烯烃的亲电加成反应
1．熟悉亲电加成的反应历程。掌握烯烃与hx
第五章第五章 烯属化合物的反应学习要求学习要求：1．熟悉亲电加成的反应历程。
掌握烯烃与HX、X2的加成反应，烯烃的硼氢化、溶剂汞化反应以及这些反应的立体化学。
2．熟悉马氏规律，能作理性解释。
3．熟悉烯烃的自由基取代及加成反应。
4．掌握氧化数概念。
5．了解亲核加成反应。
一、亲电加成反应1．烯烃与氢卤酸的加成：C C + HXC CH+X(环状碳正离子）反式加成CCHX1C CH X(离子对）立即发生反应C CH2CCH+ X1 + 2自由碳正离子，顺式、反式加成的机会均等例1：C = C上没有芳基，反式加成为主，中间体以环状碳正离子为主：H3C CH3+ HBr HCH3CH3Br+CH3BrHCH3100%反式例2：C = C上有芳基，顺式加成产物增加（由于芳基使离子对或自由碳正离子稳定化）：C C C 6H 5CH 3+ DCl3Cl H6H 5DH H 3C H 3CH D C 6H 5H Cl+主产物赤式，顺式加成D C 6H 5H H H 3C H 3C HDCl C 6H 5H 次产物苏式，反式加成马尔科夫尼科夫规律：HX 和类似HX 的不对称亲核试剂中的负离子加到含氢少的双键碳上所得的产物是主产物。
CH 3CH = CH 2HBrCH 3CHCH 3BrCH 3+ DBrCH 3Br D H+CH 3Br D H反应服从Markovnikou 规律，这是由于H 首先亲电进攻形成碳正离子中间体，无论是环状碳正离子，紧密离子对或者自由碳正离子，较稳定的中间体的正电荷一定分布于或较多地分布于最能容纳正电荷的碳原子上。
这个碳原子往往是含氢较少的双键碳，分布于其上的正电荷能受到所连取代基的+C 、+I 稳定作用，亲电试剂的负离子将进攻它完成加成反应。
如果含氢较少的双键碳上连接有吸电基，它容纳正电荷的能力比含氢多的双键碳还小，当然导致相反的结果，得反马氏加成产物。
例如，CH 2 = CH-COOH + HX XCH 2CH 2COOH (X=Cl,Br,I)CH 2 = CH-N +(CH 3)3 + HIICH 2CH 2N +(CH 3)3CH 2 = CH-CF 3 + HBrCH 2Br-CH 2-CF 3HX 与一卤代乙烯的加成反应服从马氏规律：ClCH = CH 2+ HXCl-CH-CH 3X在氯乙烯分子中，氯原子的-I 〉+C 效应，当亲电剂进攻时，产生了动态共轭效应，加强了p-π共轭，使H 首先进攻含氢较多的双键碳原子，得马氏加成产物。
烯烃加成反应马氏规则
烯烃加成反应马氏规则
烯烃加成反应是有机化学中的一种重要反应，可以将两个分子中的烯烃与互补反应物加成生成新的化合物。
在这个过程中，马氏规则会起到重要的作用。
马氏规则指的是，在烯烃加成反应中，亲电试剂会优先加到具有最多氢原子的碳原子上。
这是因为在这种情况下，反应产生的中间体最为稳定，反应的能量也最低，因此具有最高的反应活性。
此外，马氏规则也可以解释为什么在一些烯烃加成反应中只会生成一种立体异构体。
这是因为在反应的过程中，亲电试剂只会加成到具有最多氢原子的碳原子上，而其他位置的碳原子则无法参与反应，因此只能生成一种立体异构体。
总之，马氏规则对于研究烯烃加成反应的机理和预测反应产物具有重要意义。
- 1 -。
烯烃加成反应
烯烃加成反应一、催化加氢反应烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应，又称氢化反应。
加氢反应的活性能很大，即使在加热条件下也难发生，而在催化剂的作用下反应能顺利进行，故称催化加氢。
在有机化学中，加氢反应又称还原反应。
这个反应有如下特点：1．转化率接近100%，产物容易纯化，（实验室中常用来合成小量的烷烃；烯烃能定量吸收氢，用这个反应测定分子中双键的数目）。
2．加氢反应的催化剂多数是过渡金属，常把这些催化剂粉浸渍在活性碳和氢氧化铝颗粒上；不同催化剂，反应条件不一样，有的常压就能反应，有的需在压力下进行。
工业上常用多孔的骨架镍（又称Raney镍）为催化剂。
3．加氢反应难易与烯烃的结构有关。
一般情况下，双键碳原子上取代基多的烯烃不容易进行加成反应。
4．一般情况下，加氢反应产物以顺式产物为主，因此称顺式加氢。
下例反应顺式加氢产物比例为81.8%，而反式产物为18.2%。
产物顺反比例受催化剂、溶剂、反应温度等影响。
5．催化剂的作用是改变反应途径，降低反应活化能。
一般认为加氢反应是H2和烯烃同时吸附到催化剂表面上，催化剂促进H2的σ键断裂，形成两上M-H σ键，再与配位在金属表面的烯烃反应。
6．加氢反应在工业上有重要应用。
石油加工得到的粗汽油常用加氢的方法除去烯烃，得到加氢汽油，提高油品的质量。
又如，常将不饱和脂肪酸酯氢化制备人工黄油，提高食用价值。
7．加氢反应是放热反应，反应热称氢化焓，不同结构的烯烃氢化焓有差异。
例1．反应物:ΔHr/KJmol-1126.6 119.5 115.3例二.反应物：ΔHr/KJmol-1126.6 119.1 112.4各种甲基丁烯热力学能比较：每组的产物相同，吸收H2一样多，氢化焓反映了烯烃的含能量由此得出直链烯烃热力学能（E）-2-丁烯 <（Z）-2-丁烯 < 1-丁烯烯烃的热稳定性的一般规律：RCH=CHR' >RCH=CH2 > CH2=CH2R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2 > RHC=CH2二、加卤素反应：烯烃容易与卤素发生反应，是制备邻二卤代烷的主要方法，丙烯通入液溴中即生成1，2一二溴丙烷：1．这个反应在室温下就能迅速反应，实验室用它鉴别烯烃的存在，（溴的四氯化碳溶液是红棕色，溴消耗后变成无色）。
烯烃的加成反应方程式汇总
烯烃的加成反应方程式汇总烯烃是一类含有碳-碳双键的有机化合物。
由于其双键的特殊性质，烯烃可以发生加成反应，即通过在碳-碳双键上添加原子团或官能团。
这种加成反应在有机合成中具有广泛的应用，可以用于构建碳骨架、合成药物、制备高分子材料等领域。
下面是一些常见的烯烃加成反应方程式的汇总。
1. 氢化反应（氢加成）烯烃可以与氢气发生反应，通过加成氢原子来饱和烯烃的双键，生成烃化合物。
例如，乙烯（C2H4）与氢气（H2）反应生成乙烷（C2H6）：C2H4 + H2 -> C2H62. 水化反应（水加成）烯烃可以与水发生反应，通过加成水分子的氢和氢氧基团来饱和双键，生成醇化合物。
例如，乙烯与水反应生成乙醇：C2H4 + H2O -> C2H5OH3. 溴化反应（卤素加成）烯烃可以与卤素发生反应，通过加成卤素原子来饱和双键，生成卤代烷化合物。
例如，乙烯与溴反应生成1,2-二溴乙烷：C2H4 + Br2 -> CH2BrCH2Br4. 硝基化反应（亲电加成）烯烃可以与亲电试剂发生反应，通过加成正离子或正离子性片段来饱和双键，并引入新官能团。
例如，乙烯与亚硝酸钠反应生成硝基乙烷：C2H4 + NaNO2 -> CH3CH2NO25. 羰基化反应（亲核加成）烯烃可以与亲核试剂发生反应，通过加成亲核试剂的负离子或配位基团来饱和双键，生成含有羰基的化合物。
例如，乙烯与甲醛反应生成乙醇醛：C2H4 + CH2O -> CH3CHO6. 二元酸酐环化反应某些烯烃可以与二元酸酐发生反应，通过加成酐的羰基和羰基上的氧原子来饱和双键，生成环丙基酮化合物。
例如，1,3-丁二烯与醋酸酐反应生成环丙基丙酮：CH2=CH-CH=CH2 + (CH3CO)2O -> CH2=C(CH3)-C(CH3)=CH2O 以上，便是烯烃常见的加成反应方程式汇总。
这些加成反应不仅在有机化学研究中有重要应用，也在工业化学合成和药物生产中发挥着关键作用。
有机化学——烯烃的反应
C H 2 = = C H 2H 2 S O 4
C H 3 C H 2 O S O 2 O H 9 H 0 2 o O CC H 3 C H 2 O H
不对称烯烃与硫酸加成也遵守马氏规则。
(CH3)2C==CH2( (2 1) )H H 2 2 S O O4
(CH3)2CCH3 OH
（3）与有机酸的加成：
RCHCH2BrHBr RCH2CH2Br Br
RHC C2H+Br
HBr RC2H BC r H RC 2CH 2B Hr+Br RC2H（ C 不 稳 H 定 ） Br
二、自由基加成反应
注意:不对称烯烃与氢溴酸加成的反应取向刚好 是反马氏规则的。但对HCl,HI加成反应的取 向没有影响。为什么?
C H 3 C H = C H 2C H 3 C O O H H 2 S O 4 C H 3 C O O C H ( C H 3 ) 2
一、亲电加成
2、与卤素的加成：
C=C X2
CC
XX
（1）溴的四氯化碳溶液与烯烃加成时，溴的颜色会消失，实验室
里常用这个反应来鉴别烯烃。
（2）卤素活性： 氟＞氯＞溴＞碘 氟与烯烃反应太激烈，会使碳链断裂；碘与烯烃难以反应。
C H 为3 C 什H 2 C 么H = 会= C 有H 2 这样C 的l 2 结5 0 0 果6 ？0 0 o CC H 3 C C H l C H = = C H 2
可以用下面的结果来解释:
C H 3 C H 2 C HC H 2
伯氢 烯丙乙氢烯氢
乙烯氢难以反应，烯丙氢容易反应，其它氢处于 中间状态，原因是离解能不同。
原因:H-CI键的解离能比H-Br键的大,产生自由 基比较困难,而H-I键虽然解离能小,较易产生 I.,但I.的活泼性差,难与烯烃迅速加成,容易自 相结合成碘分子(I2).
烯烯和环烯烃的亲电加成反应机理
烯烯和环烯烃的亲电加成反应机理
介绍
烯烯和环烯烃的亲电加成反应，它是一种重要的有机过程，可以在便捷的实验
环境中合成一些价值昂贵的有机化合物。
烯烯和环烯烃的亲电加成反应一般以某一有机基团受烯烯或环烯烃作用而产生双烯会合物，从而获得更加有机富集的有机化合物。
这一反应在有机合成中被广泛应用，因此其反应机理极为重要。
一般烯烯和环烯烃的亲电加成反应可以归结为三个主要步骤，即电荷预处理、
双烯预处理和偶联反应：在电荷预处理步骤中，烯烯的电子实现催化作用，从而使有机基团获得正电荷；在双烯预处理步骤中，烯烯和环烯烃之间的亲电作用使双烯具有最大限度的活性；而在偶联反应步骤中，由于受其他分子的作用，烯烯和环烯烃双烯团可以得到新的结构，在双烯碳-碳键断裂的形成过程中，烯烯的受体基团
的正电荷可以引导氧原子的前位反应，从而使反应获得所需的活化能。
烯烯和环烯烃的亲电加成反应可以用来合成非常复杂的有机化合物，比如分子
内的催化剂、微观结构可控的有机颜料及光谱活性分子等，在生物学及药物化学等领域都有巨大的应用。
例如嵌段共聚物、量子点及量子线等，其受烯烯和环烯烃亲电加成反应的影响，可以用来调节其特性，进而用于新材料的研究和应用。
此外，由于各种有机受体基团的存在，烯烯和环烯烃的亲电加成反应可以生成不同的结构，可以合成用于研究有机物质之间各种化学作用的有机关联体，给许多新材料的合成提供有效的途径。
总之，烯烯和环烯烃的亲电加成反应是一种重要且多功能的反应，它在有机合
成中被广泛使用，具有重要的工程意义，被用于合成一些昂贵但有价值的有机化合物。
它的实际应用是基于它的反应机理，基于反应机理可以更好的理解该反应的各种特性，从而给有机合成过程带来更多的便捷性和有效性。
烯烃和卤代烃加成机理
烯烃和卤代烃加成机理
烯烃与卤代烃的加成机理主要有两种：亲电加成和亲核加成。
在亲电加成中，溴分子在烯烃（或其他极性分子）的诱导下发生溴-溴单键的异裂，溴正离子与烯烃加成形成环溴鎓离子，接下来溴负离子再从环正离子后面进攻得到反式加成的产物。
这种加成可以代表大多数情况下的加成，机理是亲电加成，走的是环正离子中间体机理。
在亲核加成中，烯烃与溴的加成，溴原子是加在阿尔法碳上。
这种加成主要是碳正离子机理。
碳正离子机理主要是比较形成的碳正离子的稳定性，氢离子进攻双键后，可以形成两种碳正离子，一个是和苯环共轭的苄基碳正离子，一个是仲碳正离子。
显然苄基碳正离子更为稳定。
苄基碳正离子和溴离子结合，反应完毕。
亲电加成反应与卤素加成溴和烯烃亲电加成反应机理
亲电加成反应可以按照“环正离子中间体机理”、“碳正 离子中间体机理”、“离子对中间体机理”和“三中心过渡态 机理”四种途径进行。
亲电加成反应与卤素加成溴和烯烃亲电
13
加成反应机理
2. 烯烃的化学性质
（2）亲电加成反应
亲电试剂：寻求一对电子的酸性试剂（缺乏电子的试剂） 如：Cl2;Br2;I2; HX;H-SO4H;X-OH;I-Cl等
5
加成反应机理
1. 烯烃的结构
C H 3
C H 2 C H 3
C H 2CC H 2 C H 3 C H 3C C H C H C H 3 C H 3 C H CC H 2
C H 2 C H 2 C H 3 C H 3
C H 2 C H 2 C H 3
2-乙基-1-戊烯 4,4-二甲基-2-戊烯 3-甲基-2-乙基-1-己烯
烯烃的π电子易流动、极化，是一个富电子体系，因而易受 到亲电试剂的进攻， π键断裂发生亲电加成反应
亲电加成反应与卤素加成溴和烯烃亲电
14
加成反应机理
（1）环正离子中间体机理（反式加成）
卤素和次卤酸
E
+
E
C=C +E+Y-
Y-
C-C Y
环正离子中间体机理表明：该亲电加成反应是分两步 完成的反式加成。首先是试剂带正电荷或带部分正电荷部 位与烯烃接近，与烯烃形成环正离子，然后试剂带负电荷 部分从环正离子背后进攻碳，发生SN2反应，总的结果是试 剂的二个部分在烯烃平面的两边发生反应，得到反式加成 的产物。
RC N
H2
Ni
H2 RCOR'
Ni
RNO2
H2
Ni
R -C H 2N H 2
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
. . kszl 烯烃的亲电加成反应
烯烃的亲电加成反应 与烯烃发生亲电加成的试剂，常见的有下列几种：卤素（Br2，Cl2
）、无
机酸（H2SO4
，HCl，HBr，HI，HOCl，HOBr）及有机酸等。
1．与卤素加成 主要是溴和氯对烯烃加成。氟太活泼，反应非常激烈，放出大量的热，使烯烃分解，所以反应需在特殊条件下进行。碘与烯烃不进行离子型加成。
（1）加溴：在实验室中常用溴与烯烃的加成反应对烯烃进行定性和定量分析，如用5％溴的四氯化碳溶液和烯烃反应，当在烯烃中滴入溴溶液后，红棕色马上消失，表明发生了加成反应，一般双键均可进行此反应。
CH2=CH2+Br2→BrCH2CH2Br 卤素与烯烃的加成反应是亲电加成，反应机制是二步的，是通过环正离子过渡态的反式加成，主要根据以下实验事实：
（a）反应是亲电加成：是通过溴与一些典型的烯烃加成的相对反应速率了解的：
可以看到，双键碳上烷基增加，反应速率加快，因此反应速率与空间效应关系不大，与电子效应有关，烷基有给电子的诱导效应与超共轭效应，使双键电子云密度增大，烷基取代越多，反应速率越快，因此这个反应是亲电加成反 . . kszl 应。当双键与苯环相连时，苯环通过共轭体系，起了给电子效应，因此加成速率比乙烯快。当双键与溴相连时，溴的吸电子诱导效应超过给电子共轭效应，总的结果起了吸电子的作用，因此加成速率大大降低。
（b）反应是分二步的：如用烯烃与溴在不同介质中进行反应，可得如下结果：
上述三个反应，反应速率相同，但产物的比例不同，而且每一个反应中均有BrCH2CH2Br产生，说明反应的第一步均为Br+与CH2=CH2
的加成，同时这是
决定反应速率的一步；第二步是反应体系中各种负离子进行加成，是快的一步。（上述三个反应，如溴的浓度较稀，主要产物为溴乙醇和醚。）
（c）反应是通过环正离子过渡态的反式加成，而且是立体选择性的反应（stereoselectivereaction）。所谓环正离子过渡态，是试剂带正电荷或带部分正电荷部位与烯烃接近，与烯烃形成碳正离子，与烯烃结合的试剂上的孤电子对所占轨道，与碳正离子轨道，可以重叠形成环正离子，如
形成活性中间体环正离子，这是决定反应速率的一步。所谓反式加成，是试剂带负电荷部分从环正离子背后进攻碳，发生 SN
2反应，总的结果是试剂的
二个部分在烯烃平面的两边发生反应，得到反式加成的产物。如下所示： . . kszl 所谓立体选择性反应是指一个反应可能产生几个立体异构式（如顺式加成产物与反式加成产物），优先（但不是百分之一百）得到其中一个立体异构体（或一对对映体），这种反应称立体选择性反应（参看3．21，5）。上述溴与烯烃的加成，是立体选择的反式加成反应。
以上结果是通过很多实验事实总结得到的。如溴与（Z）-2-丁烯加成，得到＞99％的一对苏型外消旋体：
如反应是顺式加成则得到以下产物： .
. kszl 实验结果，顺式加成得到的赤型产物＜1％。因此溴与（Z）-2-丁烯的加成是通过环正离子过渡态的反式加成。
习题5-4写出溴与（E）-2-丁烯加成的反应机制、主要产物，并用费歇尔投影式表示，主要产物是苏型的还是赤型的？
下面列举溴与环己烯体系的加成反应： 溴与环己烯反应如下：
在环己烯（i）中，双键及其两个邻接的碳原子C-6，C-1，C-2，C-3在一个平面上，因此C-4，C-5在环平面的上面和下面，如（ii）所示。在加成反应中，为了易于表达，常把它写成半椅型构象如（iii）或（vii），（iii）与（vii）达成平衡。（iii）与Br2加成，首先得（iv），Br-从离去基团背后进攻C-1，得反式加成产物即具有双直键的二溴化物（v）（Br-C-C-Br四个原子排列是反式 . . kszl 共平面），Br-与（iv）中的C-1结合，是使构象最小的改变，即C-3，C-4，C-5，C-6的碳架改变最小，维持原来的椅型构象；如与C-2结合，要转变成另一椅型构象如（ix），这时需要能量较大。加成的最初产物是双直键的二溴化物（v），一旦生成后，很快地发生椅型-椅型的构象体互相转换，形成双平键的二溴化物（vi），（v）与（vi）达成平衡。一般化合物双平键构象稳定，占优势，但（v）与（vi）两种构象几乎相等，因为双直键的二溴化物有1，3-双直键的相互作用，但双平键的二溴化物中Br-C-C-Br为邻交叉型，有偶极-偶极的排斥作用，以上两种作用力能量几乎相等，互相抵消。（vii）同样也能发生加成反应得（ix），（ix）与（x）达成平衡。（iii）与（vii）能量是相等的，反应机会也是均等的，因此（v）与（ix）是等量的，（v）与（ix）均有光活性，总的结果，得到一对外消旋体。从这里可以了解：原料无光活性，反应产物也无光活性，即使产物有手性，但因得外消旋体而无光活性。
如溴与具有光活性的4-甲基环己烯进行加成反应结果如下： .
. kszl （i）有光活性，它的半椅型构象（ii）与（iii），由于（ii）中甲基类似平键，（iii）中甲基类似直键，因此平衡有利于（ii），主要由（ii）进行反应，经（iv），得有光活性的（v），（iii）反应仅得少量（vi），因此有光活性的反应物，可得有光活性的产物。
（vii）也有光活性，主要构象为（viii），与Br2
反应经（x）得有光活性
的（xi），也得少量（xii）。
如果用（RS）-4-甲基环己烯反应，主要得到一对由（v）与（xi）组成的外消旋体及少量由（vi）与（xii）组成的外消旋体。因此消旋的反应物，得到消旋的产物。
由于（i）、（vii）有光活性，反应后产生了新的手性碳，得到了不等量的非对映体，如（i）产生（v）与（vi），（vii）产生（xi）与（xii）。这种在手性因素制约下的化合物，被试剂作用产生新的手性碳原子所组成的不等量的两个光活异构体——非对映体，这是不对称合成，或称手性诱导合成的又一例子。这在3．21，5节中已进行了介绍。
习题5-5写出下列化合物与溴的加成产物。
习题5-6苯乙烯（）在甲醇溶液中溴化，得到1-苯基-1，2-二溴乙烷及1-苯基-1-甲氧基-2-
溴乙烷，用反应机制说明。习题5-7 4-三级丁基环己烯在甲醇中溴化，得45∶55比例的两种化合物的混合物，分子式都是C11H21BrO，预言这两个产物的立体结构，并提出理由。
（2）加氯：氯对烯烃的加成反应，与溴一样，是亲电的、二步的、通过 . . kszl 环正离子过渡态的反式加成。但有少数例外，如与1-苯丙烯的加成反应，得如下结果：
可以看出，上述加成反应，溴以反式为主，而氯以顺式为主，不同的加成产物是与不同的反应机制有关。溴对1-苯丙烯的加成，主要通过环正离子过渡态，而氯对1-苯丙烯的加成，主要通过离子对过渡态或碳正离子过渡态。所谓离子对过渡态，即试剂与烯烃加成，烯烃的π键断裂形成碳正离子，试剂形成负离子，这两者形成离子对，这是决定反应速率的一步，π键断裂后，带正电荷的C——C键来不及绕轴旋转，与带负电荷的试剂同面结合，得到顺式加成产物：
所谓碳正离子过渡态，试剂首先离解成离子，正离子与烯烃反应成碳正离子，这是决定反应速率的一步，π键断裂后，C——C键可以自由旋转，然后与带负电荷的离子结合，这时结合就有两种可能，即生成顺式加成与反式加成两种产物：
那末为什么溴与1-苯丙烯加成，以反式为主，而氯与1-苯丙烯的加成以顺式为主，原因主要是通过不同的反应机制进行的，而根据哪一种反应机制反应， . . kszl 与试剂、底物的结构及溶剂均有关，与过渡态的势能即活性中间体的稳定性有关。中间体环正离子是由卤原子上孤电子对轨道与碳正离子轨道重叠形成的（参看5．4，1，（1）），环卤鎓离子具有弯曲键的三元环结构，且所带正电荷又在电负性较大的卤原子上，比较不稳定；但由于形成一个C——X共价键，且成环原子均为8电子构型，因此增加了环卤鎓离子的稳定性，故溴与氯对烯烃的加成一般均通过环正离子过渡态。但如果卤原子与碳正离子轨道重叠形成弱的C——X键，如下所示：
环正离子较不稳定，这时反应可以按离子对过渡态或碳正离子过渡态进行，其产物的比例也与相应活性中间体的稳定性有关。
溴原子比氯原子电负性小，体积大，溴原子的孤电子对轨道容易与碳正离子的p轨道重叠形成环正离子：
然后Br-在离去基团的背后进攻C-1，以反式产物为主。而氯原子电负性较大，提供孤电子对与碳正离子成键不如溴原子容易，在1-苯丙烯类化合物中，碳正离子的p轨道正好与苯环相邻，可以共轭，使正电荷分散而稳定，在此情况下，氯对烯烃的加成主要通过离子对过渡态及碳正离子过渡态，故产物以顺式为主：
此外，溶剂对产物比例也有影响，如溶剂的极性等等。 .
. kszl 总之，在一般条件下，溴、氯对烯烃的加成反应是通过环正离子过渡态的反式加成，只有在特定条件下，如底物为1-苯丙烯类化合物，溴加成仍以反式为主，而氯加成却以顺式为主。
碘与烯烃一般不发生反应，但氯化碘（ICI）或溴化碘（IBr）比较活泼，可定量地与碳碳双键发生反应，因此，利用这个反应，可以测定石油或脂肪中不饱和化合物的含量。不饱和程度一般用碘值来表示的。碘值的定义是：100g汽油或脂肪所吸收的碘量（克）。
2.与酸的加成 无机酸和强的有机酸都较易和烯烃发生加成反应，而弱的有机酸如醋酸、水、醇等只有在强酸催化下，才能发生加成反应。
（1）加卤化氢：一般用中等极性的溶剂如醋酸，它既可溶解烯烃，又可溶解卤化氢。体系中要避免有水，因水与烯烃在酸性条件下也能发生加成反应。卤化氢的反应性：HI＞HBr＞HCl。加成反应如下所示：
CH2=CH2+HI→CH3CH2
I
CH2=CH2+HBr→CH3CH2
Br
CH2=CH2+HCl→CH3CH2
Cl
（a）反应有立体选择性：加成反应一般得到以反式加成为主的产物：
（b）反应有区域选择性：卤化氢与不对称烯烃加成时，产物有两种可能：