相转移催化技术在有机合成中的应用

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相转移催化剂

相转移催化剂

(3)开链聚醚类
开链聚醚又称为足体,作为相转移催化剂具有相对较高旳化学稳定性, 毒性小,合成以便,价格低廉,所以受到较多旳研究,最具有代表性旳是 聚乙二醇(PEG)和聚二乙醇二甲醚等。与冠醚,环糊精等相转移催化剂 旳作用类似,都与客体分子形成超分子构造,但开链聚醚PTC是柔性旳长 链分子,能够折叠,弯曲成合适旳形状构造,能够与不同大小旳离子配合 ,从而具有更广泛旳合用性
英文缩写
TOMAC HTEAB OTEAB DTEAB LTEAB CTEAB CTMAB TOMAC
(2)包结类PTC
冠醚、环糊精、杯芳烃等具有独特旳构造、性能,从而成为一类主要 旳PTC.此类PTC都具有分子内空腔构造,经过PTC与反应物分子形成氢键,范 德华力等,从而形成包结物超分子构造并将客体分子带入另一相中释放,从 而使两相之间反应得以发生
5. 合成操作简便,降低了温度压力等,对设备要求强度低,操作也 较简朴;
6. 防止使用常规措施所需旳危险试剂;
7. 广泛适应于多种合成反应,并有可能完毕使用其他措施不能实现 旳合成反应;
8. 副反应易控制,提升选择性。
得到人们越来越多旳关注,研究与应用
2.相转移催化作用
相转移催化剂至少要满足一下两个基本要求:1. 能将所需要旳离子从水 相或固相转移到有机相(假如反应发生在有机相中);2. 对反应起到活化 作用,能够活化反应物或者降低反应物穿越界面旳能耗
(4)三相相转移催化剂
以高分子或硅胶等载体将季铵盐、季磷盐、冠醚、聚乙二醇等联在高分 子链上作为相转移使用,应用中由 于反应中存在固相(催化剂)—水相— 有机相三相体系,称为三相催化剂
固载化三相相转移催化剂旳载体类型有诸多种,可分为无机载体和有机 载体两大类。 其中无机载体涉及硅胶,氧化铝等; 有机载体涉及聚苯乙烯树脂、甲基苯烯酸缩水脂-乙二醇二异丁烯酸脂大孔 共聚体,氯化聚氯乙烯等

相转移催化在有机合成中的应用

相转移催化在有机合成中的应用

相转移催化在有机合成中的应用相转移催化是一种常用于有机合成中的重要方法,它能够提高反应速率、改善反应选择性,并减少副反应的生成。

本文将介绍相转移催化在有机合成中的应用,并探讨其原理和优势。

一、相转移催化的原理和优势相转移催化是一种在两相体系中进行的催化反应。

它的基本原理是通过添加相转移剂,将两相中的底物和催化剂有效地转移至反应中心,从而实现反应的进行。

相转移剂通常是一种能够在有机溶剂和水之间形成可溶性离子对的化合物,如季铵盐、季磷盐等。

相转移催化的优势主要体现在以下几个方面:1. 扩大反应底物范围:相转移催化可以使底物在两相体系中均匀分布,从而扩大了反应底物的范围。

许多对水敏感的有机底物,在传统的有机反应中往往无法使用,但在相转移催化条件下,可以通过选择合适的相转移剂来实现反应。

2. 提高反应速率:相转移催化使底物和催化剂之间的质量传递更加快速,从而提高了反应速率。

相比传统的有机反应,相转移催化可以在更温和的条件下进行,从而减少能量消耗和废物产生。

3. 改善反应选择性:相转移催化可以通过调节相转移剂的类型和用量来控制反应的选择性。

相转移剂可以形成离子对,使底物和催化剂之间形成亲疏水性相互作用,从而选择性地催化特定的反应。

相转移催化在有机合成中有广泛的应用,以下将介绍其中几个典型的应用。

1. 酯化反应:酯化反应是有机合成中常见的反应之一。

在传统的酯化反应中,常使用酸性催化剂,但这种反应条件下往往伴随着副反应的生成。

相转移催化可以通过选择合适的相转移剂和催化剂,实现高效、选择性的酯化反应。

2. 羧化反应:羧化反应是合成羧酸的重要方法。

传统的羧化反应常需要高温和高压条件下进行,反应速率较慢,且伴随着副反应的生成。

相转移催化可以在温和条件下实现羧化反应,提高反应速率和选择性。

3. 氨化反应:氨化反应是合成胺类化合物的常用方法。

传统的氨化反应往往需要高温和高压条件下进行,且反应速率较慢。

相转移催化可以在温和条件下实现氨化反应,并提高反应速率和产率。

相转移催化剂

相转移催化剂

相转移催化剂引言相转移催化剂是一类特殊的催化剂,常被应用于有机合成反应中。

与传统的催化剂相比,相转移催化剂具有独特的催化机制和优越的催化效果。

本文将介绍相转移催化剂的定义、催化机制以及应用领域等内容。

定义相转移催化剂是指在两相体系中,能够在有机相和水相之间传输催化活性物种的催化剂。

它通常由两个主要组成部分组成:一个是水溶性离子,如季铵盐或季铵碱;另一个是有机相中的配体,它必须能够与催化反应物接触并转移催化活性物种。

催化机制相转移催化剂的催化机制主要包括两个步骤:萃取步骤和反应步骤。

1.萃取步骤在萃取步骤中,相转移催化剂的水溶性离子与有机反应物发生相互作用,将有机物从有机相中萃取到水相中。

这个步骤使得催化剂能够与反应物接触并转移催化活性物种。

2.反应步骤在反应步骤中,催化剂中的水溶性离子与有机反应物发生反应,生成所需的产物。

由于催化剂能够在两个相之间传输活性物种,相转移催化剂通常能够提供更高的反应效率和选择性。

应用领域相转移催化剂在许多有机合成反应中广泛应用。

以下是几个常见的应用领域:1.酯化反应相转移催化剂常被用于促进酯化反应,例如酯的酯化合成和酸酐的合成。

相转移催化剂在该反应中起到了良好的催化效果,并且能够提供较高的产率和选择性。

2.氧化反应相转移催化剂也被广泛用于氧化反应中,如氧化脱氢、氧化羧酸和醇的氧化等。

相转移催化剂在这些反应中可以提供高效的催化效果,并且对底物的官能团容忍性较好。

3.环化反应相转移催化剂还常被应用于环化反应中,如环化醇化合物的合成和环化酮的合成。

相转移催化剂在这些反应中能够加速反应速率,并且提供较高的产率和选择性。

结论相转移催化剂是一类重要的催化剂,在有机合成反应中具有广泛的应用。

它能够在有机相和水相之间传输催化活性物种,提供了更高的反应效率和选择性。

通过理解相转移催化剂的催化机制和应用领域,我们可以更好地利用它们进行有机合成反应的设计和优化。

(注:本文以Markdown文本格式输出,可在支持Markdown的编辑器中查看)。

季铵盐类相转移催化剂

季铵盐类相转移催化剂

季铵盐类相转移催化剂是一类广泛应用于有机化学合成的相转移催化剂。

它们的主要特点是能够在两相体系中将反应物与催化剂形成的离子对抽提到非质子性溶剂中,从而避免质子性溶剂对反应物的溶剂化作用,从而加速反应的进行。

季铵盐类相转移催化剂的催化机理主要包括以下几个步骤:
1. 反应物与催化剂在酸性环境中形成离子对,这个离子对通常是季铵盐与酸根离子结合形成的。

2. 这个离子对通过相转移的方式从质子性溶剂转移到非质子性溶剂中。

3. 在非质子性溶剂中,离子对可以自由移动,从而加速反应的进行。

季铵盐类相转移催化剂具有活性高、选择性好、易于回收和重复使用等优点,因此在有机化学合成中得到了广泛应用。

它们可以用于各种不对称反应,如活性亚甲基的烷基化、Michael 加成、双键的环氧化、Darzens缩合、氮杂环丙烷的合成、羟醛缩合以及其他各种有机反应。

总之,季铵盐类相转移催化剂是一类具有重要应用价值的催化剂,它们在有机化学合成中发挥着不可替代的作用。

有机合成中的相转移催化作用探讨

有机合成中的相转移催化作用探讨

2019年08月有机合成中的相转移催化作用探讨韩长进(菏泽家政职业学院,山东菏泽274300)摘要:近年来,我国有机化工行业的发展十分迅速,有机合成是有机化工生产过程中极其重要的环节,为了更好的提高有机化工生产的效率,经过不断研究产生了诸多的方法,其中相转移催化法因特点显著、效率高,逐渐在有机合成中得到了广泛应用,下面,文章就针对有机合成中的相转移催化作用进行探讨。

关键词:有机合成;相转移;催化作用在有机合成中,通过相转移进行催化是比较常用的方法,其对化工生产具有着显著的应用价值。

相转移催化主要是在不同相的两种物质发生反应时,使其一种有机分子的一相转移至另一相,使有机反应有机合成呈现出理想的纯度和速度,尽管其自身并不参与反应中,但具有明显的合成促进效果。

1相转移催化概述对于有机合成中相转移催化的原理,主要是于两种类型不相容液体的基础下所发生化学的反应,其一种液体是水相内水溶性盐混合物,而另一种为有机相,其中具有能够发生反应有机物类型。

其有机物的分子和进攻试剂的分子间通过碰撞而发生反应,因为两相是互不相溶的,在水相内进攻试剂和有机相内反应物的分子就不能够彼此有效的碰撞,因此不管两相内要互相发生反应的分子能量存在多大,都是不能有效发生反应的。

2有机合成中的相转移催化作用相转移催化在有机合成中具有着显著的优势,经过不断的研究和发展,相转移催化的效果也是愈加明显。

相转移催化能够有效的提高有机合成反应的速度,对反应的时间实现控制,促使有机合成在较短时间内完成反应,大幅度提高有机合成的效率,较好的满足化工生产要求;同时通过相转移催化还能够有效的提高有机合成的产率。

在传统的有机合成中往往会产生多种类型副产物,还可能造成产物分离难度的增加,对后续使用的效果产生影响,而通过相转移催化就能够明显的实现反应纯度的提升,减少副反应的发生,促进产量提高;相转移催化还能够促进实现新的有机合成。

在传统有机的合成中,诸多有机的分子间由于受到限制,往往合成的效果不理想,而借助相转移催化就可以促进一些不能进行反应物质实现反应,从而提高有机合成价值;另外,相转移催化还具有突出的节能和经济效果,通过对相转移催化的应用,可以降低其有机合成的反应温度,减少对此方面的能源消耗量,实现整体的节能效果,并且在相转移催化后其合成的反应就可以在温和条件才进行,这样就能够使用一些廉价性溶剂材料反应,也不需要进行无水溶剂的环境设置,因此具有较好经济效益[1]。

2.14.4 相转移催化技术

2.14.4 相转移催化技术

相转移催化(Phase transfer catalysis ,简称FTC)),是20 世纪70 年代发展起来的在有机合成中应用日趋广泛的一种新的合成技术。

在有机合成中,常常遇到水溶性的无机物和不溶于水的有机物之间的非均相反应,这类反应通常速度慢、产率低,甚至很难进行。

但如果用水溶解无机盐,用极性小的有机溶剂溶解有机物,并加入催化量的季铵盐或季磷盐,此时催化剂利用自身对有机溶剂的亲和性,将水相中的反应物转移到有机相中,转化为均相反应,则反应很容易进行。

这类能提高反应速度并在两相间转移负离子的鎓盐,称为相转移催化剂。

相转移催化使许多用传统方法很难进行的反应或者不能发生的反应能顺利进行,而且具有选择性好、条件温和、产率高、操作简单、反应速度快、不要求无水操作、避免使用常规方法所需的危险试剂等优点。

相转移催化最初用于亲核取代反应,如引进一CN 和一F 的亲核取代、二氯卡宾的生成反应等。

目前,相转移催化已广泛应用于有机反应的绝大多数领域,如取代反应、氧化反应、还原反应、卡宾反应、重氮化反应、烷基化反应、酰基化反应、聚合反应,甚至高聚物修饰等,同时在医药、农药、香料、造纸、制革等行业也得到了广泛应用。

2.14.4.1 相转移催化机理相转移催化反应一般属于两相反应,主要用于液—液体系,也可用于液—固体系及液—固—液体系。

反应过程主要包括反应物从一相向另一相的转移以及被转移物质与待反应物质所发生的化学反应。

下面以季铵盐Q +X -催化RX 和NaCN 的反应为例说明相转移催化原理:R X NaCN+Q X+-(PTC)2RCN NaX +R X NaCN +Q X+-RCN+Q CN+-NaX ++Q CN+-Q X+-水相有机 相相 界面溶于水相的亲核试剂NaCN 和有机相的卤代烷RX 两者由于处于不同的相中而不能互相接近,反应很难进行。

加入季铵盐Q +X -相转移催化剂,由于季铵盐既溶于水又溶于有机溶剂,在水相中NaCN 与Q +X -相接触时,可以发生X -与CN -的交换反应生成Q +CN -离子对,这个离子对能够转移到有机相中;在有机相中Q +CN -与RX 发生亲核取代反应,生成目标产物RCN ,同时生成Q +X -,Q +X -再转移到水相,如此循环使相转移催化反应完成。

关于有机合成中的相转移催化作用分析

关于有机合成中的相转移催化作用分析

工艺与设备化 工 设 计 通 讯Technology and EquipmentChemical Engineering Design Communications·138·第45卷第5期2019年5月1 理论基础1.1 转化原理相转移催化作用的反应过程都是需要相关原理的支持,而相转移催化作用的反应过程需要两种液体进行反应,而且,这两种液体需要满足不相容条件,只有满足不相容的条件才会满足反应的标准。

一种液体是混合物,含有水溶性盐物质。

另一种液体是有机相,是完成相转移催化作用的重要物质。

有机相的作用主要是分解有机物中的有机分子和调节试剂,这二者是促进相转移催化作用的重要条件。

在具体的反应过程中,可以达到降低化学反应的发生率和反应产生量的目的。

1.2 反应原理相转移催化作用需要化学反应进行维持,而溶液和试剂都是满足这种化学反应的重要条件。

如果对应的化学物品为溶液时,相应的反应底物就经常被当做有机相使用,这个过程有很多有机溶液可以被使用,但是他们的水溶较小,发生化学反应的几率较小,从而能够保证离子对不会发生水合作用。

如果对应的相转移离子对有着较强的亲油性,实验者就可以采用正庚烷或是苯作溶剂来进行,防止离子对随着水相进入有机相的量较少的现象发生。

例如:在TBAB 和TCMAC 等相互转移催化剂中发生化学反应的时候,其中的氯仿溶液剂有利于离子对顺利的进入到有机相中,加快了化学反应速度,起到了一定的催化作用。

但是在进行催化的过程中加入了氢氧化钠,为了防止发生其他反应,就应该停止对氯仿溶剂的使用。

之后,要想促进催化作用的产生,就需要对转移催化剂进行选择,对相应的用量进行控制。

要想促进催化作用的产生,就需要对转移催化剂进行选择,对相应的用量进行控制。

对于中性介质来说,它的相转移催化剂需要具有十五个碳原子的物质,在酸性介质中,就要选择四丁基铵盐或是Aliquat336,而较浓的碱性溶液,则可以选用TEBA 或是Aliquat336。

第五章 相转移催化技术及应用

第五章 相转移催化技术及应用

第五章相转移催化技术及应用随着新技术、新反应、新材料的不断出现,精细化工产品的合成工艺研究和改进有了更多的技术依托。

采用新技术、新反应、新材料研究产品制备工艺,改进旧工艺,提高产品收率和质量,减少“三废”产生的产生,是精细化工领域的长期课题(应用研究,工程比研究更重要)。

一、概述PTC是20世纪70年代初发展起来的催化技术,40年来有了巨大的发展。

由于PTC能使反应速度加快,产率提高,反应条件温和,以及能在非均相系统中进行,因此近年来PTC技术发展很快。

目前,已广泛应用于有机反应的绝大多数领域,同时相转移催化反应在工业上也广泛应用于化工、无机化工等行业。

近年来,相转移催化发展迅速,逆相转移催化技术,相转移催化与微波技术联用,以及相转移催化氧化脱除汽油中含硫化合物的研究,成为人们研究的一些焦点。

采用PTC技术具有如下几大优点:(1)可节约昂贵的非质子极性溶剂。

(2)在很多反应中可用NaOH、KOH等代替昂贵的NaH、LiR实现反应。

(3)具有反应快、条件温和产品产率高的优点。

(4)操作简便、安全。

实例:黄莲素生产中的甲基化反应。

采用TEBA PCT后,收率提高25%,单耗下降37%,三废减少1/3。

相转移催化剂的概念:非均相反应中,能使反应物从水相转入有机相,从而改变离子的溶剂化,增大离子的活性,加速反应的试剂,称为相转移催化剂(phase transfer catalust)。

二、相转移催化的原理分子间发生反应的前提条件——发生碰撞。

相转移催化剂的典型实例如下。

例如:溴辛烷和NaCN加热作用15天无任何反应;采用非质子极性溶剂(DMSO,DMF等)上述反应可以进行;采用相转移催化剂则上述反应容易进行。

相转移催化原理:互不混溶的二相系统,其中一相为含亲核试剂相(如NaOH,NaCN,KOH,KCN,KCl等盐、碱,多为水相),体系中会产生两个转移和平衡:A.离子交换平衡:Q+X-(水相)+M+Nu-+Nu-(水相)+M+X-(水相)B.相转移平衡:Q+Nu-+Nu-(有机相)上述平衡促进了相间物质离子(原子)的转移,从而促进了反应的进行。

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2008年第39卷第2期《浙江化工》科研论文文章编号:1006-4184(2008)02-0001-03收稿日期:2007-9-20作者简介:朱汉祥(1967-),男,浙江新和成股份有限公司研究人员,主要从事新产品的研究开发。

相转移催化技术在有机合成中的应用朱汉祥,姚祥华(浙江新和成股份有限公司,浙江新昌312500)摘要:概述了相转移催化剂的相转移催化原理,相转移催化剂的种类;并以此为基础讨论了相转移催化剂在有机合成及药物合成中的应用。

关键词:相转移催化;有机合成;应用相转移催化技术是20世纪70年代初发展起来的应用在有机合成中的新技术,由于PTC能使反应速度加快,产率明显提高,反应条件温和,以及能在非均相系统中进行,因此近年来相转移催化这一技术发展很快[1]。

相转移催化是指用少量物质作为一种反应物的载体,将此反应物通过相界面迁移至另一相,使反应能顺利的进行[2],此种物质称为PTC。

1PTC的相转移催化原理在一个互不混溶的两相系统中(其中一相一般为水相,含碱或起亲核试剂作用的盐类,另一相为有机相,其中含有与上述盐类起反应的作用物),加入PTC如季铵盐[(R4Na)+X-],其阳离子是双亲性的,溶于水相也溶于有机相,当在水相中碰到分布在其中的盐类时,水相中的阴离子便与PTC中的阳离子进行交换。

如将季铵盐用Q+X-表示,碱或亲核试剂用NU-M+表示,则离子交换过程如下[3]:作为PTC还必须存在如下式所示的相转移平衡:进入有机相的Q+NU-与有机相中的试剂发生反应。

在亲核取代反应中Q+最终与取代下来的基团形成离子对。

如该基团是X-,则生成Q+X-。

该离子对参与上述平衡,整个过程如下式表示:PTC必须的条件是:A、其结构中应含阳离子,以便和阴离子形成离子对,或能与反应物形成络离子。

B、PTC中必须具备足够多的碳离子,以使形成的离子对具有亲油性。

C、PTC中亲油基的结构位阻应尽量小,一般为直链。

D、在反应条件下,化学性质应稳定,且易回收。

2催化剂的种类2.1液-液PTC2.1.1季铵盐类在液-液相转移催化反应中,应用最多的是季铵盐类催化剂,其次是季磷盐类,季锑盐和季铋盐因毒性较大,一般不使用,常见如表1。

2.1.2冠醚类冠醚可以折叠成一定半径的空穴,使氧原子处于一边,所以能与适当大小的正离子形成络合物。

表1常用季铵盐相转移催化剂一览表名称四丁基溴化铵四丁基氯化铵四丁基硫酸氢铵苄基三甲基氯化铵苄基三乙基氯化铵苄基三乙基溴化铵缩写TBABTBACTBSBBTMACBTEACBTEAB名称十六烷基三甲基溴化铵十六烷基三甲基氯化铵十六烷基三乙基溴化铵十六烷基三乙基氯化铵十六烷基三乙基溴化磷十六烷基三丁基溴化磷缩写CTMABCTMACCTEABCTEACCTEPBHOTBP1--Vol.39No.02(2008)ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRY(下转第13页)形成的络合正离子能与水相中的负离子形成离子对进入有机相中,从而起到相转移催化作用。

例如,过氢二苯-18-冠-6可将高锰酸钾溶于苯中(其空穴络合K+),成为有机化合物在温和条件下的一种方便的氧化剂,可以将烯烃、醇、醛及烷基苯等定量的氧化成酮和羧酸钾,而无进一步的氧化所产生的杂质,且收率高于高锰酸钾水溶液氧化所得[1]。

因其价格昂贵又有一定的毒性,现有被替代之势。

2.1.3聚乙二醇类(PEG)聚乙二醇也是一种常用的相转移催化剂,它多用于杂环化学反应、过渡金属配合物催化的反应及其它催化反应中,它可以折叠、弯曲成合适的形状结构和不同大小的离子络合。

常用的催化剂有PEG-400、PEG-600、PEG单醚、PEG双醚以及PEG单醚单酯等,可以用于亲核取代反应、烃基化反应、缩合反应、氧化反应以及有机金属化合物的合成制备等。

如硫脲衍生物的合成反应中,使用PEG-400相转移催化剂可以取得良好的反应效果[4]。

2.2固—液PTCPTC反应最重要的一步是催化剂有能力将反应物阴离子转移到有机相与物质发生反应。

在水—有机相两相系统中,亲核试剂由水相提供,在操作条件下它不溶于有机相,对于固—液PTC反应,亲核试剂为固体,其它反应物在有机相,该反应有如下优点:产物与反应物容易分离,有机溶剂容易挑选,催化剂易复活,避免副反应发生,有些反应在液—液相不能进行时,可以在固—液系统中进行。

固液PTC有叔胺、季铵盐、联胺、冠酯和穴位配体,由于冠酯的特殊结构,它最常用。

Melville和Goddard根据固体盐在有机相的溶解度不同,提出两种固—液PTC原理,非均相增溶和均相增溶[5],在用固—液PTC如TBAB合成邻苯二甲酸二苄酯的动力学研究中,也用到了这两种,用它来解释固—液PTC促进阴离子反应物从固相到反应介质的传递,在非均相增溶机理中,固—液PTCQ+X-在K+Y-固体表面发生阴离子X-与Y-的交换,新生成的催化剂Q+Y-与副产物K+X-进入反应介质,催化剂Q+X-与亲电试剂反应后再生,当催化剂的尺寸太大而不能接近固体表面时,系统适用于均相增溶机理,在这机理中固体K+Y-必须很好地溶解在反应介质中,并与催化剂Q+X-发生阴离子交换,生成的Q+Y-与亲电试剂反应后催化剂再生。

2.3三相PTC为了解决相转移催化剂回收难、价格高的问题,近年来发展了一种新的相转移催化法:三相催化反应,将相转移催化剂连接在聚合物载体上,它是一种不溶水也不溶于有机相的固体高分子,因此称为三相催化剂,也称聚合物催化剂。

此法的显要优势是催化剂可定量回收,干燥后活性不受影响,可重复使用,因此该领域研究开发的时间不长,但发展很快,并积累了大量的理论和实践经验[6],在选择和应用固载的PTC时应考虑以下几个方面的问题:A、三相催化剂粒子的大小:粒子小活性大,但粒子太小,不易过滤,后处理困难,选择100 ̄150目较为合适。

B、载体树脂的交联度:交联度小的活性比较好,大于2%时效果较差,以0.6%为好。

C、反应的搅拌速度:合适的搅拌速度能控制物质传递速度,更好的发挥催化剂的活性。

3PTC的应用相转移催化在有机合成方面的应用发展很快,现已成为重要的有机合成技术之一,随着这一领域研究的不断发展,由最初仅限于有活泼氢的化合物的烃化反应即所谓提取烃化反应,扩大到应用于许多亲核性的烃化(包括C-烃化、O-烃化及S-烃化等),取代和缩合等反应。

利用相转移催化以产生二氯卡宾,然后与烯烃、胺类、羟基、羰基以及羧酸衍生物的反应来制得各类化合物,从而发展了卡宾化学。

在氧化还原反应方面,用相转移催化也有其独特的优点。

最近几年反应的类型一再增加,以扩展到了许多方面,诸如:加成、消除、重排、酰化、酯化、偶合、高分子聚合,有机金属化合物以及有机磷的制备等,均显示了各有特色的优点,对各类反应的研究虽尚属开始,但已突破了亲核反应的范围,形成一个比较完整的催化体系。

4结论综上所述,本文按PTC所在系统把其分为液-液PTC、固—液PTC及三相PTC,并简单的介绍了PTC的应用及未来的发展趋势。

相转移技术在有机合成中得到了广泛的应用,其催化反应产率高、反应条件温和,产物纯度高,操作简单、催化剂选择性强,相转移技术使许多不能进行的反应得以顺利进行。

参考文献:[1]赵国玺.表面活性剂物理化学[M].北京:北京大学出版社,1991.220-221.2--2008年第39卷第2期《浙江化工》[2]Shabestarynahid,KhazaeliSadegh,HackmanRichie.Phase-TransferCatalysisreaction,aphysicalchenustrylaboratoryexperiment[J].JounalofChemicalEducation,1998,75(11):1470-1472.[3]卞觉新.相转移催化剂[J].化学世界,1982,23(1):25.[4]陈继畴.相转移催化反应在有机合成中的应用[J].西北师范大学学报(自然科学版),2000,36:94-99.[5]YangHung-Ming.KineticstudyforsynthesizingdibenzylPhthalaateviasolid-liquidphasetransfercatalysis[J].IndustryEngineeringChemistryResearch,1998,37(12):4536-4541.[6]黄锦霞.聚合物相转移催化剂的制备及其应用[J].中国医药工业杂志,1991,22(7):324-327.ApplicationofPhase-transferCatalysisinOrganicSynthesisZHUHan-xiang,YAOXiang-hua(ZhejiangNHUCo.Ltd.Xingchang312500,China)Abstract:Theprincipleandthekindsofphase-transfercatalysiswereintroduced.Theapplicationofphase-transfercatalysisinthesynthesisofpharmacruticalswasdiscussed.Keywords:phase-transfercatalysis;synthesisofpharmacruticals;application(上接第2页)!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!MS(FAB),m/z:247,[M]±3结论采用氯丙基三乙氧基硅烷和氰酸钾为原料,合成异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷,其最佳试验条件为:n(氯丙基三乙氧基硅烷):n(氰酸钾)=1.15:1,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂以及己内酰胺作为保护试剂,n(己内酰胺):n(氯丙基三乙氧基硅烷)=1.05:1,反应温度为125℃,于130~160℃精馏,收集130~135℃/2 ̄10kPa馏分(异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷)。

该方法合成异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷,纯度为99%以上,收率超过92.5%。

与文献报道的方法比较,收率以及含量有较大幅度的提高,同时反应条件温和,操作简单。

参考文献:[1]ChenX,LiuY,QinF,etal.Synthesisofcovalentbondedcellulosederivatechiralstationaryphasewithabifunctionalreagentof3-(triethoxysilyl)propylisocyanate[J].JchromatogrA,2003,1010:185 ̄194.[2]NishiH,IshibuchiK,NakamuraK,etal.Enantiomericseparationofdenopaminebycapillaryelectrophoresisandhigh-performanceliquidchromatographyusingcyclodextrins[J].JpharmBiomedAnal,1995,13:1483 ̄1492.[3]KurashimaA,MachiyaA,YamaguchiG.Processforpreparationofsilicon-containingisocyanatecompounds[P].US4654428,1987-03-31.[4]常鹏,杨隽.固体光气法合成HDI及IPTS[J].应用化学,2006,35(1):30 ̄33.Synthesisof3-isocyanatopropyltriehthoxysilaneZhangXian-lin,WangXu-Cheng,LiuDong,YangZhi-yong(JiangsuZhangjiangHuaShengChemicalsCo,Ltd.,Zhangjiagang215631,China)Abstract:Chloropropyltriethoxylsilanereactedwithpotassiumcyanatetoform3-isocyanatopropyltriehthoxysilane.Theeffectofreactingtemperature,reagentflowanddifferentblockedagentandsolventtowardtheyieldof3-isocyanatopropyltriehthoxysilanewerestudied.Theexperimentrevealsthatthereactioncanbeeasilyperformedinn-methylformamideatthetemperatureof125℃,withn(Chloropropyltriethoxylsilane):n(potassiumcyanate)=1:1.15andε-caprolactamasblockedagent,togivetheyieldof92%for3-isocyanatopropyltriehthoxysilane.ThestructurewasidentifiedbySpectrum(H,IR)analysis.Keywords:3-isocyanatopropyltriehthoxysilanechloropropyltriethoxylsilane;potassiumcyanate;synthesis13--。

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