高效液相色谱-质谱法分析(氟虫腈及代谢物)原始记录
氟虫腈的有效成分检测方法
氟虫腈有效成分常用的分析方法：液相色谱法1.方法介绍试样用乙腈溶解，过滤，以乙腈+水+甲醇为流动相，C18不锈钢柱柱和220nm紫外检测器，对试样中的氟虫腈进行高效液相色谱分离和测定。
2.试剂乙腈甲醇：优级纯二次蒸馏水磷酸氟虫腈标样：已知质量分数，≥99%3.仪器高效液相色谱仪：具有220nm紫外检测器色谱数据处理机色谱柱：250mm×4.6mm（id）不锈钢柱，内填 C18填充物过滤器：滤膜孔径约0.45μm进样器：20μL定量进样阀4.操作条件柱温：40℃流量：1.5mL/min检测波长：220nm进样体积：20μL流动相：乙腈+甲醇+0.05%H3PO4水溶液=33+25+55（φ）保留时间：氟虫腈约10.2min5.测定步骤5.1.标样溶液的制备称取氟虫腈标样50mg（精确称至0.2mg），置于100mL容量瓶中，用乙腈溶解定容，摇匀。
5.2.试样溶液的制备称取含氟虫腈50mg（精确称至0.2mg）的试样，置于100mL容量瓶中，用乙腈溶解定容，摇匀，过滤。
5.3.测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针氟虫腈相对响应值变化小于 1.0%后，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。
6.计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中氟虫腈峰面积分别进行平均。
氟虫腈的质量分数X（%），按下面公式计算：X=r2·m1·p r1·m2式中：r1——标样溶液中氟虫腈峰面积的平均值r2——试样溶液中氟虫腈峰面积的平均值m1——标样的质量（g）m2——试样的质量（g）P——标样中氟虫腈的质量分数（%）7.本方法适用范围本方法适用于氟虫腈原药、悬浮剂等单制剂的分析。
对不同的复配制剂，可视具体情况适当改变条件来达到最佳分离测定结果。
超高效液相色谱-串联质谱法测定PC12细胞中的氟虫腈及其代谢物
一尧 材料与方法
渊一冤 实验材料 1. 材料与试剂遥 氟虫腈 渊98.3％冤 及其代谢产 物氟虫腈砜 渊98.2％冤尧 氟虫腈亚砜 渊99.3％冤 和氟 甲腈 渊98.5％冤 标准品均购自天津阿尔塔科技有限 公司遥 精确称量 10 渊依0.1冤 mg 标准品并溶解于 10 mL 甲醇中袁 得到浓度为 1 000 滋g/mL 的标准储备 溶液遥 取适量储备液混合稀释成 100 滋g/mL 的混合
对于氟虫腈及其代谢物的检测袁 目前主要有气 相色谱－质谱 渊GC－MS冤[21]尧 液相色谱－串联质谱 渊LC－MS/MS冤 袁气 [22～23] 相色谱电子捕获渊ECD冤以及 氮磷 渊NPD冤 检测等方法袁 样品涉及各类水果尧 蔬 菜 尧 [24] 蛋类 尧 [25] 肉类尧 蜂蜜 尧 [26] 花粉 尧 [27] 茶[28]和棉 花[29]等遥 SHEN 等[30]建立了一种测定鸡蛋和蛋制品
中氟虫腈及其代谢物的方法袁 线性范围为 0.005～ 0.10 mg/L遥 GUO 等[22]分析了北京地区收集的 214 个实际样品中的氟虫腈及其代谢产物袁 发现其浓度 范围为 0.002～4.17 滋g/kg遥 关于细胞中的分析方法 则尚未见报道遥 作为构成生物体的基本单元袁 细胞 可以揭示生各种变化遥 氟虫腈及其代谢产 物在细胞内的检测方法可为氟虫腈的细胞毒性研究 奠定基础袁 有助于了解氟虫腈在体内的代谢遥 为 此袁 本文选择了常用于神经毒性研究的 PC12 细胞 为 研 究 对 象 袁 研 究 优 化 建 立 一 种 采 用 UPLC － MS/MS 测定细胞中氟虫腈及其代谢物的检测方法遥
氟虫腈及其代谢物
摘要本论文从不同溶剂（正己烷、乙腈、乙酸乙酯）提取、不同的提取方式（匀浆、超声、振摇）、不同的净化方式（Flotisil硅酸镁、NH2、GCB、PSA、C18）等方面对回收率的影响得出以下主要结果。
1、通过溶剂（正己烷、乙腈、乙酸乙酯）对氟虫腈及其代谢物的分析选择乙腈作为最佳提取溶液。
2、考察不同提取方式（匀浆、超声、振摇）对氟虫腈及其代谢物的提取分析选择振摇样品30min为最佳提取方式。
3、根据几种不同的固相萃取柱的作用不同，选择使用Flotisil（硅酸镁）萃取柱进行净化为最佳的净化方式。
4、根据氮吹温度（65~70℃、70~75℃、75℃以上）回收率比较，及氟虫腈及其代谢物性质选择最佳温度为60~70℃。
建立了一种快速提取、净化、使用超高效液相色谱-质谱串联联用（UPLC-MS/MS)对氟虫腈及其代谢物的新方法。
用乙腈作为提取液提取，置于摇床上振摇30min，经过Flotisil （硅酸镁）净化后，使用UPLC-MS/MS仪器的MRM进行分析。
回收率在70~110%之间，相对标准偏差为6.5%，小于10%。
关键词：UPLC-MS/MS；氟虫腈及其代谢物；农药残留；AbstractIn this paper, from different solvents (normal hexane, acetonitrile, ethyl acetate extraction, different extraction methods (homogenate, ultrasound, vibration wave), different purification (Flotisil magnesium silicate, NH2, GCB and PSA, C18) on the recovery rate of the main results are as follows.1) through the analysis of the solvents (hexane, acetonitrile, ethyl acetate) to the analysis of the choice of acetonitrile as the best extraction solution.2) the extraction of different extraction methods (homogenization, ultrasound, vibration) on the extraction and analysis of fluoride and its metabolites were selected as the best extraction method of 30min.3) according to the different role of several different solid phase extraction column, choose to use Flotisil (magnesium silicate) extraction column for the best purification method.4) according to the nitrogen blowing temperature (65~70 degrees C, 70~75 degrees C, above 75 degrees) recovery rate, and the nature of the fluorine and its metabolites to select the best temperature for 60~70.A new method for the rapid extraction, purification and the use of ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) for the detection of fluoride and its metabolites was established. With acetonitrile as extraction liquid extraction, placed in bed shaking for 30 min, after purification Flotisil (magnesium silicate) using UPLC-MS / MS instrument of MRM analysis. Recovery rate in 70~110%, the relative standard deviation is 6.5%, less than 10%.Key words: UPLC-MS/MS; fluorine; cyanide and its metabolites; pesticide residues;目录摘要 (I)Abstract (II)目录 (III)第1章绪论 (1)1.1研究背景 (1)1.2研究目的及意义 (1)1.2.1研究目的 (1)1.2.2研究意义 (2)1.3本章小结 (2)第2章文献综述 (3)2.1农药残留的现状及危害 (3)2.1.1农药的影响 (3)2.1.1.1对环境的影响 (3)2.1.1.2对农药使用者的影响 (3)2.1.1.3食物中的农药残留 (3)2.1.2农药的分类以及危害 (3)2.1.2.1有机磷农药 (3)2.1.2.2有机氯农药 (4)2.1.2.3氨基甲酸酯类农药 (4)2.1.2.4拟除虫菊酯类农药 (4)2.2超高效液相色谱-质谱/质谱联用技术（UPLC-MS/MS)概述 (4)2.2.1 UPLC-MS/MS的原理与特点 (5)2.2.2 UPLC-MS/MS技术的展望 (5)2.3氟虫腈及其代谢物概述 (5)2.3.1氟虫腈及代谢物简介 (5)2.3.2氟虫腈及其代谢物在环境的归趋 (6)2.3.2.1 氟虫腈在水体中的降解 (6)2.3.2.2氟虫腈在土壤中的环境行为 (7)2.3.3.3氟虫腈毒性作用机理 (7)2.4 果蔬样品前处理技术 (8)2.4.1固相萃取 (8)2.4.1.1固相萃取法概述 (8)2.4.1.2固相萃取法的基本原理和方法 (8)2.4.2 Qu ECh EＲS 方法(分散固相萃取) (8)2.4.2.1QuEChERS方法概述 (9)2.4.2.3 QuEChERS方法原理 (9)2.4.2.3 QuEChERS方法的优点 (9)2.4.3液相微萃取 (9)2.4.3.1液相微萃取概述 (9)2.4.3.2液相微萃取的特点 (10)2.4.4固相微萃取（SPME） (10)2.4.4.1固相微萃取（SPME）概述 (10)2.4.4.2固相微萃取（SPME）原理 (10)2.5本章小结 (10)第3章实验材料与方法 (11)3.1药品及试剂 (11)3.2仪器设备 (12)3.2.1仪器条件 (13)3.2.1.1液相色谱的分离条件 (13)3.2.1.2质谱的分离参数 (14)3.3试验方法 (14)3.3.1单一农药标准品配制 (14)3.3.2 实验流程 (15)3.4本章小结 (16)第4章结果与分析 (17)4.1提取试剂的选择 (17)4.2固相萃取柱选择 (17)4.2.1固相萃取柱概述 (17)4.2.2固相萃取柱的种类 (17)4.2.2.1以硅胶为基质的固相萃取柱 (17)4.2.2.2以高聚物为基质的固相萃取柱 (18)4.2.2.3以无机材料为主的固相萃取柱 (18)4.2.3各种固相萃取柱的净化效果与选择 (18)4.3氮吹温度的选择 (19)4.4提取方式的选择 (19)4.4.1超声波提取法的原理及其优缺点 (19)4.4.2匀浆提取法的原理及其优缺点 (20)4.4.3振摇提取法的原理及其优缺点 (20)4.5纯混标与基质标（柑橘、番茄、菜心）峰面积的比较 (20)4.5色谱条件优化 (21)4.6质谱条件的优化 (23)4.7方法验证 (23)4.7.1线性范围和检出限 (23)4.7.2添加回收试验 (24)4.8本章小结 (25)结论 (26)参考文献 (27)致谢....................................................... 错误！未定义书签。
高效液相色谱-串联质谱法测定粮食中氟虫腈及其代谢物的残留
分析与检测氟虫腈是一种广谱杀虫剂，对多种害虫具有防治作用，对作物无害。
但是，大量研究表明其有神经毒性作用，长期摄入可能导致肝肾损伤。
故，它被世界卫生组织列为“对人类有中度毒性”的化学品[1]。
目前氟虫腈的检测主要有气相、液相、气质、液质等方法[2-6]，其中液质法因灵敏度高、选择性强、检测时间短等优势被广泛应用。
现有的文献和标准多是用一种或几种前处理方法同时处理多种不同类型的样品，但食品样品基质复杂，这种处理方式针对性不高，会造成样品提取不完全或过度处理，导致回收率偏低或造成不必要的浪费。
故本文针对粮谷类食品建立了简单、快速且灵敏度高的检测方法，以应对大批量粮谷类食品中氟虫腈的检测，满足检测实验室的实际需求。
1 材料与方法1.1 材料和仪器乙腈、甲醇、乙酸乙酯、丙酮均为色谱纯；无水硫酸钠、无水硫酸镁、氯化钠、PSA、C18均为分析纯。
Agilent 1260/6470三重四级杆液质联用仪。
大米、糙米、小麦粉、大豆与玉米粉均购自超市。
1.2 提取与净化称取5.0 g样品于50 mL离心管中，加水10 mL，涡旋混匀1 min，静置10 min，待样品充分溶胀后加20 mL 乙腈，涡旋1 min，振荡提取5 min，加2 g氯化钠，6 g无水硫酸钠，振摇混匀，涡旋1 min，5 000 r/min离心5 min，待净化。
准确吸取1 mL上清液于2 mL离心管中，加50 mg C18和150 mg无水硫酸镁，涡旋混合30 s，5 000 r/min离心5 min，上清液过0.22 μm滤膜，待测。
1.3 仪器条件色谱柱：C18 50 mm×3.0 mm，2.7 μm；柱温40 ℃；进样量20 μL；流速0.3 mL/min；流动相A为0.1%甲酸水溶液，B为乙腈，梯度洗脱：0～1 min，A90%，B10%；1.5～3.1 min，A10%，B90%；3.6～6.0 min，A90%，B10%。
QuEChERS- 气相色谱 - 质谱法测定禽肉内脏中氟虫腈及其代谢物的残留量
2. 广东省食品质量监督检验站，广东 广州 511442； 3. 广东省食品工业公共实验室，广东 广州 511442） LU Huizhen1,2,3, YAO Shaofang1,2,3, CHEN Yanmin1,2,3, HE Jing1,2,3 (1.Guangdong Food Industry Research Institute Co., Ltd., Guangzhou 511442, China; 2.Guangdong Food Quality Supervision and Inspection Station, Guangzhou 511442, China; 3.Guangdong Food Industry Public Laboratory, Guangzhou 511442, China)
Keywords：GS-MS; QuEChERS; fipronil and its metabolites; poultry offal
中图分类号：O657.63
作者简介：陆慧珍（1993—），女，本科，助理工程师，研究方向为食品生物技术、食品安全与检测。 XIANDAISHIPIN 现代食品 /167
关键词：气相色谱 - 质谱法；QuEChERS；氟虫腈及其代谢物；禽肉内脏
Abstract：A method for the determination of fipronil and its meta QuEChERS GCMS was established. The samples were extracted by acetonitrile, purified by matrix dispersion of bond elut EMR lipid, separated by HP-5MS capillary column, scanned by negative chemical ionization source, detected by SIM mode, corrected by matrix standard curve and quantified by external standard method. The results show that the linear relationship is good at 0.001 ～ 0.1 μg·mL-1 and the correlation coefficient R2 is greater than 0.999.The detection limit of the method is in the range of 0.015 ～ 0.50 μg·mL-1 and the limit of quantification of the method is in the range of 0.049 ～ 1.67 μg·mL-1. At the addition level of 2.5 μg·mL-1,10 μg·mL-1,and 50 μg·mL-1, the average recovery rate of Fipronil and its metabolites 75.60% ～ 92.50% with the relative standard deviation of 2.27% ～ 5.39%.The method is simple, sensitive and accurate, and is suitable for the detection of Fipronil and its metabolites in poultry offal.
液质联用法测定鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留的不确定度报告
Copyright©博看网 . All Rights Reserved.
分析检测 Analysis and Testing
一个完整的测量结果，除了需要表示出测量的估值之 外，还应该给出不能确定该值的不确定值。为了更合 理更科学地表示测量结果，根据相应的分析来建立出 一套能够有效地测量出鸡蛋当中存在有害物的方法方 案。进而为相关的研究和预防提供出一种理论的基础。
高效液相色谱 - 三重四级杆质谱联用仪（Aglient 公司 1290-6495，配备 ESI 源）；分析天平（瑞士梅特 勒公司 XS4002S）；高速离心机（Hettich UNIVERSAL 320 R）；涡旋振荡器（IKA MS 3digital）；组织匀浆机 （IKA T25 digital ULTRA TURRAX）。
关键词：液相色谱 - 串联质谱法；氟虫腈及其代谢物；不确定度
Abstract：According to GB/T 27418-2017 and CNAS-GL006:2018, the uncertainty of determination fipronil and its metabolites residues in eggs by liquid chromatography-tandem mass spectrometry was evaluated. Establish a measurement model and analyze the sources of uncertainty. The evaluation results show that the uncertainty component produced by standard curve fitting is the largest, followed by repeatability, recovery rate and volume measurement. The uncertainty introduced by sample weighing is negligible.
QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱测定茶叶中氟虫腈及其代谢产物残留量
质量技术监督研究2020年第5期（总第71期）Quality and Technical Supervision ResearchNO.5.2020General NO.71ＱｕＥＣｈＥＲＳ－高效液相色谱－串联质谱测定茶叶中氟虫腈及其代谢产物残留量王秀云, 张 聪 ,刘亿婕,陈 亮, 游菁菁,高海荣,程 琳（福建省食品药品质量检验研究院，福建 福州 350002）摘要：建立液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）同时检测茶叶中氟虫腈及其代谢产物残留量方法。
样品经1%甲酸乙腈溶剂提取，用硫酸镁（MgSO 4）、乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）、十八烷基硅烷键合硅胶C 18和石墨化炭黑（GCB）净化。
待测物在电喷雾离子源负离子模式下进行电离，用多反应监测（MRM）模式采集测定。
结果表明：4种目标物在浓度为0.1ng/mL ～10ng/mL 范围内均具有良好的线性关系，R 2≥0.999；3个添加水平（n=6）的平均回收率在82.9%～103%范围内，相对标准偏差2.4%～6.3%之间，检出限为0.5μg/kg，定量限为2.0μg/kg。
该方法便捷、快速、灵敏度高，适用于茶叶中氟虫腈及其代谢产物的检测。
关键词：QuEChERS；液相色谱-串联质谱；氟虫腈及其代谢产物收稿日期：2020-08-02作者简介：王秀云，女，福建省食品药品质量检验研究院，检验员，主管药师，硕士张 聪，男，福建省食品药品质量检验研究院，检验员，工程师，硕士刘亿婕，女，福建省食品药品质量检验研究院，检验员，主管药师，硕士陈 亮，男，福建省食品药品质量检验研究院，检验员，工程师，硕士游菁菁，女，福建省食品药品质量检验研究院，检验员，主管药师，硕士高海荣，女，福建省食品药品质量检验研究院，科所负责人，工程师 ，硕士程 琳，女，福建省食品药品质量检验研究院，检验员，助理工程师，硕士1引言氟虫腈（Fipronil）商品名锐劲特，属于苯基咪唑类杀虫剂的一种，因其具有活性高、起效速度快、作用效期长、杀虫谱广等特点[1]，自从研发出来以后就受到农药界专家的喜爱，在解决一些水稻、蔬菜、家禽等的病虫害问题方面得到广泛的应用[2]。
高效液相色谱法原始记录
柱温：_____℃预柱：
□紫外检测器： _____nm□其他检测器：
流动相组成：
□恒比例：
□梯度洗脱：
流速：_____ml/min进样量：_____μl
衰减：_____ 灵敏度：_____ 纸速：_____
系统适用性
理论板数(N)：_______ 拖尾因子：_______
分离度(R)：_______ 容量因子：_______
分析方法
□外标法 □内标法 □归一化法
□其他（ ）
对照品溶液的制备
及校正因子
供试品溶液的制备
计算公式
实测结果
标准规定
结 论
□ （均）符合规定 □（均）不符合规定
注：如部分参数未用到，请在相应栏目内划“/” 。
检验者：校对者：审核者：
日期：日期：日期：
XX市XXX有限公司
高效液相色谱法原始记录
第页共页
温度(℃)： 相对湿度(%)：
样品编号
样品名称
批 号
检验项目
□鉴别 □检查(项目名称： )
□含量测定 □其他
检验依据
□中国药典2000年版二部附录ⅤD/ⅥD
□其他
仪器名称
仪器编号
天平型号
天平编号
色谱条件
色谱柱固定相类型：
□C18□C8□TMS□CNFra bibliotekNH2□Si□其他（ ）
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
氟虫腈砜
氟虫腈亚砜
仪器使用情况使用前：使用后：
检验人：复核人：审核人：
Ai—样液中每种被测化合物的峰面积；Asi—标液中每种化合物的峰面积；
V—试样溶液最终定容体积（mL）；m—最终样品溶液所代表的试样质量（g）。
结果保留两位有效数字，结果超出1mg/kg时，保留三位有效数字
质控
样品总数
平行样个数
加标样个数
仪器使用情况使用前：使用后：
检验人：复核人：审核人：
高效液相色谱-质谱法分析（氟虫腈及代谢物）原始记录第页，共页
氟甲腈Y=aX+b a=b=r=
氟虫腈砜Y=aX+b a=b=r=
氟虫腈亚砜Y=aX+b a=b=r=
检出限
/
定量限
均为0.005mg/kg
计算公式
Xi=Ai×Csi×V/(m×Asi)
Xi—试样中每种被测化合物的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；Csi—标液中每种化合物的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
高效液相色谱-质谱法分析（氟虫腈及代谢物）原始记录
第1页，共页
检测项目
氟虫腈及代谢物
检测开始时间
年月日
检测依据
GB23200.115-2018
检测结束时间
年月日
检测方法
高效液相色谱质谱联用法
温度/相对湿度
℃％
仪器名称/型号
PE Qsight220/A30
仪器编号
××/××-070-2
电子天平FA1104J
质谱扫描模式：MRM
母离子
氟虫腈氟甲腈
氟虫腈砜氟虫腈亚砜
子离子
氟虫腈氟甲腈
氟虫腈砜氟虫腈亚砜
定量离子
氟虫腈氟甲腈
氟虫腈砜氟虫腈亚砜
定量方法标准曲线
序号
1
2
3
4
5
6
标液浓度（μg/mL）
氟虫腈峰面积（A）
氟甲腈峰面积（A）
氟虫腈砜峰面积（A）
氟虫腈亚砜峰面积（A）
回归方程
氟虫腈Y=aX+b a=b=r=
××/××-074-2
样品处理
按照GB23200.115-2018对样品进行处理。
样品空白
标准溶液名称/浓度
氟虫腈及代谢物标准溶液浓度:100μg/ml
色谱条件
色谱柱：UPLC-C18
柱温：40℃
流速：0.4mL/min
进样量：10μL
流动相：0.1%甲酸水溶液+乙腈梯度洗脱
质谱条件
离子化模式：ESI
样品编号
试样质量
()
定容体积
（mL）
组分名称
组分浓度
（μg/mL）
结果
（mg/kg）
平均值（mg/kg）
相对
偏差（%）
氟虫腈
氟甲腈
氟虫腈砜
氟虫腈亚砜
氟虫腈
氟甲腈
氟虫Байду номын сангаас砜
氟虫腈亚砜
氟虫腈
氟甲腈
氟虫腈砜
氟虫腈亚砜
氟虫腈
氟甲腈
氟虫腈砜
氟虫腈亚砜
氟虫腈
氟甲腈
氟虫腈砜
氟虫腈亚砜
氟虫腈
氟甲腈
氟虫腈砜
氟虫腈亚砜
氟虫腈