用塑料编织袋双层包装，每净重25.40公斤。
∙上游产品：松香
∙下游产品：胶粘剂、油墨树脂
技术指标：
性状：本品是由松香和甘油酯化而制得的不规则形、淡黄色透明固体，溶于煤焦油系溶剂、酯类、石油系列溶剂、植物油、松节油。
在喷漆中能增加硝化棉的附着力，由它制得的漆膜快干、坚硬、光亮。
储运：宜存放阴凉处，避免高温、不可近火，勿与氧化剂
共储运。
二、外观：不规则微黄色片状透明固体
三、产品规格：
四、主要用途
适用于胶粘剂（热熔胶、压敏胶、薄膜胶等）。
该产品对提高EVA热熔胶的热初粘性及改善难粘资质的粘着强度效果显著，同时对胶的耐寒性的提高有其独特作用。
五、包装：通常有两种包装方式供用户选择。
1）25KGS，三层牛皮纸袋包装，内衬一层塑料袋。
2）25KGS，复合牛皮纸袋包装，内衬一层塑料袋。
六、贮运：常温贮存，防火防热，禁止重压。
物理化学性质：
本品是由松香和甘油酯化而制得的不规则形、淡黄色透明固体，溶于煤焦油系溶剂、酯类、石油系列溶剂、植物油、松节油。
在喷漆中能增加硝化棉的附着力，由它制得的漆膜快干、坚硬、光亮。
用途：
主要用于制造清漆、油漆、油墨、粘合剂。
包装：用纸塑复合袋包装，每包净重25+0.3公斤。
储运：宜存放阴凉处，避免高温、不可近火，勿与氧化剂共储运。
松香是什么
松香是什么说到松香是什么，相信很多人都觉得非常得陌生。
其实松香是一种以松树的松脂为原料，通过一定的加工方式制作而成的天然性树脂。
此外松香还是一种较为重要的化工原料，广泛应用在了各个行业，包括了肥皂，油漆等等行业。
那么到底松香的功效和作用包括了哪些呢?松香是一种透明的固体物质，一般来说是不溶于水，而且是制造肥皂，纸等工业类行业的重要化工原料之一，还能够制作定画液等等。
下面就给大家详细介绍一下松香是什么这个问题的详细答案。
★松香是什么松香以松树松脂为原料，通过不同的加工方式得到的非挥发性天然树脂。
松香是重要的化工原料，广泛应用于肥皂、造纸、油漆、橡胶等行业。
★释义基本解释:从松树的含油树脂蒸去了挥发的松节油后的透明固体物质，硬而脆,黄色或棕色，用作工业原料详细解释:1.松林中特有的香味。
2.松脂的别名。
3.指松脂蒸馏后的物质。
固体，透明，不溶于水，质硬而脆，淡黄色或棕色。
是制造油漆、肥皂、纸、火柴等的工业原料。
4.非晶体。
★定义1.松林中特有的香味。
2.别名松膏、松肪、松胶。
3.指松脂蒸馏后的物质。
固体，透明，不溶于水，溶于酒精，质硬而脆，淡黄色或棕色。
是制造油漆﹑肥皂﹑纸﹑火柴等的工业原料。
4.松香是松树树干内部流出的油经高温熔化成水状，干结后变成块状固体(没有固定熔点)，其颜色焦黄深红，是重要的化工原料，日常生活方面主要用在电路板焊接时作助焊剂，在乐器方面松香被涂抹在二胡、提琴、马头琴等弦乐的弓毛上用来增大弓毛对琴弦的摩擦。
★基本性能松香按其来源分为脂松香、木松香、浮油松香3种。
脂松香也称放松香，颜色浅，酸值大，软化点高;木松香又称浸提松香，质量不如脂松香，颜色深，酸值小，且易从某些溶剂中结晶;浮油松香又称妥尔油松香。
松香为二种透明、脆性的固体天然树脂，是比较复杂的混合物，由树脂酸(枞酸、海松酸)、少量脂肪酸、松脂酸酐和中性物等组成。
能溶于乙醇、乙醚、丙酮、甲苯、二硫化碳、二氯乙烷、松节油、石油醚、汽油、油类和碱溶液。
松香_丙烯酸系复合高分子乳液的制备与性能研究
松香/丙烯酸系复合高分子乳液的制备与性能研究LI N M T林明涛,蒋 煜,储富祥(中国林业科学研究院林产化学工业研究所,江苏南京210042)摘 要: 通过反相乳化法制备了小粒径的松香乳液,以它作为聚合种子,采用单体预乳液滴加的半连续乳液聚合方法,制备了以松香为核、聚合物为壳的松香/丙烯酸系复合高分子乳液。
并用动态光散射、扫描电子显微镜、差示扫描量热器和凝胶渗透色谱等对所制备的复合高分子乳液进行了表征,研究了松香及松香衍生物结构对聚合历程的影响,测定了不同松香含量乳液的180 剥离和T 型剥离强度,结果表明松香的引入可显著提高聚合物的粘结性能。
关键词: 松香;丙烯酸酯;乳液聚合中图分类号:T Q 645.94;T Q 433 文献标识码:A 文章编号:0253 2417(2002)02 0017 04松香及其衍生物是聚合物胶粘剂的重要增粘剂,将它们用于丙烯酸酯压敏胶粘剂可以提高各种性能尤其是对聚烯烃等难粘材料的粘接性能,但目前主要是用于溶剂型的粘合剂中[1~3],而在聚合物乳液领域,则应用还不够广泛。
原因主要在于,一是因为现有的乳液型松香增粘树脂必须在使用时与聚合物乳液共混,使用不便;二是由于松香与聚合物二者的不相容性,成膜后相分离使得膜均匀性差,从而导致性能不稳定。
通过共聚的方法制备复合高分子乳液是解决这一问题的有效办法。
杨玉昆等[4]先制备丙烯酸酯的种子乳液,再滴加溶解有松香衍生物的丙烯酸酯单体混合物进行第二步乳液共聚合,可得到性能提高的松香衍生物/丙烯酸酯复合乳液。
Don G P [5]和Mic hael J C [6]均是在聚丙烯酸酯乳液中添加松香衍生物以提高它们的粘接性能。
本研究采用二阶段乳液聚合,制备了以松香衍生物/丙烯酸复合高分子乳液。
1 实验部分1.1 原料与试剂丙烯酸异辛酯(EHA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸甲酯(M MA)、丙烯酸丁酯(BA)、过硫酸铵、松香、马来松香以及氢化松香,均为工业级;乳化剂为阴/非离子混合乳化剂。
改性松香共聚PVB树脂胶粘剂的研制
产品与开发 冯练享 （济南力厚化工有限公司，济南 ２５００３１）
摘要：用丙烯酸对松香改性制得水溶性的改性松香增粘剂，再与聚乙烯醇缩Ｔ￣（ＰＶＢ）共聚制得水 溶性胶粘剂。实验证明该胶粘剂具有优良的粘接性能和水溶性。 关键词：聚乙烯醇缩丁醛；树脂；松香改性 中图分类号：ＴＱ４３２ 文献标志码：Ｂ 文章编号：１６７３—５０６４（２００７）０９—００３５—０３
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ＰＶＢ Ｒｅｓｉｎ Ａｄｈｅｓｉｖｅ ｗｉｔｈ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｒｏｓｉｎ ＦＥＮＧ Ｌｉａｎ——ｘｉａｎｇ （Ｌｅｈｏｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏ Ｌｔｄ，Ｊｉｎａｎ ２５００３１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒ￣ｔ：Ａ ｗａｔｅｒ－ｓｏｌｕｂｌｅ ｓｔｉｃｋｙ—ａｕｇｍｅｎｔ ａｇｅｎｔ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｕｓｅｄ ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｔｏ ｍｏｄｉｆｙ ｒｏｓｉｎ．Ａ ｋｉｎｄ ｏｆ ｗａｔｅｒ—ｓｏｌｕｂｌｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ ｗａｓ ｍａｄｅ ｂｙ ｍｉｘｅｄ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｒｏｓｉｎ ｗｉｔｈ Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ｂｕｔｙｒａ１．Ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｓｔｉｃｋｙ ａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｗａｔｅｒ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｏｆｔｈｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ ｗｅｒｅ ｐｅｒｆｅｃｔ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ｂｕｔｙｒａｌ；ｒｅｓｉｎ；ｒｏｓｉｎ ｍｏｄｉｆｉｅｄ
聚乙烯醇缩丁醛（Ｐ０ｌＹ ｖｉｎＹｌ Ｂｕｔｙｒａｌ，简称ＰＶＢ）是由聚乙烯醇 （Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ，简称ＰＶＡ）与丁醛 在酸催化下缩合的产物。由于ＰＶＢ分 子含有较长支链，具有良好的柔顺 性，玻璃化温度低，有很高的拉伸强 度和抗冲击强度；同时，ＰＶＢ具有优 良的透明度，良好的溶解性，很好的 耐光、水、热、寒和成膜性，与玻璃、 金属等材料有很高的粘接力，因此得 到了广泛应用，成为一种不可或缺的 合成树脂材料…。 首先用丙烯酸对松香进行改性， 使其具有一定的水溶性，再与制得的 ＰＶＢ共聚改性，得到水溶性改性 ＰＶＢ．可以作为油墨连接料使用。厂 家应用结果表明产品性能良好。 １ 实验部分 １．１讧弋剂硬仪器 聚乙烯醇（工业级）、丁醛（分析纯）、松香（工业级）、丙烯酸（分析纯）、 ＮＤＪ一４型旋转粘度计、ＳＨＢ一３型循环水多用真空泵、温控仪、电动搅拌 器、三口烧瓶等。 １．２反应原理 １．２．１松香改性的反应原理松香中存在双键和羧基这两个活性反应中心，而 丙烯酸作为亲二烯化合物，可以与松香中的主要成分枞酸进行聚合反应［２］。 此反应是自由基聚合反应，反应方程式如下：
松香的改性与应用研究进展
松香的改性与应用研究进展松香是一种天然的树脂，由于其独特的化学成分和物理特性，广泛用于各种行业。
然而，传统的松香在一些方面存在一些限制，例如其粘性、机械性能和耐候性等。
为了克服这些问题，研究人员已经进行了大量的研究和改性，以满足不同应用领域的需求。
本文将探讨一些松香改性的研究进展以及其在不同领域的应用。
松香的改性主要通过化学方法进行，包括酯化、脱水氢化、氧化和聚合等。
其中，酯化是一种常用的方法，可以增加松香的溶解性、稳定性和粘度。
通过与羧酸或醇反应，可制备出羧酸酯改性松香和醇酸酯改性松香。
这种方法可以改善松香与不同溶剂的相容性，使其更易于使用。
另外，脱水氢化可以降低松香的酸值，增加其热稳定性和耐候性。
通过调节反应条件，可以获得具有不同性能的脱水氢化松香。
改性后的松香在各个领域都得到了广泛的应用。
在涂料行业，改性松香可以用作增稠剂、溶剂和润滑剂。
由于其优异的附着力和耐候性，改性松香被广泛用于油漆、涂料和沥青等产品中。
在建筑行业，改性松香可以用于制备石膏板和防水材料。
由于其高强度和耐久性，改性松香可以增强材料的机械性能，并提高其耐水性和耐候性。
另外，在橡胶和塑料行业，改性松香常用作增塑剂和稳定剂。
由于其低黏度和温度稳定性，改性松香可以增加橡胶和塑料的柔韧性和韧性，提高其加工性能和机械性能。
此外，改性松香还可以用于制备粘合剂和粘合剂。
由于其高黏度和粘着力，改性松香可用于粘合不同材料的接口，并提供良好的粘接强度和耐久性。
此外，松香还被广泛应用于化妆品、印刷油墨、香气剂和制药等领域。
通过改性技术，可以调整松香的溶解度、稳定性和挥发性，以满足不同产品的需求。
例如，在化妆品领域，改性松香常用作口红和唇膏的成分，以增加其稳定性和光泽度。
在制药领域，改性松香可以用作胶囊和膏剂的包壳材料，以提高其溶解性和释放速度。
总之，松香的改性和应用研究取得了显著的进展，为不同领域提供了更多选择。
随着对松香独特性能的深入理解和改性技术的不断发展，相信松香将在更多领域得到广泛应用，并继续为各个行业带来创新和发展。