有 机 硅 化 学

东丽有机硅公司（1966年，后并入DC）
④法国：罗纳—普朗克公司（Rhone-Poulene） 米德兰公司（Midland），现转入DC公司 ⑤英国：ICI帝国化学工业公司（现转入R-P） ⑥苏联：坦可夫斯基有机硅厂 ⑦中国：北京化工二厂 ⑧印度、罗马尼亚、捷克等 西伯利亚有机硅厂 上海树脂厂等
吉化公司
4.1有机硅领域21世纪研发及其产业化的主要课题
①高选择性、高活性和长寿命合成各类有机硅化合物的催化体系继续研发 ②硅—硅、硅—碳和硅－氧等功能有机硅材料继续研发 ③硅—碳主链和硅－金属杂化高分子材料继续研发
④有机改性有机硅材料继续研发
⑤有机硅改性有机材料继续研发 ⑥有机硅聚合物合成和加工技术研发
① H2PtCl6/异丙醇催化体系研究与改进 ② 过渡金属配合物催化硅氢化反应研究与应用 ③ 高分子负载过渡金属配位络合物催化剂的研究与应用
3.5室温硫化硅橡胶及其工艺研究与产品开发
①RTV－1、RTV－2硅橡胶的制造和应用。 ②RTV－1硅橡胶就地成型工艺研究与应用开发 ③RTV－1硅橡胶就地成型工艺研究与应用开发
80
40
Bayer AG （拜尔）
Leverkusen
130
65
与GE合资
德 国
Wacker Chemic Gmbh （瓦克化学）
Burghausen
180
90
Hü Silicone Gmbh ls （赫斯公司）
Rheinfelden Nü nchriz
80
40
原为民德有机 硅厂，被Hul 收购后进行 整改扩建
国 家
公 司
厂 址
备 注
Dow corning Corp （道康宁）
Midlang,MI Carrollton,KY
200
100
美 国
General Electric （通用电气）
Waterford,NY
200
100
Witco Corporation （威特科）
South Charleston,WV Sisterville, WV
0.23
0.26
0.245～0.28
4
氯甲烷单耗(t/t粗MCS)
0.82
0.82
0.86～0.9
5
铜催化剂单耗(t/t粗MCS)
0.004
0.008
0.005～0.006
6 （二） 二甲水解 、裂解 7
总收率（以DMC/D4 计，%）
≥98
≥98
95～97
每吨粗MCS得DMC/D4(t/t)
0.5
50
GE占49%股份
前 苏 联
30
15
76
38
合 计
1510.0
755
3.2有机硅产品由军品到民用，有机硅走进千家万户的应用
开发应用领域涉及航空、汽车、电子、电力、纺织、皮革、塑
料、橡胶、涂料、油墨、化妆品、造纸、建材、建筑等行业和 高新技术研发。
3.3有机硅专利、论文、产品和产值飞速增长
3.4加成法合成含碳官能团有机硅化合物催化体系的创新
溶剂
3RMgCl＋2SiCl4 +H2O Ph2SiCl2 Ph2Si(OH)2 RSiCl3＋R2SiCl2＋3MgCl2 -HCl (Ph2SiO)3 1.3 迪尔塞（Dilthey）进行了有机氯硅烷水解反应
2. 1938年—— 1970年有机硅化学基础理论和工 业化合成、材料加工方法和应用技术的创立，有机 硅产业的形成、壮大。
②
1）硅
0.47～0.49
0.572
0.621
11
2）甲醇
1.0
1.15
1.41
3）铜催化剂
0.008
0.017
0.012
4）外供氯化氢
0.15
0.32
0.77
3
我国有机硅研发情况及水平
①有机卤硅烷合成 ②硅油及其二次加工品开发 ③硅橡胶研究与开发 ④硅树脂 ⑤硅烷偶联剂 ⑥其它有机硅烷化合物 ⑦有机硅材料助剂 ⑧功能有机硅材料
卤硅烷
羟基硅烷（硅醇） 烃氧基硅烷 酰氧基硅烷 氨基硅烷 氰基硅烷 异氰酸基硅烷
Si-SH
Si-ON＝RR/ Si-NHCOR Si-OCR＝CH2 Si-ONR2 Si-OOH
巯基硅烷（硅硫醇）
酮肟基硅烷 酰氨基硅烷 异丙烯氧基硅烷 氨氧基硅烷 过氧化硅烷
③有机硅官能团化合物命名举例
SiCl4——四氯化硅
⑦新型的抗振动、冲击吸收和隔音材料 ⑧有机硅液晶材料
⑨有机硅及其改性医药
⑩有机硅人造器官及医疗器件 11有机硅农药及助剂
12有机硅催化剂和高分子材料助剂载体
13有机硅表面活性剂 14其它
4 有机硅化学及其材料的未来（2000年——）
有机硅化学及其材料科学研发将持续发展，有机 硅产品是不会因社会和科学技术进步而被淘汰，它 们的应用将更普及。
法 国
Rhone-Poulene （罗纳普朗克） Dow corning Corp （道康宁） ICI Ltd Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd（信越化学）
Roussillon
100
50
Barry Wales
100
50
英 国
Steventon Isobe Gumma Takefu,Fukui Ichihara,Chiba Kanazu,Fukui Tsurumi Ohta Guma
中国氟硅协会技术培训中心培训班教学大纲——
有 机 硅 化 学
一、有机硅化学及其工业的过去、 现在和将来
1. 19世纪60年代——20世纪30年代末有机硅化 合物出现及其化学研究的开始
1.1 1863年弗里德尔/克拉夫茨首先合成有机硅化合物。
ZnEt2＋SiCl4→SiEt4＋ZnCl2
不同化学家利用汞试剂、钠试剂合成PhSiCl3和SiPh4。 1.2 1898—1938年基平（Kipping）首先利用格氏法合成系列有机硅化合物。
三、有机硅化合物及其聚合物化学结构与命名
3.1 有机硅官能团化合物
①化合物通式样 RnSiX4-n R为不含有机官能团的烷基或芳基，X为硅官能团，n＝0,1,2,3。 ②有机硅官能团化合物中x取代基举例：
取代基 Si-H 名 称 （H）硅烷 取代基 Si-NCS 名 称 异硫氰酸基硅烷

Si-X
Si-OH Si-OR SiOCOR Si-NR2 Si-CN Si-NCO
0.45
0.4～0.44
（三） 氯甲烷合成
8
甲醇单耗(t/t－氯甲烷)
0.64
0.64
0.65﹡～0.7
9
氯化氢单耗(t/t－氯甲烷)
0.73
0.73
0.73﹡～0.9
10
氯化氢回收利用率（以DMC/D4计）
＞85
76
50～70﹡
初级硅氧烷（以DMC/D4计） 原料单耗(t/t) （四） 综合指标
2.1 有机硅化学及产业建立功勋的化学家
美国：海德（J.F.Hyde）
帕洛德（W.J.Patnode）
罗乔（E.G.Rochow） 苏联：多尔高夫（Б.Н.ДОЛГОВ）
安德里阿洛夫
（K.A.AHДРИаНОВ） 法国：米勒（R.Miiller）
2.2 1938年—1970年有机硅领域创新工作
①1941年Rochow发明直接法合成有机硅单体。 ②有机硅单体水解缩聚反应制备有机硅高分子材料（硅树脂、硅油） 产业化和应用。 ③有机硅氧烷环体开环聚合方法合成硅橡胶及其应用开发。 ④气相白炭黑的制造及其在有机硅材料中应用。
30
15
已被R－P收购
180
90
日 本
Torry Silicone Co., Ltd.（东丽有机硅公司） Toshiba Silicone Co., Ltd. 坦可夫斯基有机硅厂 西伯利亚有机硅厂 切柯里有机硅厂 俄罗斯“UHKOC”股份公司 中国、印度、 罗马尼亚、巴西等
24
12
DC占65%股份
100
2005年：15―20万吨
2010年：80万吨左右
2 国内外有机硅单体生产技术水平综合指标（2004年）对比
序 号
项
目
国外先进水平
俄罗斯水平
国内水平①
1
流化床年开工时数（hr）
＞7200
7200
～7000
2
二甲选择性（%）
85～90
≥80
＞80﹡
（一） 甲基氯 硅烷合成
3
硅粉单耗(t/t粗MCS)
② 有机硅烷偶联剂产品和应用领域创新： 增强塑料、涂料、油墨、粘合剂、密封材料、橡胶、纺织物 整理、高分子材料交联、高分子材料与金属复合、均相络合催化剂固 相化载体、酶工程、分离材料等。
3.10 有机硅烷试剂合成及其在有机和聚合物合成中的 应用 ①有机硅烷在有机合成中作为基团保护试剂。
②有机硅烷试剂用于有机化合物，药物，生物农药，
3. 1970年——2000年是有机硅化合和聚合物合成、 产品制造工艺、应用技术不断创新、应用领域拓展， 促成了有机硅化学及其材料领域飞速发展期
3.1直接法合成有机硅单体合成工业大发展
直接法合成有机硅甲基单体生产能力（2000年）状况
甲基单体 生产能力 （kt/a） 折（聚）硅 氧烷生产 能力（kt/a）
CH3Si[ON(C2H5)2]3——甲基三（二乙氨氧基）硅烷
CH2＝CHSi[OOC(CH3)3]3——乙烯基三过氧叔丁基硅烷
④甲硅烷基衍生物
H3Si-称为甲硅烷基。含H3Si-基的化合物称为甲硅烷基衍生物， 并可用通式：(R3Si)nY表示。R为相同或不相同的有机基或表中所列