亲水作用色谱及其在碱性药物分析中的应用_李瑞萍
亲水作用色谱分析吡啶离子液体阳离子
亲水作用色谱分析吡啶离子液体阳离子丁彩云 摘要：本研究建立了一种亲水作用色谱结合紫外检测分析吡啶离子液体阳离子的方法。
以哌啶离子液体为流动相添加剂，明显地改善了吡啶阳离子的分离效果，吡啶阳离子可在短 时间内实现良好的分离检测。
吡啶离子液体阳离子在亲水色谱柱上的保留行为符合亲水作用 色谱的特点, 并且其保留规律符合碳数规律。
采用以氨基甲酰基为功能基团的亲水相互作用 色谱柱，以 3.0 mmol/L N-甲基-N-丁基哌啶四氟硼酸盐(水/乙腈, 40/60, v/v) 为流动相， 以 215 nm 为紫外检测波长，在接近室温的 35°C 下进行分析。
N-辛基吡啶阳离子、N-己基 吡啶阳离子和 N-丁基吡啶阳离子可在 10 min 内完成分离、检测。
检出限(S/N=3)分别为 0.003、 0.005 和 0.017 mg/L，7 次测定保留时间和峰面积的相对标准偏差均小于 0.4%。
关键词 ：亲水相互作用色谱；紫外检测；吡啶阳离子；离子液体离子液体是由离子组成的，在室温或接近室温下呈液态的盐类[1, 2]。
其中阳离子一 般为对称性低的有机阳离子，阴离子一般为体积较小，对称性较好的无机弱配位阴离子或有 机阴离子。
根据离子液体阳离子的化学结构不同，离子液体可以分为咪唑类、吡啶类、季铵 类和季鏻类等。
与传统溶剂相比，离子液体具有很多独特的物理化学性质，如液程宽、不挥 发、溶解能力强、不可燃、热容量大、离子导电率高、萃取能力好、相稳定性好、 热稳定 性好、水稳定性好、酸碱稳定性好等、绿色环保等特点[3-6]。
因此，其已被广泛应用于分析 化学[7-12]、环境科学[13]、有机合成[14]及电化学[15-17]等领域和成为诸多领域的研究热点。
例如， 在液相色谱中离子液体可作为流动相添加剂[18-21]和固定相[22-25]等。
随着离子液体应用范围的 不断扩大，势必会导致其流失到环境中。
因此，越来越多研究者的关注离子液体会对环境造 成的污染有多大、在自然界中的降解程度怎么样以及离子液体的生物毒性又如何等问题。
亲水作用色谱法测定尿素乳膏含量
〔５〕 孙玉双ꎬ张锁庆ꎬ张文胜ꎬ等 ＴＳＫ 凝胶色谱系统测定头孢丙烯干
混悬剂中的高分子杂质〔 Ｊ〕 中国抗生素杂志ꎬ２０１８ꎬ４３ (１２ ) :７２￣
７６
〔６〕 蒋婷ꎬ袁明勇ꎬ郑伶俐 阿莫西林胶囊中高分子聚合物测定方法
中图分类号:Ｒ９２７ 文献标识码:Ａ 文章编号:１００６￣３７６５(２０２０) ￣０６￣１００３９￣００６２￣０４
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｕｒｅａ Ｃｒｅａｍ ｂｙ Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ
ＢＡＩ Ｄａ￣ｗｅｉꎬＣＨＥＮＧ ＤｏｎｇꎬＺＨＡＯ Ｈｕｉ ∗ (Ｔａｉｚｈｏｕ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｄｒｕｇ ＣｏｎｔｒｏｌꎬＴａｉｚｈｏｕ ２２５３００ꎬＣｈｉｎａ)
( Ｒ２ ＝ ０ ９９９４) ꎬ平均回收率为 １０１ ３％ ꎬＲＳＤ ＝ ０ ５８％ ꎬ定量限( Ｓ / Ｎ ＝ １０) 为 ５ｎｇꎬ检测限( Ｓ / Ｎ ＝ ３) 为 ２ ５ｎｇꎮ 结论 本法测定尿素乳膏含量ꎬ具
有操作简便ꎬ结果准确ꎬ重现性好等特点ꎬ可用于该制剂的质量控制ꎮ
关键词:尿素乳膏ꎻ含量测定ꎻ亲和作用色谱ꎻ高效液相色谱法
速检测ꎬ同时也可对聚合物进行控制ꎮ
２ ４ 样品检测 取 ６ 批某公司生产的阿莫西林胶囊样品及
〔１〕 张昕 « 中国药典»２０１０ 年版高分子聚合物修订情况和探讨〔 Ｊ〕
表 ６ 有关物质Ⅱ样品检测结果
〔２〕 金少鸿ꎬ胡昌勤 β￣内酰胺类抗生素过敏反应的研究〔 Ｊ〕 医学研
葛兰素史克 ２ 批样品ꎬ检测结果( 见表 ６) ꎮ
亲水作用色谱法测定长春瑞滨的含量
统研究 。本方法能够解决 以十八烷基硅胶键合 为填充剂的色谱柱峰型拖尾 的问题 ， 方法快速 ， 准确 ， 灵敏 度高。
关键 词 ： 长春瑞滨 ； 亲水作用色谱； Ｐ Ｃ Ｈ Ｌ
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｆ Ｈｙｄ ｏ ｈｉｉ ｎ ｅ ａ ｔｏ Ｈ ｉ ｈ ｒ ｐ ｌ Ｉ ｔ ｒ ｃ ｉ ｎ ｇ ｃ
一
１ 实 验 部 分
１ １ 仪器 与试 剂 ．
Ａ ｉ ｎｌ０ ｇｌ ｔ１０高效液相 色谱 仪 ； ｅ 长春 瑞滨 ， 石药 集 团 ； 长春 瑞 滨标 准品 ， 石药集 团 ； 甲醇 （ 色谱 纯 ） 美 国 Ｈ ｎｙ ｅｌ 司 ； ， ｏｅｗ ｌ公 醋酸
铵 （ 析 纯 ） 北 京 偶 合 科 技 有 限 公 司 ； 乙胺 （ 析 纯 ） 北 京 偶 分 ， 三 分 ， 合科技有 限公 司。
醋 酸 铵 （ Ｈ ： ． ， 乙胺 调 节 ） 甲 醇 ＝２ ： ０， 温 ： 温 ， ｐ ７４ 三 ： ０ ８ 柱 室 流 速 ：． ｍ ／ ｉ， １０ Ｌ ｍｎ 检测 波 长 ：６ ｎ 进 样 量 ：Ｏｘ 。 ２ ７ ｍ， ｌｉ Ｌ
药物分析简答题
1.药品质量标准：根据药品这一特殊商品的性质要求，由国家对药品质量、规格及其检验方法所作出的强制执行技术规定。
即药品生产、经营、使用、检验和药监管理部门必须共同遵守法定技术依据2.药品质量标准分类①中华人民共和国药典ChP②中华人民共和国药品标准（部、局颁标准）③药品注册标准（新药）：临床研究用药标准、暂行和试行药品标准（药品注册标准）特性①药品质量评价权威性②具有法律约束力③编撰体例规范性内涵三要素：真伪、纯度、品质优良度5.药品质量标准主要内容：法定名称、有机药物的结构式、分子式与分子量、来源（中药材）、性状、鉴别、纯度检查、含量（效价或活性）测定、类别、剂量、规格、贮藏、制剂等6.药品质量标准制订和修订原则解读①“十六字原则”安全有效、技术先进、经济合理、不断完善②坚持质量第一③前提：安全性和有效性1.检验项目-针对性2.检验方法-先进性/科学性：应根据“准确、灵敏、简便、快速”原则，检验方法的适用性、实际性和先进性选择3.检验限度-合理性4.标准格式-规范性7.含量测定方法及原则：化学分析法（滴定）；物理分析法（仪器）；生化学分析法。
原则①原料药（西药）的含量测定：首选滴定分析法、重量分析法；强调测定方法的精密度和准确度②制剂的含量测定：首选色谱法或分光光度法；强调测定方法的专属性和准确性③生化药物的测定：强调测定结果与药物作用强度相关性④酶类药物的测定：首选酶分析法⑤抗生素类药物的测定：首选HPLC法和微生物检定法8.确定药物有效期试验①影响因素试验：高温试验、高湿度试验、光照射试验、破坏试验②加速试验③长期试验10.药典编撰的目的与意义目的①牢固树立并大力践行科学监管理念需求②着力解决制约药品安全的突出问题③着力提高检验检测技术水平④鼓励和营造增强医药自主创新能力的环境⑤着力提升各国药典在国际上的地位意义①提高药品内在质量②保障药品使用安全③促进医药产业健康发展11.药典收载药品的原则使用安全、疗效可靠、临床需要、工艺合理、标准完善、质量可控12.中国药典的基本结构和现行版本编排：结构①凡例：药典语言你，共性统一②正文：药品质量标准③通则：方法与要求（索引：拼音、中、英、拉丁文）编排：一部、二部、三部、四部及增补本（①中药：中药药材及饮片；植物油脂和提取物；成方和单味制剂②化学药：化学药；抗生素；生化药品；放射性药品及其制剂③生物制品：血清；疫苗；血液制品；诊断药品④其他：凡例；通则；药用辅料品种正文13.凡例中质量术语及要求：正文，通则，名称及编排，项目与要求，检验方法与限度，标准品、对照品、计量单位、试药、试剂、指示剂、实验动物、说明书、包装和标签等内容有关的共性问题作出统一规定。
一种新型两性离子亲水作用色谱固定相的制备及其色谱性能评价
摘 要 ：设计 、合成 了一种新 型两性离 子亲水作用色谱 固定相 ，并采用傅里 叶变换红外分析光谱 和元 素分
析对该 固定 相进行了表征 ，结 果表明该 固定相制备成 功。以典 型极 性化合物糖类化合物 的混合物 为分析物 ，分
别 考察 了流动相 中有机相 乙腈 的含量和柱温 对固定相保 留行 为的影 响 ，结果 表明糖类化合物在本文所制备 的固
Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｑｉｎｇｄａｏ ２６６１０１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｎｏｖｅｌ ｚｗｉｔｔｅｒｉｏｎｉｃ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＨＩＬＩＣ）ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ ｐｈａｓｅ ｗａｓ ｄｅｓｉｇｎｅｄ ａｎｄ
定 相上的保 留行为符合典型 的 ＨＩＬＩＣ保留特征 。
关 键 词 ：两性 离子固定相 ；亲水作用色谱 ；保留行为 ；糖类化合物
中 图分 类 号 ：０ ６５７
文 献 标 识 码 ： Ａ
文 章 编 号 ： １６７１—０４６０ （２０１８）０８—１５４９—０４
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｈｒｏｍ ａｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ａ Ｎｏｖｅｌ Ｚｗ ｉｔｔｅｒｉｏｎｉｃ Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍ ａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ Ｐｈａｓｅ
糖 的分 析 与分 离【２ Ｊ。近 年来 ，由于它对 反 相液 相 色 含量与柱温来考察糖类化合物在该 固定相上的保留
谱 （ＲＰＬＣ）的补 充 作 用 ，其 在 分 离 极 性化 合 物 如 行 为 ，有望 在 极性 物 质 的分离 分析 领域 发 挥潜 在 的
亲水作用色谱理论简介
高效液相色谱法按分离机制的不同分为液固吸附色谱法、液液分配色谱法（正相与反相）、离子交换色谱法、离子对色谱法及分子排阻色谱法。
1．液固色谱法 使用固体吸附剂，被分离组分在色谱柱上分离原理是根据固定相对组分吸附力大小不同而分离。
分离过程是一个吸附－解吸附的平衡过程。
常用的吸附剂为硅胶或氧化铝，粒度5~10μM。
适用于分离分子量200~1000的组分，大多数用于非离子型化合物，离子型化合物易产生拖尾。
常用于分离同分异构体。
2．液液色谱法 使用将特定的液态物质涂于担体表面，或化学键合于担体表面而形成的固定相，分离原理是根据被分离的组分在流动相和固定相中溶解度不同而分离。
分离过程是一个分配平衡过程。
涂布式固定相应具有良好的惰性；流动相必须预先用固定相饱和，以减少固定相从担体表面流失；温度的变化和不同批号流动相的区别常引起柱子的变化；另外在流动相中存在的固定相也使样品的分离和收集复杂化。
由于涂布式固定相很难避免固定液流失，现在已很少采用。
现在多采用的是化学键合固定相，如C18、C8、氨基柱、氰基柱和苯基柱。
液液色谱法按固定相和流动相的极性不同可分为正相色谱法(NPC)和反相色谱法(RPC)。
正相色谱法 采用极性固定相（如聚乙二醇、氨基与腈基键合相）；流动相为相对非极性的疏水性溶剂（烷烃类如正已烷、环已烷），常加入乙醇、异丙醇、四氢呋喃、三氯甲烷等以调节组分的保留时间。
常用于分离中等极性和极性较强的化合物（如酚类、胺类、羰基类及氨基酸类等）。
反相色谱法 一般用非极性固定相（如C18、C8）；流动相为水或缓冲液，常加入甲醇、乙腈、异丙醇、丙酮、四氢呋喃等与水互溶的有机溶剂以调节保留时间。
适用于分离非极性和极性较弱的化合物。
RPC在现代液相色谱中应用最为广泛，据统计，它占整个HPLC应用的80%左右。
随着柱填料的快速发展，反相色谱法的应用范围逐渐扩大，现已应用于某些无机样品或易解离样品的分析。
为控制样品在分析过程的解离，常用缓冲液控制流动相的PH值。
亲水作用色谱法测定胡芦巴中的胡芦巴碱
亲水作用色谱法测定胡芦巴中的胡芦巴碱卓荣杰;王莉;王龙星;肖红斌;蔡少青【摘要】建立了亲水作用色谱法(HILIC)测定胡芦巴药材中胡芦巴碱含量的方法.采用Waters Atlantis HILIC Silica色谱柱(150 mm×2.1 mm,3 μm),以乙腈-乙酸铵溶液(pH 4.4)(体积比为70:30)为流动相,流速0.4 mL/min,检测波长265 nm.胡芦巴碱的线性范围为2.50～100 mg/L (r=0.9996);两个加标水平的平均加样回收率为102%,相对标准偏差(RSD)分别为4.17%和2.28%(n=3).结果表明所建方法分离效果好、快速简易,可以弥补中国药典中离子对色谱法(IPLC)平衡时间过长的缺陷,适用于胡芦巴药材中强极性胡芦巴碱的测定,为胡芦巴的质量控制提供了有效的方法.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2010(028)004【总页数】4页(P379-382)【关键词】亲水作用色谱法;胡芦巴碱;胡芦巴;中药材【作者】卓荣杰;王莉;王龙星;肖红斌;蔡少青【作者单位】中国科学院大连化学物理研究所,辽宁,大连,116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁,大连,116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁,大连,116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁,大连,116023;北京大学药学院,北京,100083【正文语种】中文【中图分类】O658胡芦巴是豆科植物胡芦巴 Trigonella foenumgraecum L.的干燥成熟种子[1]。
胡芦巴具有较好的降血糖、降血脂活性,其地上部分的提取物对慢性肾功能衰竭有显著疗效[2]。
胡芦巴药材中含生物碱类、黄酮类、皂甙类等成分,其中胡芦巴碱 (如图1所示)为其主要活性成分,具有温肾、祛寒、止痛之功效[1]。
现代药理研究表明,胡芦巴碱具有降血糖、抗肿瘤、降血脂等作用[3]。
图1 胡芦巴碱的分子结构F ig.1 S tructu re of trigone lline胡芦巴碱的含量测定方法有光密度计法、极谱法、薄层色谱法(TLC)、高效液相色谱法 (HPLC)及高效液相色谱-质谱联用法 (HPLC-MS)[4,5]。
亲水色谱柱-超高效液相色谱法测定饲料中纳多洛尔含量
亲水色谱柱-超高效液相色谱法测定饲料中纳多洛尔含量汪建妹;徐杰;吴俐勤;章虎;李锐;钱鸣蓉【摘要】用Waters AcQuity BEH Hilic亲水色谱柱-超高效液相色谱法测定了饲料中纳多洛尔的含量.样品先后2次用1％(φ)酸化甲醇溶液15,10 mL超声提取,合并两次上清液,并分取5 mL,通过MCX SPE小柱净化.用5％(φ)氨化甲醇溶液5 mL 洗脱.洗脱液在40℃用吹氮蒸干.残渣用由乙腈、0.5％甲酸溶液和水以体积比10比15比75组成的混合液1 mL溶解,分取1.0 μL进行色谱分析.采用亲水色谱柱为固定相及上述乙腈-甲酸溶液-水的混合液作流动相,纳多洛尔得到很好分离,纳多洛尔的质量浓度在0.01～20 mg·L-1之间与峰面积呈线性关系.方法的测定下限(10S/N)为0.01mg·kg-1.用标准加入法测得回收率在78.5％～95.0％之间,测定值的相对标准偏差(n=5)均小于8％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2014(050)004【总页数】4页(P435-438)【关键词】超高效液相色谱法;亲水色谱柱;纳多洛尔;饲料【作者】汪建妹;徐杰;吴俐勤;章虎;李锐;钱鸣蓉【作者单位】浙江省农业科学院农产品质量标准研究所,杭州310021;浙江省农业科学院农产品质量标准研究所,杭州310021;浙江省农业科学院农产品质量标准研究所,杭州310021;浙江省农业科学院农产品质量标准研究所,杭州310021;浙江省农业科学院农产品质量标准研究所,杭州310021;浙江省农业科学院农产品质量标准研究所,杭州310021【正文语种】中文【中图分类】O652.63纳多洛尔又称羟萘心安，其结构式见图1，是一种长效、无内源性拟交感活性、无膜稳定作用、非选择性β－受体阻滞剂［1］。
β－受体阻滞剂具有降低脂肪，提高瘦肉率，促进生长等功能；但是，药物会残留在动物性食品中，通过食物链进入人体，给人带来一些不良副作用，比如引起血管舒张、肌肉震颤、精神抑郁和异常疲惫等［2］。