聚氨酯制备

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化工加工中的聚氨酯制备技术

化工加工中的聚氨酯制备技术

化工加工中的聚氨酯制备技术聚氨酯是一种重要的高分子材料,具有很高的物理、化学性能,广泛应用于建筑、汽车、航空、电气、纺织、鞋材、涂料等领域。

化工加工中的聚氨酯制备技术多样,下面就聚氨酯制备技术进行深入探讨。

一、聚氨酯产生机理聚氨酯的产生是一种聚合反应,具体的化学反应机理如下所示:以聚酯型聚氨酯为例,聚酯二元醇一般与聚异氰酸酯在一定条件下反应,产生短链的酰胺酸酯。

随后,酰胺酸酯发生延长反应,其中的异氰酸酯结构单元与新的酯醇结合,从而引发聚合反应,形成聚氨酯。

二、聚氨酯制备技术(一)聚氨酯制备工艺流程聚氨酯的制备过程通常包括以下几个步骤:1.原材料的选用(聚酯、聚醚、聚氨酯等)2.材料的称量和混合3.聚合反应(常压、真空或压力反应)4.成品检测和包装(二)聚氨酯制备工艺聚氨酯材料的制备工艺可以分为两大类,即低压成型和高压成型。

低压成型的生产工艺适用于开发各种聚酯型、聚醚型和聚脲酸型耐磨、耐化学损伤、热塑性和热固性聚氨酯材料。

高压成型工艺是现代聚氨酯生产的标准工艺之一,它可以制造出各种硬度、颜色、纹理、线条和结构的聚氨酯制品,同时也可以生产出复合材料、粘合剂、封装材料、隔音材料、楼板、隔热材料和其他材料。

这种工艺方式一般有两种:一种是硬质泡沫塑料的高压成型工艺,另一种是弹性泡沫塑料的高压成型工艺。

(三)聚氨酯泡沫塑料制备技术聚氨酯泡沫塑料一种新型的复合材料,主要用于保温、隔音、填充、包装、运输和建筑行业。

根据不同的用途和工艺要求,聚氨酯泡沫材料可以通过以下两种方式得到:1.常压泡沫制备技术常压发泡就是在常压下,通过在聚氨酯反应体系中加入发泡剂,经适当混合后,使其发生聚合反应并形成一定的泡沫体系。

该工艺的特点是原料成本较低,但泡沫质量差,泡沫细胞粗糙不均匀,导致抗拉和抗压强度较低,而且表面性能较差。

2.高压灌注泡沫制备技术高压灌注泡沫是在高压下,聚氨酯材料经高压泵和灌注设备将聚氨酯材料灌入腔体中,然后在规定的时间内加入发泡剂,并使聚氨酯聚合反应发生聚氨酯泡沫生产,其特点是泡沫细胞均匀、细腻、坚实,泡沫层间粘结牢固,表面光滑、平坦、耐磨损、抗老化.三、总结聚氨酯制备技术的应用范畴很广,无论是在建材、汽车、电子、鞋材、涂料等领域,都扮演着重要角色。

聚氨酯弹性体的制备及性能研究

聚氨酯弹性体的制备及性能研究

聚氨酯弹性体的制备及性能研究在现代材料科学中,高分子材料的制备技术一直是研究的重点。

其中,聚氨酯弹性体是一种具有优良力学性能和化学稳定性的高分子材料,具有广泛的应用前景。

本文将详细介绍聚氨酯弹性体的制备及性能研究。

一、聚氨酯弹性体的制备聚氨酯弹性体的制备有多种方法,常用的方法有溶液聚合法、弱酸催化法和溶胶-凝胶法等。

下面介绍其中的两种方法。

1. 溶液聚合法溶液聚合法是最简单和实用的制备聚氨酯弹性体的方法之一。

将聚酯多元醇、聚醚多元醇和异氰酸酯按一定比例混合,溶于有机溶剂中,然后加入催化剂和其他助剂后,在高温下进行聚合反应,最终得到聚氨酯弹性体。

这种方法可根据需要选择不同的聚酯多元醇和聚醚多元醇,以调节聚氨酯弹性体的力学性能。

2. 溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是一种制备高分子材料的传统方法,适用于制备物质的纯度较高。

该方法首先将有机溶液中的低分子物质聚合成固体凝胶,然后通过热处理、烧结等方法将凝胶转化为无定形或晶体高分子。

聚氨酯弹性体的制备通过选择不同的溶剂、催化剂和反应条件,可以得到不同形态、组织和性质的聚氨酯弹性体。

二、聚氨酯弹性体的性能研究聚氨酯弹性体具有许多独特的力学和物理性质,因此在各种领域都有广泛的应用。

下面介绍其中的一些性能。

1. 强度和韧性聚氨酯弹性体具有优异的强度和韧性,可以根据不同的应用需要来调节。

通常的方法包括调节聚酯多元醇和聚醚多元醇的比例和分子量,以及控制反应温度、时间和催化剂浓度等。

聚氨酯弹性体的强度和韧性对其对撞、振动、冲击负载等应力下的表现至关重要。

2. 耐磨性和耐老化性聚氨酯弹性体具有良好的耐磨性和耐老化性能,这种性能可以通过添加耐磨、耐氧化和抗紫外线等助剂来改善。

在涵盖了耐磨性具有重要意义的应用领域中,比如鞋底、轮胎内层、导管、密封件、涡轮叶片等,涂层具有好的附着性和磨损耐用性。

3. 去极化性和导电性聚氨酯弹性体在水、盐等极性溶剂中易发生质子化,导致其导电性能受到一定影响。

聚氨酯pu合成化学

聚氨酯pu合成化学

聚氨酯pu合成化学聚氨酯(Polyurethane,简称PU)是一种高分子化合物,由多元醇、异氰酸酯和助剂等原料经过化学反应制得。

它具有优异的耐磨性、耐油性、耐水性、耐化学腐蚀性、耐老化性、高弹性、高强度等特点,广泛应用于家具、汽车、建筑、航空、电子等领域。

聚氨酯的合成化学主要包括预聚物的制备、扩链反应和交联反应三个阶段。

一、预聚物的制备预聚物是聚氨酯合成的第一步,主要通过多元醇与异氰酸酯的反应制得。

多元醇是聚氨酯的主要原料之一,常见的有聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等。

异氰酸酯是聚氨酯的另一个主要原料,常见的有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等。

预聚物的制备过程通常分为两个阶段:预聚合和分散。

预聚合是指在一定的温度和压力下,将多元醇与过量的异氰酸酯反应,生成含有异氰酸酯基团的预聚物。

预聚合过程中,异氰酸酯基团与多元醇分子中的羟基发生反应,形成氨基甲酸酯键。

预聚合的目的是使多元醇与异氰酸酯充分反应,提高反应程度,降低残留的异氰酸酯基团含量。

分散是指将预聚物与溶剂混合,形成均匀的溶液。

分散过程中,预聚物与溶剂之间发生相互作用,形成稳定的分散体系。

溶剂的选择对聚氨酯的性能有很大影响,常用的溶剂有丙酮、乙酸丁酯、甲苯等。

二、扩链反应扩链反应是聚氨酯合成的关键步骤,主要通过添加扩链剂将预聚物中的异氰酸酯基团转化为脲基或氨基甲酸酯基团,实现聚氨酯分子链的延长。

扩链剂是一类具有活性氢原子的化合物,常见的有水、二元醇、二元胺等。

扩链反应通常分为两个阶段:链引发和链增长。

链引发是指在扩链剂的作用下,预聚物中的异氰酸酯基团与扩链剂中的活性氢原子发生反应,生成脲基或氨基甲酸酯基团。

链引发过程中,异氰酸酯基团与活性氢原子之间的反应是可逆的,可以通过调整反应条件来控制反应程度。

链增长是指在链引发的基础上,继续添加扩链剂,使聚氨酯分子链进一步延长。

链增长过程中,新的扩链剂分子与已经形成的脲基或氨基甲酸酯基团发生反应,生成新的脲基或氨基甲酸酯基团。

_聚氨酯生产工艺及注意事项

_聚氨酯生产工艺及注意事项

_聚氨酯生产工艺及注意事项聚氨酯是一种重要的高分子材料,广泛应用于汽车、建筑、家具、鞋材、饰品等行业。

聚氨酯的生产工艺及注意事项对于产品质量和生产效率至关重要。

下面将详细介绍聚氨酯生产工艺及注意事项。

一、聚氨酯生产工艺聚氨酯的生产包括原料的配制、反应体系的组装、反应过程控制、模具成型、固化、后处理等步骤。

下面是一个典型的聚氨酯生产工艺流程。

1.原料的配制:聚氨酯的生产主要有两类原料,即多元醇和多异氰酸酯。

根据产品的要求,选择合适的多元醇和多异氰酸酯进行配制。

在配制过程中需注意原料的纯度和贮存条件。

2.反应体系的组装:将多元醇和多异氰酸酯按照一定的比例混合,形成混合液。

混合液的配比很关键,需要根据实际情况进行调整。

3.反应过程控制:将混合液放入反应釜中,通过调节反应温度、搅拌速度、反应时间等参数,控制反应过程。

反应过程中需注意加热和冷却速度,控制反应温度的均匀分布,以避免产生失效区和品质不佳的产品。

4.模具成型:将反应好的聚氨酯液体倒入模具中,根据产品的形状和尺寸进行成型。

模具的设计和制备需要考虑到产品的特点和要求,以保证成型效果和产品质量。

5.固化:将成型后的聚氨酯放入固化室中,进行固化处理。

固化时间和温度需要根据具体的产品而定,以确保聚氨酯完全固化。

6.后处理:完成固化后,进行产品的后处理工序,包括去除模具、清洁和修整等。

注意保持产品的外观和性能。

二、注意事项1.原料选择:聚氨酯的品质很大程度上取决于原料的选择。

选用纯度高、稳定性好的原料,并根据产品的要求进行合理的配比。

2.反应条件控制:反应过程中需严格控制温度、压力、搅拌速度等参数,以确保反应体系的均匀混合和反应的充分进行。

3.模具设计:模具的设计要考虑到产品的形状和尺寸要求,避免出现模具无法脱离或成型不完整的情况。

4.固化处理:固化时间和温度的选择要根据产品的要求进行调整。

固化时间过短会导致固化不完全,固化时间过长则会影响生产效率。

5.质量检验:聚氨酯生产过程中需要进行质量检验,包括原料的检验和产品的质量抽检。

聚氨酯的成分

聚氨酯的成分

聚氨酯的成分
聚氨酯是一种由异氰酸酯和多元醇制备而成的高分子化合物。

它是一种重要的聚合物,在生产中广泛应用于制备聚氨酯泡沫、弹性体、涂料、胶粘剂、封胶剂等。

聚氨酯的主要成分如下:
1.异氰酸酯
异氰酸酯是制备聚氨酯的必要原料之一。

它是一种含有NCO基团的化合物。

在制备聚氨酯的过程中,异氰酸酯与多元醇通过反应形成聚氨酯。

2.多元醇
多元醇是制备聚氨酯的另一种必要原料。

多元醇通常具有两个或两个以上的羟基基团,与异氰酸酯反应,可形成聚氨酯。

3.催化剂
催化剂是制备聚氨酯的关键之一。

它可以加速异氰酸酯与多元醇之间的反应。

常用的催化剂有有机锡化合物、有机铅化合物、有机锑化合物等。

4.助剂
助剂也是制备聚氨酯过程中不可或缺的。

助剂的种类很多,常用的有表面活性剂、防火剂、光稳定剂、增塑剂等。

这些助剂可以改善聚氨酯的性能和使用效果,提高产品质量。

总之,聚氨酯的制备需要多种原料和助剂的配合,其中异氰酸酯和多元醇是重要的基础原料,催化剂和助剂的加入可以改善聚氨酯的性能和使用效果。

聚氨酯的合成工艺流程

聚氨酯的合成工艺流程

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1. 原材料制备。

制备多元醇。

制备异氰酸酯。

聚氨酯材料的制备及性能研究

聚氨酯材料的制备及性能研究

聚氨酯材料的制备及性能研究聚氨酯是一种重要的高分子化合物,具有优异的物理性能和化学性能。

一、聚氨酯的制备方法聚氨酯的制备方法包括聚酯型、聚醚型、聚氨酯醇型和聚异氰酸酯型。

其中,聚酯型和聚醚型是最常用的制备方法。

1.聚酯型聚酯型聚氨酯是由多羟基醇和多酸酐或多元酸酐经缩酐反应制备而成的。

常用的多羟基醇有聚酯多元醇、聚醚多元醇等,常用的多酸酐或多元酸酐有己内酰胺、苯酰胺等。

2.聚醚型聚醚型聚氨酯是由聚醚多元醇和二异氰酸酯经缩合反应制备而成的。

其反应机理为二异氰酸酯与聚醚多元醇的反应,生成聚氨酯。

二、聚氨酯材料的性能特点聚氨酯材料具有优异的物理性能和化学性能。

1.力学性能聚氨酯材料的力学性能优异。

硬度高,强度大,可根据需要进行调整。

2.热性能聚氨酯材料的热性能良好,可在-40℃~-120℃温度范围内工作。

3.化学性能聚氨酯材料的化学性能良好,耐油、耐溶剂、耐酸、耐碱等。

4.耐磨性聚氨酯材料的耐磨性良好,是一种优良的磨损材料。

三、聚氨酯材料的应用领域聚氨酯材料广泛应用于机械制造、矿山冶金、工业制造、汽车制造等领域。

具体应用如下:1.制造耐磨零件聚氨酯材料制成的零件具有耐磨、耐腐蚀等特性,可用于制造磨损部件。

2.制造机械密封件聚氨酯材料具有优异的密封性,可用于制造机械密封件。

3.制造输送带聚氨酯材料的耐磨性良好,是一种优良的制造输送带材料。

4.制造植入物聚氨酯材料具有良好的生物相容性,可用于制造植入物。

四、聚氨酯材料的发展趋势聚氨酯材料的发展趋势是注重材料的高性能化、低污染化和环保化。

未来,聚氨酯材料的应用领域将更加广泛,技术也将更加成熟,发展前景广阔。

总之,聚氨酯材料是一种重要的高分子化合物,具有优异的物理性能和化学性能,未来发展前景广阔。

水性聚氨酯的制备

水性聚氨酯的制备

水性聚氨酯的制备1、原料聚醚二元醇(PPG,分子量为2000和1000),2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI),二羟甲基丙酸,丙酮(工业品),2-甲基-2-氨基-7-丙醇。

2、合成制备水性聚氨酯的主要方法有:丙酮法、预聚体直接分散法、熔融分散法、酮距胺法和酮丫嗪法等按照水性化方法不同,水性聚氨酯的制备又可以分为内乳化法和外乳化法。

内乳化法,又称自乳化法,是因聚氨酯链段中含有亲水性成分,无需乳化剂即可得到稳定的乳液的方法。

外乳化法,又称强制乳化法,若分了链中仅含少量或者不含亲水性链段或基团必须添加乳化剂,凭借外力进行乳化。

1)丙酮法亲水的异氰酸酯预聚物和扩链剂的扩链反应在溶剂丙酮中进行,故称之为丙酮法。

由于聚合物的合成反应在均相的溶液中进行,故再现性很好。

水性聚氨酯树脂合成好以后,再加水乳化,最后减压抽出丙酮溶剂就可得到粒径较小的聚氨酯分敞体。

这种方法是经典的方法,浚方法的优点是试验重现性好,得到的聚氨酯水分散体粒径小,稳定性好;但该方法也有缺点,那就是试验过程中丙酮的大量使用,而且还得将丙酮减压抽出,制备工艺复杂,生产成本较大。

2)预聚体直接分散法该方法是合成聚氨酯分散体的一个普通方法。

先制得亲水性的预聚体,当然预聚体含有游离的异氰酸酯基团,然后将预聚体和水混合,扩链反应是预聚体和扩链剂在水中进行。

本人在这种方法基础上对此方法进行了改进,得到了一种方法把它罩尔之为边扩链边分散法,运用这种方法成功合成了长期稳定的水性聚氨酯分散体,而且在合成过程中不使用溶剂,简化了制备工艺,节约了合成成本。

3)熔融分散法将聚酯或聚醚二醇、叔胺和异氰酸酯在熔融状态下制备预聚体,用过量尿素终止生成亲水性的双缩二脲离聚物,在将其在甲醛水溶液中分散,使发生羟甲基阳离子型水性聚氨酯发生反应。

4)外乳化法外乳化法是最早使用的制备水性聚氯酯的方法,它是1953年美国Du Pont公司的、V Yandott发明。

选取制成适当分子量的聚氨酯预聚体或其溶液,然后加入乳化剂,在强烈搅拌下强制性地将其分散于水中,制成聚氨酯乳液或分散体。

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图聚氨酯预聚体在TMP固化后链结构示意图
(4)聚氨酯弹性体制备工艺流程如下图所示。
图聚氨酯弹性体材料制备过程工艺图
2.2.1.2聚氨酯弹性体材料的性能与分析方法
(1)红外光谱对聚氨酯反应过程的分析
红外光谱法对高分子材料的分析是利用材料中某些特定的基团对电磁波中的红外光区特定频率波具有选择性吸收的特点来进行高分子内部基团结构分析、定性鉴定的一种方法。【51】
4.测定方法
称取左右样品于干燥的碘量瓶中,称量并记录其质量m,加入10 mL丙酮溶解样品,准确加入mL二正丁胺-丙酮溶液,加塞密闭后充分振荡,静置15 min;随后并将其置于磁力搅拌器上,插入复合电极及参比电极,待示数稳定后用盐酸标准溶液滴定,并记下相应pH值,待pH值变化缓慢后停止滴定,同时进行空白实验。
(2)示差扫描量热仪对聚氨酯热性能的分析
物质在加热过程中,由于脱水,分解或相变等物理化学变化,经常会伴随着吸热或放热效应。高分子材料亦如此,伴随着环境温度的升高,材料内部同时也会随着产生诸如玻璃化转变、熔融、结晶,分解等物理或化学变化。【54】
差热分析就是通过精确测定物质加热(或冷却)过程中伴随物理或化学变化产生的热效应大小以及产生热效应时所对应的温度,来达到对物质进行定性和/或定量分析的目的。
聚氨酯制备
第2章实验部分
实验原料及仪器
2.1.1实验原料
实验用到的主要试剂见表。
表2.1实验主要原料
试剂名称
缩写
纯度
生产厂家
甲苯二异氰酸酯
TDI
分析纯
上海凌峰化学试剂有限公司
聚氧化丙烯二醇1000
PPG1丙烯二醇2000
PPG2000
工业级
天津石化三厂
聚氧化丙烯二醇2000
2,4-二氨基-3,5-二甲硫基氯苯
Tx-2
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
二端氨基低聚醚胺
D2000
工业级
江苏三木化工集团有限公司
三端氨基低聚醚胺
T403
工业级
江苏三木化工集团有限公司
盐酸
HCl
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
碳酸钠
Na2CO3
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
二正丁胺
C2H8N2
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
图聚四氢呋喃醚型聚氨酯弹性体的DMA测试温度谱图
(a)E'-T;(b)E"-T;(c)tanδ-T;(d)三曲线合并图
上图为软段为PTMG1000的聚氨酯弹性体材料的DMA测试谱图。由图中信息可以看出,该种弹性体材料在温度为-60~100℃区间内,分别经历了玻璃态、玻璃化转变区,橡胶态以及粘流转变区四种力学相态变化过程;再者可以从图中得到,该种材料的Tg在-23℃左右(取图中c图数据),不同温度点该种材料对应的储能模量(E')与耗能模量(E"),以及本文重点关注的阻尼性能主要表征参数—损耗因子(tanδ)。
2.2.1.1阻尼层材料的制备
本研究中,以预聚体法合成相应的聚氨酯弹性体材料。所谓预聚体法,是指通过控制端羟基低聚物与多异氰酸酯反应过程中异氰酸基团过量,使生成的聚合物端基为异氰酸根,然后选用特定的扩链剂(交联剂)对其进一步固化并成型。
本课题在阻尼层材料制备过程中,分别以PPG2000和TDI作为聚氨酯弹性体中的软段和硬段。其中软段PPG2000为低分子量聚醚,由环氧丙烷在特定初始剂作用下开环聚合而成,因此其结构中含有大量的醚键和饱和碳链,较端羟基聚酯和聚烯烃分子链更为柔顺,能够为聚氨酯弹性体材料提供较高的阻尼损耗峰值;相应的硬段部分选择甲苯二异氰酸酯(TDI),根据基团贡献理论,在分子链中引入苯环、酯基等大基团能获得更好的阻尼性能。【50】
2.预聚体的主要反应计算式如下式(2-2)所示:
式中:X——TDI投料量
WOH——聚醚的投入量
MOH——聚醚的分子量
174——TDI的分子量
42——-NCO基的摩尔质量
2.3.2异氰酸酯基含量的测定
1.方法原理
分析过程中采取反滴定法测定聚氨酯异氰酸根的含量,即用当量的异氰酸酯与二正丁胺溶液反应生成脲基,而剩余的二正丁胺则用mol·L–1的盐酸标准溶液进行反滴定,并测定-NCO基团含量。【63】二正丁胺与异氰酸酯反应方程式如下所示:
(3)动态力学测试分析仪对聚氨酯阻尼性能的分析
材料的动态力学行为是指材料在振动的条件下,即在交变应力(或交变应变)作用下所处的响应,它不同于材料的静态力学行为,后者是指材料在恒定或单调递增的应力(或应变)作用下的行为。测定材料在一定温度范围内动态力学性能的变化就是所谓的动态力学分析(Dynamic Mechanical Analysis,简称DMA)。对于高分子材料而言,一般情况下都表现出玻璃态,高弹态以及粘流态三种力学状态,并且在三种状态的转变过程中,材料的刚度、模量、热膨胀系数以及阻尼性能都发生较大的变化,而这些宏观性能与高分子材料微观结构密切相关,由此可知,DMA对高分子材料的研究具有重要的知道意义。【57-60】
2.2.2约束层材料
约束层作为约束阻尼材料约束作用的提供者,一般而言,要求约束层材料具有较高的强度和刚度。
本文根据选题需要,主要选取聚氨酯和环氧树脂两种材料作为约束层来考察复合材料的约束阻尼性能。
2.2.2.1聚氨酯弹性体材料
2.2.2.2改性环氧树脂材料
环氧树脂材料品种繁多,是一类研究较为广泛的高分子材料;其中以双酚A型环氧树脂研究最为深入,应用最为广泛;它是由环氧丙烷和双酚A缩合而成的低聚物材料,其内部结构为线性大分子,主链中还存在很多活性基团,在各种固化剂的作用下,能够交联成为不不熔不溶的网状结构。因其具有许多优异的性能(耐化学腐蚀性、机械强度高、尺寸稳定性好、粘结性以及良好的电性能),所以广泛的应用于浇注、层压和制备粘合剂、涂料、胶泥,涂料等制品。
样品制备的具体步骤为:
(1)预聚体的制备:在三口烧瓶中按照计算量加入PPG2000,110℃下真空脱水2 h;脱水后将PPG-2000冷却至60℃左右,再加入计算量的TDI(于60℃左右先预热),由于该反应为较强的放热反应,故制备过程中,需要进行控制升温,即分别于65℃、70℃以及75℃下分阶段反应一段时间,体系温度稳定后调至下一温度阶段,最终,于80℃下反应~2h得到聚氨酯预聚体。
相关反应式如下图所示:
图环氧树脂与胺类固化剂反应过程图
2.2.3复合约束阻尼材料
本论文中,为探究影响复合材料阻尼性能的因素,分别从阻尼层与约束层两类材料展开研究。
在研究过程中,研究选取不同的材料分别作为阻尼层材料与约束层材料,通过控制材料的相关影响因素,将选定的阻尼层与约束层进行复合,以制备出不同系列的复合约束阻尼材料,具体制备过程及方法详见每一章节复合材料制备方法;最后通过测定复合材料的动态力学性能,考察材料的阻尼性能,并分析相应的影响因素。
DMA+450
法国METRAVIB公司
差示扫描量热仪(DSC)
Q800
美国TA公司的Q800
FT-IR Spectrometer
FT-IR 200
美国VARIAN公司
数显邵尔A硬度计
TH-200
北京时代之峰科技有限公司
FA2004型电子分析天平
FA2004
上海天平仪器厂
DK-98-1电热恒温水浴锅
DK-98-1
(a)TDI
(b)聚醚型聚氨酯弹性体
图 红外光谱图
上图为制备的聚醚型聚氨酯弹性体材料样品和其所用原料甲苯二异氰酸酯(TDI)红外光谱对照图;结合(a),(b)两图可知,聚氨酯样品中2265波数的峰强度较TDI大幅下降,几乎消失,而2265 cm–1对应的正是异氰酸酯基团的不对称伸缩振动特征吸收峰,由此可以判定在聚氨酯弹性体的制备过程中,TDI完全反应。【52】另外还可以有图中,(b)中分别在1729cm–1(羰基的伸缩振动),1223cm–1(碳-氧键伸缩振动)以及3304cm–1(仲胺的氮-氢键伸缩振)存在较强的吸收峰,而对应的(a)图中并未出现,结合三者关系,可以推断聚氨酯弹性体样品中有氨基甲酸酯基团的生成。【53】
因此,本课题通过选用特定的固化剂体系及配比对环氧树脂进行增韧,以克服环氧树脂材料的脆性的缺点,并对其阻尼相关的性能进行研究。进而选取具有特定的硬度值和阻尼性能的环氧树脂(E-44)材料作为复合约束阻尼材料的约束层,作进一步的研究。
材料制备的主要流程为:将E-44型环氧树脂真空脱泡,选用不同的的种类胺类固化剂(T403和D2000),调节其配比,混合均匀后,进行脱泡处理,放入烘箱中固化。固化条件:80℃预固化4 h,随后调节温度至120℃,再后固化4 h,最后关闭烘箱,使样品退火至室温。
TDB2000
工业级
天津石化三厂
聚四氢呋喃醚二醇1000
PTMG1000
工业级
天津石化三厂
聚氧化丙烯三醇1000
TMN1000
工业级
天津石化三厂
凤凰牌环氧树脂6101
E-44
工业级
江苏三木化工集团有限公司
正丁醇
n-butanol
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
三羟甲基丙烷
TMP
工业级
天津市博迪化工有限公司
(2)弹性体样品的制备:将制备的预聚体进行分析,测定其中-NCO含量,并根据预聚体中-NCO基团百分含量,以计量的TMP作为扩链剂,于80℃下固化2h,85℃下后固化10 h;即得到不同-NCO含量的聚氨酯弹性体材料,室温下熟化7天后进行动态力学性能测试。
(3)制备相关反应步骤如下图~所示。
图聚氨酯弹性体预聚体制备反应方程式
5.计算方法【65】
式中:V1–—参比实验中所消耗盐酸标准溶液的体积,mL;
V2–—测试样品所消耗盐酸标准溶液的体积,mL;
C–—盐酸标准溶液的浓度,mol·L–1;
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