08 第八章 沉淀溶解平衡
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普通化学 第八章 沉淀溶解平衡
Example 2
实验测得4.6gBa(OH)2可溶于0.250L水中，试求Ba(OH)2 的Ksp⊙。
解：
Ba(OH
)2 溶解度为：s
4.6 171 0.250
0.1076(mol
•
L1 )
K
sp
[
Ba(OH
)2
]
4s3
4
(0.1076)3
4.98 103
2022/9/29
Solubility product of hard-dissolved electrolyte
2s
s
Ksp⊙[Mg(OH)2] = c2 (Ag+)c (CrO2-) = (2s)2 ·s = 4s3
s3
K
sp
4
3 1.121012 4 6.54105 (mol • L1)
2022/9/29
Solubility product of hard-dissolved electrolyte
8
General Chemistry
Chapter 8 Precipitation-dissolution Equilibrium
(4)
Fe(OH)3(s)
平衡浓度/(mol·L-1)
Fe3+(aq) + 3OH-(aq)
s
3s
Ksp⊙[Fe(OH)3] = c(Fe3+)c3(OH-) = s·(3s)3 = 27s4
11
General Chemistry
Example 3
Chapter 8 Precipitation-dissolution Equilibrium
已知298K时，ΔfGm⊙(AgCl)=-109.80kJ·mol-1， ΔfGm⊙(Ag+)= 77.12 kJ·mol-1， ΔfGm⊙(Cl-)= -132.26 kJ·mol-1， 求298K时AgCl的溶度积Ksp⊙。
基础化学-第八章-沉淀溶解平衡cz2012cor
凝乳状沉淀：介于上两种沉淀之间，直径约为0.02 ~
0.1m 如AgCl
影响沉淀颗粒大小的因素 溶解度（主要因素）
沉淀 PbSO4 MgNH4PO4 BaSO4 Al2O3· nH2O Fe2O3· nH2O ZnS 溶解度 1.110-4 6.710-5 1.110-5 4.410-9 1.910-10 3.310-12 沉淀类型 晶型 晶型 晶型 无定形 无定形 无定形
2 沉淀溶解反应平衡
BaSO4的溶解度：0.000223 g/100 g 水 溶解＞沉淀 溶液未饱和 溶解＜沉淀 溶液过饱和 溶解＝沉淀 溶液饱和
BaSO4(s)
溶解
BaSO4(aq)
解离
Ba2+(aq) + SO42-(aq)
含有固体难溶电解质的饱和溶液中，存在着电解质 与由它解离产生的离子之间的平衡，叫沉淀溶解平衡
θ S 3 Ksp /4 1.12 104 (mol L-1 )
[Mg2+] = S = 1.12 10-4 (molL-1) [OH-] = 2S = 2.24 10-4 (molL-1)
S 与 Ksp 的定量关系：
AB型难溶盐： Ksp＝[A+][B-] ＝S2
sp
4 6 . 0 10 40.0 2 c(SO 4 ) 4.8 104 mol/ L 50.0 0.010 10.0 2 c( Ba ) 2.0 103 mol/ L 50.0 2 4 3 7 J c(SO 2 ) c ( Ba ) 4 . 8 10 2 . 0 10 9 . 6 10 4
例：计算25º C下CaF2(s) (1) 在水中，(2) 在0.010 molL-1 Ca(NO3)2溶液中，(3) 在0.010 molL-1的NaF溶液中的溶 解度。比较这三种情况下溶解度的相对大小。
第八章 第四节 沉淀溶解平衡
程式)。
2．沉淀的转化 (1)在ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液沉淀变为黑色： ZnS＋Cu2＋===CuS＋Zn2＋ (离子方程式)。 (2)用FeS除废水中的Hg2＋： FeS＋Hg2＋===HgS＋Fe2＋ (离子方程式)。
影响沉淀溶解平衡的因素
1．内因
难溶物质本身的性质，这是决定因素。 2．外因 (1)浓度：加水稀释，平衡向溶解的方向移动，但Ksp不变。 (2)温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平
[解析]
2 Na2SO4 电离出的 SO4 使 Ag2SO4 溶解平衡逆向移动，
－
Ag2SO4 沉淀析出，A 正确；由于 Ag2S 的 Ksp 小于 AgCl 的 Ksp[主 要原因是 AgCl 溶解产生的 c(Ag )大于 Ag2S 溶解产生的 c(Ag )]， AgCl 会转化成 Ag2S，B 正确；从 Ksp 数据看，三种卤化银中， AgI 溶解度最小，C 错误；若使 c(Ag＋)· －)>Ksp(AgCl)，AgCl c(Cl 也可沉淀，D 正确。
C．氨水
D．MgO
解析：本题常规方法是加入化学物质直接与Fe3＋反应形成 沉淀，但在这里却巧妙地利用了MgO消耗FeCl3水解生成 的HCl促使FeCl3水解生成Fe(OH)3，同时MgO转化成 MgCl2，即使MgO过量，但它不溶于水，不引入新杂质。
答案：D
4．已知，同温度下的溶解度：Zn(OH)2>ZnS， MgCO3>Mg(OH)2 ； 就 溶 解 或 电 离 出 S2 的 能 力 而 言 ， FeS>H2S>CuS，则以下离子方程式正确的是 ( )
②溶度积反映了物质在水中的溶解能力。
③溶度积与难溶电解质的性质、温度无关。
普通化学 第八章 沉淀反应与沉淀溶解平衡
Q = c(Ca2+)/cӨc(SO42–)/cӨ= 1 10–6 ＜ KspӨ
没有CaSO4沉淀生成。
溶度积规则及应用
例：计算298K时，AgCl在0.01 mol·L-1NaCl溶液
对于一任意组成为AmBn形式的难溶电解质，在水溶液 中有以下的平衡：
溶解
AmBn(s) 沉淀
mAn+(aq) + nBm–(aq)
达到沉淀溶解平衡时，标准平衡常数有下列一般的形式：
KspӨ (AmBn) = {c(An+)/cӨ}m ·{c(Bm–)/cӨ}n
难溶电解质的溶度积
溶度积是一个平衡常数，与标准吉布斯自由能变 同样存在下列关系：
难溶电解质的溶度积
公式适用于难溶强电解质，不适用于难溶弱电解质
和易水解的难溶电解质。
类型 难溶电解质 AgCl
Ksp
1.77×10-10
s/(mol·L-1)
1.33×10-5
AB
AgBr
AgI
5.35×10-13 8.52×10-17
7.33×10-7 9.25×10-9
AB2
MgF2
A2B
Ag2CrO4
使沉淀溶 解度增大
第二节 溶度积规则及应用
一、溶度积规则
——用于判断沉淀平衡移动方向
溶解
AmBn(s) 沉淀
mAn+(aq) + nBm–(aq)
反应商 (离子积)
Q (AmBn)
=
{c(An+)/cӨ}m ·{c(Bm–)/cӨ}n
溶度积规则及应用
当Q＜KspӨ，平衡正向移动，溶液为不饱和溶液，沉淀会溶解， 直到溶液达饱和， Q = KspӨ 当Q=KspӨ，沉淀溶解反应处于平衡状态，溶液为饱和溶液。 当Q＞KspӨ，平衡逆向移动，溶液为过饱和溶液，有沉淀生成， 直至Q = KspӨ。
没有CaSO4沉淀生成。
溶度积规则及应用
例：计算298K时，AgCl在0.01 mol·L-1NaCl溶液
对于一任意组成为AmBn形式的难溶电解质，在水溶液 中有以下的平衡：
溶解
AmBn(s) 沉淀
mAn+(aq) + nBm–(aq)
达到沉淀溶解平衡时，标准平衡常数有下列一般的形式：
KspӨ (AmBn) = {c(An+)/cӨ}m ·{c(Bm–)/cӨ}n
难溶电解质的溶度积
溶度积是一个平衡常数，与标准吉布斯自由能变 同样存在下列关系：
难溶电解质的溶度积
公式适用于难溶强电解质，不适用于难溶弱电解质
和易水解的难溶电解质。
类型 难溶电解质 AgCl
Ksp
1.77×10-10
s/(mol·L-1)
1.33×10-5
AB
AgBr
AgI
5.35×10-13 8.52×10-17
7.33×10-7 9.25×10-9
AB2
MgF2
A2B
Ag2CrO4
使沉淀溶 解度增大
第二节 溶度积规则及应用
一、溶度积规则
——用于判断沉淀平衡移动方向
溶解
AmBn(s) 沉淀
mAn+(aq) + nBm–(aq)
反应商 (离子积)
Q (AmBn)
=
{c(An+)/cӨ}m ·{c(Bm–)/cӨ}n
溶度积规则及应用
当Q＜KspӨ，平衡正向移动，溶液为不饱和溶液，沉淀会溶解， 直到溶液达饱和， Q = KspӨ 当Q=KspӨ，沉淀溶解反应处于平衡状态，溶液为饱和溶液。 当Q＞KspӨ，平衡逆向移动，溶液为过饱和溶液，有沉淀生成， 直至Q = KspӨ。
第8章 沉淀溶解平衡
2Ksp (BaSO4 ) cr,e (SO4 )cr,e (Ba2 ) 1.081010
2、加入Na2SO4 cr,e(SO42-)≈cr(Na2SO4) = 5.0×10-2 cr,e (Ba2+)(5.0×10-2) = 1.08×10-10
cr,e(Ba2+) = 2.2×10-9
化铵时,能正好阻止沉淀的形成。已知
Mg(OH)2标准溶度积常数、氨水的标准解离
常数分别为1.2 × 10-11、1.8 × 10-5。
第8章 沉淀溶解平衡
1、思路：2、解题过程： 第一问
3、解（1）cr(Mg2+) = 0.2/2 = 0.1
(2) cr,e(OH-) = √ Kbө × cr(NH3)
MS(s) + 2H+ ⇌ M2++H2S
Kjө=
cr,e(M2+) cr,e (H2S)
cr,e
2(H+)
×cr,e(S2-) × cr,e
比较Ba2+浓度 ：10-9 ～ 10-5
•同离子效应
第8章 沉淀溶解平衡
三、 Ksp 与反应ΔrGm ( T )的关系
ө
ө
ΔrGm (T) = - RT lnKsp
ө
ө
第8章 沉淀溶解平衡
例4 、 根据AgCl的有关热力学数据，计算 25℃时AgCl 的 Kspө
数 据 AgCl
－127 96.2
的强电解质溶液中，或在其饱和溶液
中加入含有相同离子的强电解质，则
难溶电解质的溶解度会如何变化呢？
第8章 沉淀溶解平衡
例3. 25℃时BaSO4饱和溶液浓度为1.04×10-5 mol· -1 L 计算BaSO4在0.050 mol· -1Na2SO4溶液中的溶解度。 L 解： 1、BaSO4(s) ⇌ Ba2+ + SO42
2、加入Na2SO4 cr,e(SO42-)≈cr(Na2SO4) = 5.0×10-2 cr,e (Ba2+)(5.0×10-2) = 1.08×10-10
cr,e(Ba2+) = 2.2×10-9
化铵时,能正好阻止沉淀的形成。已知
Mg(OH)2标准溶度积常数、氨水的标准解离
常数分别为1.2 × 10-11、1.8 × 10-5。
第8章 沉淀溶解平衡
1、思路：2、解题过程： 第一问
3、解（1）cr(Mg2+) = 0.2/2 = 0.1
(2) cr,e(OH-) = √ Kbө × cr(NH3)
MS(s) + 2H+ ⇌ M2++H2S
Kjө=
cr,e(M2+) cr,e (H2S)
cr,e
2(H+)
×cr,e(S2-) × cr,e
比较Ba2+浓度 ：10-9 ～ 10-5
•同离子效应
第8章 沉淀溶解平衡
三、 Ksp 与反应ΔrGm ( T )的关系
ө
ө
ΔrGm (T) = - RT lnKsp
ө
ө
第8章 沉淀溶解平衡
例4 、 根据AgCl的有关热力学数据，计算 25℃时AgCl 的 Kspө
数 据 AgCl
－127 96.2
的强电解质溶液中，或在其饱和溶液
中加入含有相同离子的强电解质，则
难溶电解质的溶解度会如何变化呢？
第8章 沉淀溶解平衡
例3. 25℃时BaSO4饱和溶液浓度为1.04×10-5 mol· -1 L 计算BaSO4在0.050 mol· -1Na2SO4溶液中的溶解度。 L 解： 1、BaSO4(s) ⇌ Ba2+ + SO42
无机化学 沉淀溶解平衡.
例： AgCl（s）
Ag + + Cl –
初始 v溶 > v沉
平衡 v溶 ＝ v沉 2
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本章目录 总目录
无机及分析化学 第八章 沉淀溶解平衡
Ksθp= [Ag+]r[Cl -]r
Ksθp 称为难溶电解质的沉淀溶解平衡
常数，简称溶度积。
一般难溶电解质：
AmDn(s)
mAn+(aq) + nDm-(aq)
溶度积规则：
Qc < Ksθp , 无沉淀生成，加入沉淀可溶解。 Qc > Ksθp ，有沉淀生成。 Qc = Ksθp，平衡态，既无沉淀生成，也不能
溶解沉淀
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15 本章目录平衡
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16 本章目录 总目录
无机及分析化学 第八章 沉淀溶解平衡
S 5 Ksp 108
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7 本章目录 总目录
无机及分析化学 第八章 沉淀溶解平衡 溶度积反映了物质的溶解能力，但只有同
种类型的难溶电解质才能直接从Ksp 的大小来 比较它们的溶解度S大小。
对于不同类型的难溶电解质不能简单地直 接用Ksp 比较作结论，而要通过计算其溶解度 S才能确定。
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A2+ (aq) + 2D–(aq)
S
2S
Ksθp = [A2+]r[D –]r2= S(2S)2 = 4S 3
S
3
K
θ sp
4
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5 本章目录 总目录
无机及分析化学 第八章 沉淀溶解平衡
3. AD3或A3D型 (如 Fe(OH)3 、Ag3PO4)
第八章 沉淀溶解平衡
6.54×10-5
不同类型的难溶电解质，在相同温度下就不能根据溶度积的大小比较其溶解性， 而需具体计算后，根据溶解度的大小比较其溶解性。
8.1.3 溶度积规则
难溶电解质溶液中，任意状态下各离子相对浓度的乘幂即为离 子积，可看作反应商Q。： 难溶电解质AmDn，反应商Q = [A ] · [D
θ θ n+ m m－ n
θ -11 Ksp (Mg(OH)2)=1.2×10 2+ 3+
Ksp
θ
(Fe(OH) )=1.1×10 3 －
-36
Mg 、Fe 开始生成沉淀所需最低[OH ]为：
Ksp 1.2 1011 [OH ] 1.2 105 [ Mg 2 ] 0.1
Ksp 1.11036 [OH ] 3 3 2.2 1022 [ Fe3 ] 0.1
溶度积和溶解度关系
溶解度：表示达溶解平衡时物质的浓度，单位为mol· -1，指实际溶 L 解的量； 溶度积：表示溶解作用进行的倾向，不直接表示已溶解的量。
【例】298K时，AgCl的溶度积是1.77×10 ，求 AgCl的溶解度。
-10
解：
AgCl（s）
+
Ag + Cl
－
+
－
-5
AgCl饱和溶液中[Ag ]=[Cl ] =[s(AgCl)] = 1.25×10
解：设在纯水中BaSO4的溶解度为S（相对浓度） BaSO4
2
→ ← Ba + SO4
2
2+
2－
Ksp [Ba ][SO4 ] S 2 1.081010
S 1.081010 1.04105 -1 设在0.010 mol· 的Na2SO4的溶液中的溶解度为x（相对浓 L 度），达平衡时： 2+] = x， [SO42－] = 0.010 + x≈ 0.010 [Ba
不同类型的难溶电解质，在相同温度下就不能根据溶度积的大小比较其溶解性， 而需具体计算后，根据溶解度的大小比较其溶解性。
8.1.3 溶度积规则
难溶电解质溶液中，任意状态下各离子相对浓度的乘幂即为离 子积，可看作反应商Q。： 难溶电解质AmDn，反应商Q = [A ] · [D
θ θ n+ m m－ n
θ -11 Ksp (Mg(OH)2)=1.2×10 2+ 3+
Ksp
θ
(Fe(OH) )=1.1×10 3 －
-36
Mg 、Fe 开始生成沉淀所需最低[OH ]为：
Ksp 1.2 1011 [OH ] 1.2 105 [ Mg 2 ] 0.1
Ksp 1.11036 [OH ] 3 3 2.2 1022 [ Fe3 ] 0.1
溶度积和溶解度关系
溶解度：表示达溶解平衡时物质的浓度，单位为mol· -1，指实际溶 L 解的量； 溶度积：表示溶解作用进行的倾向，不直接表示已溶解的量。
【例】298K时，AgCl的溶度积是1.77×10 ，求 AgCl的溶解度。
-10
解：
AgCl（s）
+
Ag + Cl
－
+
－
-5
AgCl饱和溶液中[Ag ]=[Cl ] =[s(AgCl)] = 1.25×10
解：设在纯水中BaSO4的溶解度为S（相对浓度） BaSO4
2
→ ← Ba + SO4
2
2+
2－
Ksp [Ba ][SO4 ] S 2 1.081010
S 1.081010 1.04105 -1 设在0.010 mol· 的Na2SO4的溶液中的溶解度为x（相对浓 L 度），达平衡时： 2+] = x， [SO42－] = 0.010 + x≈ 0.010 [Ba
第八章 沉淀溶解平衡
时溶解度s=1.34×10-4mol·L-1 例3:Ag2CrO4在298K时溶解度 时溶解度 × 求：Ksp 解： Ag2CrO4(s) 2Ag+ + CrO422×1.34×10-4 1.34×10-4 平衡时 × × × Ksp=[Ag+]2[CrO42-] =(2×1.34×10-4)2×1.34×10-4 × × × =9.62×10-12 × 铬酸银在298K时的 sp=9.62×10-12 时的K 答：铬酸银在 时的 × 由以上三个例题的结果可得到如下结论： 由以上三个例题的结果可得到如下结论： 同种类型的难溶电解质，在一定温度下， ①同种类型的难溶电解质，在一定温度下，Ksp越 大则溶解度越大。 大则溶解度越大。 不同类型则不能用K ②不同类型则不能用 sp的大小来比较溶解度的大 必须经过换算才能得出结论。 小，必须经过换算才能得出结论。
8-2
沉淀的生成
欲使某物质析出沉淀， 欲使某物质析出沉淀，必须使其离子积大于溶度 即增大离子浓度可反应向着生成沉淀的方向转化。 积，即增大离子浓度可反应向着生成沉淀的方向转化。 例6：将等体积的 ×10-3mol·L-1的AgNO3和 ：将等体积的4× 4×10-3mol·L-1的K2CrO4溶液混合是否能析出 × Ag2CrO4沉淀 sp(Ag2CrO4)=9.0×10-12 沉淀?K × 解：混合后因Ag2CrO4 2Ag++CrO42混合后因 c(Ag+)=2×10-3mol·L-1， × c(CrO42-)=2×10-3mol·L-1 × J=c2(Ag+)×c(CrO42-) =(2×10-3)2×2×10-3=8×10-9 × × × J>Ksp ∴有沉淀析出。 有沉淀析出。 能析出Ag 沉淀。 答：能析出 2CrO4沉淀。
沉淀的溶解平衡(课件PPT)
因此无 CaCO3沉淀生成。
• （08江苏卷）⑵向BaCl2溶液中加入AgNO3和 KBr，当两种沉淀共存时，
• c(Br-)/c（Ｃl-)= 2.7×10。-3 • [Ksp(AgBr)=5.4×10-13，Ksp(AgCl)=2gCl的溶度积Ksp＝1.8×10－10； AgI的溶度积Ksp＝8.5×10－17。
改变条件 ( 外因) 升温 加水 加AgCl（s）
平衡移动方向 平衡时
c（Ag+ ）
→
→ 不移动
↑ 不变 不变
平衡时 c（Cl-）
↑ 不变 不变
加NaCl（s） ←
↓
↑
加AgNO3(s) ←
↑
↓
二 影响沉淀溶解平衡的因素：
内因：物质本身的性质
外因： ①加水溶解：加水，平衡向溶解方向 移动
②温度： （绝大多数难溶盐的溶
思 考
怎样除去锅炉水垢中含有的CaSO4？
锅炉水垢中含CaSO4，可先用Na2CO3溶液处理，使之转化为 CaCO3，然后用酸除去，从CaSO4到CaCO3的沉淀转化中，存在 着两个沉淀溶解平衡。
CaSO4
SO42- + Ca2+ +
CO32-
CaCO3
加入Na2CO3溶液后，CO32-与Ca2＋结合生成更难溶的CaCO3 沉淀，同时溶液中Ca2＋的减少又使CaSO4的溶解平衡向右移动， CaSO4逐渐溶解。
11、学会学习的人，是非常幸福的人。——米南德 12、你们要学习思考，然后再来写作。——布瓦罗14、许多年轻人在学习音乐时学会了爱。——莱杰
15、学习是劳动，是充满思想的劳动。——乌申斯基 16、我们一定要给自己提出这样的任务：第一，学习，第二是学习，第三还是学习。——列宁 17、学习的敌人是自己的满足，要认真学习一点东西，必须从不自满开始。对自己，“学而不厌”，对人家，“诲人不倦”，我们应取这种态度。——毛泽东
• （08江苏卷）⑵向BaCl2溶液中加入AgNO3和 KBr，当两种沉淀共存时，
• c(Br-)/c（Ｃl-)= 2.7×10。-3 • [Ksp(AgBr)=5.4×10-13，Ksp(AgCl)=2gCl的溶度积Ksp＝1.8×10－10； AgI的溶度积Ksp＝8.5×10－17。
改变条件 ( 外因) 升温 加水 加AgCl（s）
平衡移动方向 平衡时
c（Ag+ ）
→
→ 不移动
↑ 不变 不变
平衡时 c（Cl-）
↑ 不变 不变
加NaCl（s） ←
↓
↑
加AgNO3(s) ←
↑
↓
二 影响沉淀溶解平衡的因素：
内因：物质本身的性质
外因： ①加水溶解：加水，平衡向溶解方向 移动
②温度： （绝大多数难溶盐的溶
思 考
怎样除去锅炉水垢中含有的CaSO4？
锅炉水垢中含CaSO4，可先用Na2CO3溶液处理，使之转化为 CaCO3，然后用酸除去，从CaSO4到CaCO3的沉淀转化中，存在 着两个沉淀溶解平衡。
CaSO4
SO42- + Ca2+ +
CO32-
CaCO3
加入Na2CO3溶液后，CO32-与Ca2＋结合生成更难溶的CaCO3 沉淀，同时溶液中Ca2＋的减少又使CaSO4的溶解平衡向右移动， CaSO4逐渐溶解。
11、学会学习的人，是非常幸福的人。——米南德 12、你们要学习思考，然后再来写作。——布瓦罗14、许多年轻人在学习音乐时学会了爱。——莱杰
15、学习是劳动，是充满思想的劳动。——乌申斯基 16、我们一定要给自己提出这样的任务：第一，学习，第二是学习，第三还是学习。——列宁 17、学习的敌人是自己的满足，要认真学习一点东西，必须从不自满开始。对自己，“学而不厌”，对人家，“诲人不倦”，我们应取这种态度。——毛泽东
沉淀溶解平衡 PPT8 人教课标版
沉淀溶解平衡
按照溶解度的大小，可分为：
易溶： >10g 可溶： 1g—10g 微溶： 0.01g—1g 难溶： < 0.01g
思考：
我们常说的沉淀，是不是一点都不溶？
活动与探究：
实验过程
现象
AgNO3溶液 +NaCl溶液
白色沉淀
取上层清液适
量，滴加少 黄色沉淀
量KI溶液
解释与结论 Ag+ + Cl- = AgCl
Ag+ + I- = AgI
结论：绝对不溶 的物质是没有的
溶解度（S）：
在一定温度下，某物质在100g 溶剂 里达到饱和状态 时所溶解的质量
活动与探究：
一昼夜后观察发现：固体变为规则 的立方体；质量并未发生改变
形状不规则 的NaCl固体
思考： 得到什么启示？
形状规则 的NaCl固
体
饱和NaCl 溶液
BaSO4 CaCO3 Al(OH)3
电离方程式
沉淀溶解平衡方程式
4、沉淀溶解平衡的特征：
等： 达到沉淀溶解平衡，沉淀溶解速率
与沉淀的形成的速率相等
定： 达到沉淀溶解平衡，溶质离子浓度
保持不变
动： 动态平衡，达到沉淀溶解平衡，沉淀的生
成与溶解仍在进行，其速率相等
变： 沉淀溶解平衡是在一定条件下建立起
•
18、努力也许不等于成功，可是那段追逐梦想的努力，会让你找到一个更好的自己，一个沉默努力充实安静的自己。
•
19、你相信梦想，梦想才会相信你。有一种落差是，你配不上自己的野心，也辜负了所受的苦难。
•
20、生活不会按你想要的方式进行，它会给你一段时间，让你孤独、迷茫又沉默忧郁。但如果靠这段时间跟自己独处，多看一本书，去做可以做的事，放下过去的人，等你度过低潮，那些独处的时光必定能照亮你的路，也是这些不堪陪你成熟。所以，现在没那么糟，看似生活对你的亏欠 ，其实都是祝愿。
按照溶解度的大小，可分为：
易溶： >10g 可溶： 1g—10g 微溶： 0.01g—1g 难溶： < 0.01g
思考：
我们常说的沉淀，是不是一点都不溶？
活动与探究：
实验过程
现象
AgNO3溶液 +NaCl溶液
白色沉淀
取上层清液适
量，滴加少 黄色沉淀
量KI溶液
解释与结论 Ag+ + Cl- = AgCl
Ag+ + I- = AgI
结论：绝对不溶 的物质是没有的
溶解度（S）：
在一定温度下，某物质在100g 溶剂 里达到饱和状态 时所溶解的质量
活动与探究：
一昼夜后观察发现：固体变为规则 的立方体；质量并未发生改变
形状不规则 的NaCl固体
思考： 得到什么启示？
形状规则 的NaCl固
体
饱和NaCl 溶液
BaSO4 CaCO3 Al(OH)3
电离方程式
沉淀溶解平衡方程式
4、沉淀溶解平衡的特征：
等： 达到沉淀溶解平衡，沉淀溶解速率
与沉淀的形成的速率相等
定： 达到沉淀溶解平衡，溶质离子浓度
保持不变
动： 动态平衡，达到沉淀溶解平衡，沉淀的生
成与溶解仍在进行，其速率相等
变： 沉淀溶解平衡是在一定条件下建立起
•
18、努力也许不等于成功，可是那段追逐梦想的努力，会让你找到一个更好的自己，一个沉默努力充实安静的自己。
•
19、你相信梦想，梦想才会相信你。有一种落差是，你配不上自己的野心，也辜负了所受的苦难。
•
20、生活不会按你想要的方式进行，它会给你一段时间，让你孤独、迷茫又沉默忧郁。但如果靠这段时间跟自己独处，多看一本书，去做可以做的事，放下过去的人，等你度过低潮，那些独处的时光必定能照亮你的路，也是这些不堪陪你成熟。所以，现在没那么糟，看似生活对你的亏欠 ，其实都是祝愿。
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Ag2CrO4沉淀需加入cr,e(Ag+)为：
cr (Ag )
Θ K sp ( Ag 2CrO4 )
0.10
2.0 1012 4.5 106 0.10
AgCl沉淀所需Ag+相对浓度为：1.8×10-9 Ag2CrO4沉淀所需Ag+相对浓度为：4.5×10-6 所以AgCl先沉淀。
KӨsp:难溶电解质的沉淀—溶解平衡的平衡常数 ，反应物质的溶解能力，故称溶度积常数，简 称溶度积，只与溶质本性和温度有关。
Θ
化学与材料科学学院
殷焕顺
Mg(OH)2 ⇌ Mg 2+ + 2OH-
KspӨ [Mg(OH)2]= cr,e(Mg2+) cr,e2(OH-)
Ca3(PO4)2 ⇌ 3Ca2+ + 2PO43KspӨ[Ca3(PO4)2 ]= cr,e3(Ca2+) cr,e2(PO43-) AmBn在水溶液中达溶解平衡： AnBm (s) ⇌ nAm+(aq) + mBn-(aq) KspӨ =cn r, e (Am+)cmr, e(Bn-)
化学与材料科学学院
殷焕顺
(2)要使溶液中不产生Mg(OH)2沉淀，则要求：Qi＜KӨsp 即：cr,e(Mg2+) × cr,e2(OH-) ＜ KӨsp [Mg(OH)2]
cr ,e ( OH ) K sp / cr ,e ( Mg 2 ) 1.2 1011 / 0.10 1.1105
化学与材料科学学院
殷焕顺
例题：25℃时某溶液中，c(SO42-)为6. 0×10-4 mol· -1. 若在 40.0L该溶液中，加入 0.010 mol· -1 L L BaCl2溶液 10.0L ，问是否能生成 BaSO4 沉淀？
已知：K ( BaSO4 ) 1.110
Θ sp
10
解：
平衡状态
KspӨ = cn r, e (Am+) cmr, e(Bn-)
Qi 根据化学反应等温式 r Gm (T ) RT ln K sp
化学与材料科学学院
殷焕顺
溶度积规则：
（1）当Qi＝KӨsp时，△rGm= 0，处于沉淀溶解平 衡状态，溶液为饱和溶液。
（2）当Qi﹥KӨsp时， △rGm＞0，溶液为过饱和溶 液，反应向左进行，有沉淀生成。 （3）当Qi﹤KӨsp时， △rGm＜0，溶液为不饱和溶 液，无沉淀生成，加入电解质会继续溶解。
Θ m
Θ sp
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殷焕顺
第二节 沉淀的生成和溶解
(mobile of precipitation - dissolution equilibrium)
化学与材料科学学院
殷焕顺
一、溶度积规则（rule of solubilit product)
AnBm(s) ⇌ nAm+ + mBn任意状态 Qi = cn r (Am+) cmr(Bn-)
24
2
10
由于加入Na2SO4 cr,e(SO42-)≈cr(Na2SO4) = 5.0×10-2
cr,e (Ba2+)(5.0×10-2) = 1.08×10-10 cr,e(Ba2+) = 2.2×10-9 = s(BaSO4)
比较Ba2+浓度 ：10-5 →10-9
•同离子效应
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殷焕顺
例题：25℃时BaSO4饱和溶液浓度为1.04×10-5 mol· -1计算BaSO4在0.050 mol· -1Na2SO4溶液中的 L L 溶解度。
解： BaSO (s) ⇌ Ba2+ + SO 24 4
K sp (BaSO4 ) cr,e (SO )cr,e (Ba ) 1.08 10
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殷焕顺
第一节
沉淀溶解平衡
（Precipitation-dissolution equilibrium ）
化学与材料科学学院
殷焕顺
一、标准溶度积常数
饱和AgCl溶液
AgCl 电离 沉淀 Ag+ + Cl-
平衡关系式为： 按规定将纯固体的浓度取1 mol/L
Ksp ( AgCl) cr,e ( Ag )cr,e (Cl )
化学与材料科学学院
Байду номын сангаас殷焕顺
例题：cr(Fe3+)= cr(Fe2+)=0.05，使Fe3+生成Fe(OH)3 沉淀完全， Fe2+不生成Fe(OH)2沉淀，如何控制pH ？已知：KspӨ[Fe(OH)3] = 4×10-38，KspӨ[Fe(OH)2] = 8×10-16。 解： Fe(OH)3 ⇌ Fe 3+ + 3OHKspӨ[Fe(OH)3]= cr,e(Fe3+) c3r,e (OH-)
0.00192 g / L 5 s 1.34 10 mol / L 143.4 g / mol
AgCl ⇌ Ag+ + Clcr,e(Ag+)=cr,e(Cl-)=s=1.34×10-5mol/L KӨsp(AgCl)=cr,e(Ag+)cr,e(Cl-)=1.80×10-10
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cr ,e ( OH )
K sp [ Fe( OH )2 ] cr ,e ( Fe )
14
2
8.94 10 6
10 9 cr ,e ( H ) 1.110 6 8.94 10
6.0 10 4 40.0 cr (SO 2 ) 4.8 10 4 mol L1 4 50.0 0.010 10.0 2 cr (Ba ) 2.0 10 3 mol L1 50.0
2 4 2 4 3
Qi cr,e (SO ) cr,e (Ba ) 4.8 10 2.0 10
殷焕顺
根据溶度积常数的大小，可以比较同类型难溶
电解质的溶解度大小。 例如：BaSO4 、AgCl 、 AgBr 、AgI (1∶1型或称AB型)
s( AB) s( A ) s( B ) K ( AB)
Θ sp
再如：Mg(OH)2、Cu(OH)2等1:2型
s( AB2 ) s( A ) K sp / 4
AgCl沉淀需加入cr,e(Ag+)为：
cr (Ag )
K sp (AgCl) 0.10
1.8 10 0.10
-10
1.8 10
-9
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殷焕顺
2Ag +
Θ sp
+
2CrO4
2
Ag2CrO4
2
K ( Ag 2CrO4 ) c r ,e ( Ag )cr ,e (CrO4 )
3
2
Θ
同种类型的电解质 K sp 越小，溶解度越小。 ，
Θ
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殷焕顺
如果是不同类型的？？？？
比较AgCl和Ag2CrO4的溶解度大小关系：
K ( AgCl) 1.56 10 , K ( Ag2CrO4 ) 9 10
Θ sp Θ sp
10
12
s( Ag 2CrO4 ) K
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殷焕顺
三、分步沉淀 (fractional precipitation)
若溶液中同时存在几种离子，并且这些离子都能 与同一种沉淀剂生成沉淀，那么在沉淀剂浓度增 加过程中，离子积最先达到相应溶度积的难溶电 解质先沉淀出来，即所需沉淀剂浓度最小的离子 先沉淀出来。这种在含有多种离子的溶液中加入 一种沉淀剂而使离子先后被沉淀出来的现象称为 分步沉淀。
当cr,e(Fe3+) ＜10-5时，沉淀完全
cr ,e ( OH ) 3
K sp [ Fe( OH )3 ] cr ,e ( Fe3 )
1.58 10 11
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殷焕顺
10 4 cr ,e ( H ) 6.3 10 11 1.58 10 pH ＞ -lg (1.58×10-11 )=3.20
9.6 10
7
∵ Qi﹥KӨsp，所以有BaSO4沉淀生成。
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殷焕顺
例题：将0.20mol/L的Mg2+溶液与等体积的0.20mol/L 的 氨水混合，能否产生沉淀?若有沉淀生成，则当往500 ml 上述溶液中加多少克氯化铵时，正好不会产生沉淀。 （已知Mg(OH)2标准溶度积常数为1.2×10-11，氨水的标 准解离常数为1.8 × 10-5）
3
Θ
sp
( Ag 2CrO4 ) / 4 1.3110 mol / L
4
s( AgCl) 1.34 105 mol / L
结论：不同类型的难溶电解质不能单纯用KӨsp 大小来比较溶解度。
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三、溶度积与自由能的关系
根据化学反应等温方程式进行计算：
r G RT ln K
解（1）cr,e(Mg2+)=0.2/2=0.1
cr ,e (OH ) cr ,e ( NH 3 H 2O) Kb 0.10 1.8 105 1.34 103
Qi = cr,e(Mg2+) × cr,e2(OH-) =1.8 × 10-7 ∵ Qi﹥KӨ sp ∴ 能产生Mg(OH)2沉淀。
殷焕顺
cr ,e ( NH 3 ) 0.10 5 cr ,e ( OH ) K b 1.8 10 1.1105 cr ,e ( NHCl ) cr ,e ( NH 4Cl )
cr (Ag )
Θ K sp ( Ag 2CrO4 )
0.10
2.0 1012 4.5 106 0.10
AgCl沉淀所需Ag+相对浓度为：1.8×10-9 Ag2CrO4沉淀所需Ag+相对浓度为：4.5×10-6 所以AgCl先沉淀。
KӨsp:难溶电解质的沉淀—溶解平衡的平衡常数 ，反应物质的溶解能力，故称溶度积常数，简 称溶度积，只与溶质本性和温度有关。
Θ
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Mg(OH)2 ⇌ Mg 2+ + 2OH-
KspӨ [Mg(OH)2]= cr,e(Mg2+) cr,e2(OH-)
Ca3(PO4)2 ⇌ 3Ca2+ + 2PO43KspӨ[Ca3(PO4)2 ]= cr,e3(Ca2+) cr,e2(PO43-) AmBn在水溶液中达溶解平衡： AnBm (s) ⇌ nAm+(aq) + mBn-(aq) KspӨ =cn r, e (Am+)cmr, e(Bn-)
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(2)要使溶液中不产生Mg(OH)2沉淀，则要求：Qi＜KӨsp 即：cr,e(Mg2+) × cr,e2(OH-) ＜ KӨsp [Mg(OH)2]
cr ,e ( OH ) K sp / cr ,e ( Mg 2 ) 1.2 1011 / 0.10 1.1105
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例题：25℃时某溶液中，c(SO42-)为6. 0×10-4 mol· -1. 若在 40.0L该溶液中，加入 0.010 mol· -1 L L BaCl2溶液 10.0L ，问是否能生成 BaSO4 沉淀？
已知：K ( BaSO4 ) 1.110
Θ sp
10
解：
平衡状态
KspӨ = cn r, e (Am+) cmr, e(Bn-)
Qi 根据化学反应等温式 r Gm (T ) RT ln K sp
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溶度积规则：
（1）当Qi＝KӨsp时，△rGm= 0，处于沉淀溶解平 衡状态，溶液为饱和溶液。
（2）当Qi﹥KӨsp时， △rGm＞0，溶液为过饱和溶 液，反应向左进行，有沉淀生成。 （3）当Qi﹤KӨsp时， △rGm＜0，溶液为不饱和溶 液，无沉淀生成，加入电解质会继续溶解。
Θ m
Θ sp
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第二节 沉淀的生成和溶解
(mobile of precipitation - dissolution equilibrium)
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一、溶度积规则（rule of solubilit product)
AnBm(s) ⇌ nAm+ + mBn任意状态 Qi = cn r (Am+) cmr(Bn-)
24
2
10
由于加入Na2SO4 cr,e(SO42-)≈cr(Na2SO4) = 5.0×10-2
cr,e (Ba2+)(5.0×10-2) = 1.08×10-10 cr,e(Ba2+) = 2.2×10-9 = s(BaSO4)
比较Ba2+浓度 ：10-5 →10-9
•同离子效应
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例题：25℃时BaSO4饱和溶液浓度为1.04×10-5 mol· -1计算BaSO4在0.050 mol· -1Na2SO4溶液中的 L L 溶解度。
解： BaSO (s) ⇌ Ba2+ + SO 24 4
K sp (BaSO4 ) cr,e (SO )cr,e (Ba ) 1.08 10
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沉淀溶解平衡
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一、标准溶度积常数
饱和AgCl溶液
AgCl 电离 沉淀 Ag+ + Cl-
平衡关系式为： 按规定将纯固体的浓度取1 mol/L
Ksp ( AgCl) cr,e ( Ag )cr,e (Cl )
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例题：cr(Fe3+)= cr(Fe2+)=0.05，使Fe3+生成Fe(OH)3 沉淀完全， Fe2+不生成Fe(OH)2沉淀，如何控制pH ？已知：KspӨ[Fe(OH)3] = 4×10-38，KspӨ[Fe(OH)2] = 8×10-16。 解： Fe(OH)3 ⇌ Fe 3+ + 3OHKspӨ[Fe(OH)3]= cr,e(Fe3+) c3r,e (OH-)
0.00192 g / L 5 s 1.34 10 mol / L 143.4 g / mol
AgCl ⇌ Ag+ + Clcr,e(Ag+)=cr,e(Cl-)=s=1.34×10-5mol/L KӨsp(AgCl)=cr,e(Ag+)cr,e(Cl-)=1.80×10-10
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cr ,e ( OH )
K sp [ Fe( OH )2 ] cr ,e ( Fe )
14
2
8.94 10 6
10 9 cr ,e ( H ) 1.110 6 8.94 10
6.0 10 4 40.0 cr (SO 2 ) 4.8 10 4 mol L1 4 50.0 0.010 10.0 2 cr (Ba ) 2.0 10 3 mol L1 50.0
2 4 2 4 3
Qi cr,e (SO ) cr,e (Ba ) 4.8 10 2.0 10
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根据溶度积常数的大小，可以比较同类型难溶
电解质的溶解度大小。 例如：BaSO4 、AgCl 、 AgBr 、AgI (1∶1型或称AB型)
s( AB) s( A ) s( B ) K ( AB)
Θ sp
再如：Mg(OH)2、Cu(OH)2等1:2型
s( AB2 ) s( A ) K sp / 4
AgCl沉淀需加入cr,e(Ag+)为：
cr (Ag )
K sp (AgCl) 0.10
1.8 10 0.10
-10
1.8 10
-9
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2Ag +
Θ sp
+
2CrO4
2
Ag2CrO4
2
K ( Ag 2CrO4 ) c r ,e ( Ag )cr ,e (CrO4 )
3
2
Θ
同种类型的电解质 K sp 越小，溶解度越小。 ，
Θ
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如果是不同类型的？？？？
比较AgCl和Ag2CrO4的溶解度大小关系：
K ( AgCl) 1.56 10 , K ( Ag2CrO4 ) 9 10
Θ sp Θ sp
10
12
s( Ag 2CrO4 ) K
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三、分步沉淀 (fractional precipitation)
若溶液中同时存在几种离子，并且这些离子都能 与同一种沉淀剂生成沉淀，那么在沉淀剂浓度增 加过程中，离子积最先达到相应溶度积的难溶电 解质先沉淀出来，即所需沉淀剂浓度最小的离子 先沉淀出来。这种在含有多种离子的溶液中加入 一种沉淀剂而使离子先后被沉淀出来的现象称为 分步沉淀。
当cr,e(Fe3+) ＜10-5时，沉淀完全
cr ,e ( OH ) 3
K sp [ Fe( OH )3 ] cr ,e ( Fe3 )
1.58 10 11
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10 4 cr ,e ( H ) 6.3 10 11 1.58 10 pH ＞ -lg (1.58×10-11 )=3.20
9.6 10
7
∵ Qi﹥KӨsp，所以有BaSO4沉淀生成。
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例题：将0.20mol/L的Mg2+溶液与等体积的0.20mol/L 的 氨水混合，能否产生沉淀?若有沉淀生成，则当往500 ml 上述溶液中加多少克氯化铵时，正好不会产生沉淀。 （已知Mg(OH)2标准溶度积常数为1.2×10-11，氨水的标 准解离常数为1.8 × 10-5）
3
Θ
sp
( Ag 2CrO4 ) / 4 1.3110 mol / L
4
s( AgCl) 1.34 105 mol / L
结论：不同类型的难溶电解质不能单纯用KӨsp 大小来比较溶解度。
化学与材料科学学院
殷焕顺
三、溶度积与自由能的关系
根据化学反应等温方程式进行计算：
r G RT ln K
解（1）cr,e(Mg2+)=0.2/2=0.1
cr ,e (OH ) cr ,e ( NH 3 H 2O) Kb 0.10 1.8 105 1.34 103
Qi = cr,e(Mg2+) × cr,e2(OH-) =1.8 × 10-7 ∵ Qi﹥KӨ sp ∴ 能产生Mg(OH)2沉淀。
殷焕顺
cr ,e ( NH 3 ) 0.10 5 cr ,e ( OH ) K b 1.8 10 1.1105 cr ,e ( NHCl ) cr ,e ( NH 4Cl )