加成型硅橡胶通论
加成型硅橡胶印模材料三型说明书

加成型硅橡胶印模材料三型说明书近年来,随着3D打印技术的不断发展和应用,加成型硅橡胶印模材料逐渐成为模具制造行业中的一种重要材料。
本说明书将详细介绍加成型硅橡胶印模材料的三种类型及其特点,供广大读者参考。
一、密挤流型加成型硅橡胶印模材料密挤流型加成型硅橡胶印模材料是一种高粘度的液态材料,常用于制作复杂结构的印模。
其主要特点如下:1. 高精度:密挤流型加成型硅橡胶印模材料具有较高的可塑性,能够精确重现细微的纹理和细节,适用于制作高精度的模具。
2. 高硬度:该类型材料在加工后硬度较高,能够给予印模更好的支撑力,提高模具的耐用性和稳定性。
3. 高耐磨性:密挤流型加成型硅橡胶印模材料拥有出色的耐磨性能,能够承受重复使用和压力,延长模具的使用寿命。
4. 快速硬化:该类型材料在通常条件下,硬化时间较短,可以提高生产效率和制作周期。
二、凝胶型加成型硅橡胶印模材料凝胶型加成型硅橡胶印模材料是一种半固化材料,常用于制作较大型的印模。
其主要特点如下:1. 高伸缩性:凝胶型加成型硅橡胶印模材料具有较高的伸缩性能,能够适应复杂形状和大小的模具制作需求。
2. 良好的灵活性:该类型材料在加工前表现为半固化状态,易于模具的脱模,能够保证模具表面的光滑度和精细度。
3. 耐高温性:凝胶型加成型硅橡胶印模材料具有出色的耐高温性能,适用于制作高温环境下的模具。
4. 长期稳定性:该类型材料在长时间使用后,硬度和伸缩性能能够保持稳定,延长模具的使用寿命。
三、水性型加成型硅橡胶印模材料水性型加成型硅橡胶印模材料是一种无机胶体材料,常用于制作对环境要求较高的印模。
其主要特点如下:1. 环保无毒:水性型加成型硅橡胶印模材料使用水为溶剂,不含有机溶剂,对环境无污染,无毒性,适用于食品等领域。
2. 低收缩率:该类型材料的收缩率较低,能够保证印模的尺寸准确性和形状稳定性。
3. 耐水性:水性型加成型硅橡胶印模材料具有较好的耐水性能,可湿法制作印模,适用于一些液体或湿润环境下的模具制作。
加成型室温硫化硅橡胶的制备及改性研究

制取透明型的加成型室温硫化硅橡胶时,当加成型室温硫化硅橡胶的各组 份配比为:m(乙烯基硅油):in(乙烯基MQ硅树脂):m(含氢硅油):m(铂催化剂
(铂当量))=100:25:4:11.5×1旷,硅橡胶具有较好的力学性能、较低的介 电常数和介电损耗以及适宜的凝胶时闽和固化时间,此时硅橡胶的硬度为34度, 拉伸强度O.37MPa,扯断伸长率68.9%,介电常数O.24,介电损耗正切值0.08, 室温凝胶时间约lh,固化时间约8h。
influence in silicone rabber both before preparation and after vulcanization,the silicone rubber with best mechanical and electric propenies was acquked by comparing practices.
suitable gel time and solidification time as the gel time is approximately lh and the solidification time is nearly 8h.
空间级加成型室温硫化硅橡胶粘结剂的研究

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从以上结果可以看出, —( 胶的低温性 $ %—& ’ 能已达到了 > — 具 K L / ) " "和 3 M 8—& N L ! 的水平, 有优良的耐低温性能。 ! 0 C 耐辐照性能 ( ) 耐电子辐照性能 !
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图& 不同样品在氮气下的 > O P 曲线 A 1 # & > O PF G E G H Q 1 H H C K C J E 6 5 R F C 6 L J Q C KN B 3 — / & —
从图中可求出相对于样品失重 ! " # 时的分解 温度, —( 的分解温度达到 ) 比提纯 $ %—& ’ * + ,, 的! " -室温硫化硅橡胶的分解温度高. " ,左右。 以上数据表明, ! " - 缩合型硅橡胶由于体系中 有残存的丁基锡, 在高温下它很容易发生主链解扣 式降解, 所以它的热失重较大 (图 ! ) , 分解温度也较 低 (图/ ) 。而加成型硫化胶由于结构中存在较多的 次甲基, 它比甲基更容易被氧化, 但是它比! " -硅橡 胶的热失重低, 这进一步说明 ! " - 硅橡胶在空气下 同样会发生降解。苯基硅氧链节的引入进一步提高 了$ —( 硅橡胶在空气中的热稳定性 (图 * ) , %—& ’ —( 硅橡胶无论在氮气下还是在空气 所以 $ %—& ’ 中都有更高的热稳定性。 ! 0 ! 低温性能 橡胶的脆性温度表示橡胶由高弹态向结晶或玻 璃态转变, 失去弹性。硅橡胶低温性能的测试包括 脆性温度、 低温动态模量及线性膨胀系数等, 这些参 数对航天器用材料具有非常重要的意义。 —( 胶 低 温 性 能 的 测 试 结 下面 是 对 $ %—& ’ 果。 ) 脆性温度 ( ! 由中国科学院低温中心测定脆性温度为1 ! ! + ,。 ( ) 低温动态模量 * 图+ 是 采 用 ’ 2 3 $ 4 5—2 6 73 2—8 4 4型 热 分 / 析仪, 在升温速率 * " , 9 : ; 下测定的 !<。结果表 —( 的 !< 转化温度可达1 明$ %—& ’ ! ! " ,。
流动性高强度加成型液体硅橡胶的制备与研究

流动性高强度加成型液体硅橡胶的制备与研究【摘要】本文主要介绍了流动性高强度加成型液体硅橡胶(LHPC)的制备,以及它的研究进展。
首先,介绍了流动性高强度加成型液体硅橡胶的结构和物理化学性质,然后详细阐述了高强度加成型液体硅橡胶的制备工艺:采用水热法或热压法,硅橡胶与硅助剂混合,经过煮沸溶解,再加入助剂,最后进行热液化处理,形成流动性高强度加成型液体硅橡胶。
此外,介绍了LHPC的应用,如用于防水,绝缘,消音和节能等领域。
最后,介绍了对LHPC的未来研究方向,包括改善制备工艺,提高性能和扩大应用范围等。
【Introduction】流动性高强度加成型液体硅橡胶(LHPC)是用热加压的方法从硅橡胶中提取的一种新型硅橡胶。
它由硅橡胶、硅助剂、助剂和水组成,具有可流动性、耐腐蚀性、高拉伸强度、热稳定性、低密度等特点,可以作为一种功能材料广泛应用于建筑、电子、航空、通讯、汽车及仪表等领域。
目前,LHPC在研究和应用中取得了较大的进展,但由于缺乏有效的制备工艺,性能和应用范围还有待提高。
【Preparation of LHPC】尽管LHPC的制备工艺复杂,但以技术的发展,人们已经发展出许多制备LHPC的工艺。
主要有水热法和热压法两种。
1.热法:采用水热法,将硅橡胶粉末通过水热溶解的方法,添加助剂并用高温搅拌均匀,形成高强度加成型液体硅橡胶溶液。
此外,还可以加入硅助剂以改善液体硅橡胶的流动性和拉伸强度。
2.压法:热压法常用于制备具有高硬度的流动性高强度加成型液体硅橡胶。
它是将硅橡胶、硅助剂和助剂混合后,经过热压处理形成的。
根据体系的不同,如采用不同的助剂,可以调节流动性高强度加成型液体硅橡胶的流动性和硬度。
【Application of LHPC】流动性高强度加成型液体硅橡胶具有良好的流动性、耐腐蚀性、高拉伸强度、热稳定性、低密度,因此,它可以用于许多领域,如建筑、电子、航空、通讯、汽车及仪表等。
1.水:LHPC具有耐水、耐腐蚀、防潮、高流动性和耐高温的特点,可以用于建筑和地下室的防水外层。
abfkxp加成型热固化硅橡胶使用中常见原因及解决办法

-+懒惰是很奇怪的东西,它使你以为那是安逸,是休息,是福气;但实际上它所给你的是无聊,是倦怠,是消沉;它剥夺你对前途的希望,割断你和别人之间的友情,使你心胸日渐狭窄,对人生也越来越怀疑。
—罗兰加成型热固化硅橡胶使用中常见原因及解决办法A、胶不固化出现问题的原因:加成胶中的催化剂中毒或过期失效;固化温度不够或时间不够造成固化不完全。
造成问题的原因可能是:因为计量器具误差或人为的因素造成配胶比例错误;产品超过了储存期或接近储存期造成失效、效能降低;储存时因储存不当造成产品中催化剂失效或效能降低;使用时的环境中有使催化剂中毒的因素,如含磷、硫、氮的有机化合物,或与加成硅胶同时使用聚氨酯、环氧树脂、不饱和聚脂、缩合型室温硫化硅橡胶等产品;固化温度不够或时间不够造成固化不完全。
解决办法:计量器具必须定期校验;双组分配胶时采用双人制度;保证生产厂家要求的储存条件,并注意储存期,使用时遵循“先进先出”原则,保证在尽可能短的有效期内使用完毕。
工作场所远离其它可能有害的有机化合物,严禁吸烟后立即使用胶料。
B、与基材的粘接性差出现问题的原因:加成硅橡胶的自身缺陷;未对所粘接的材料进行表面的处理;或基材材质更改。
造成问题的原因可能是:未选择粘接性的产品牌号;因为计量器具失效或人为的偶然误差造成双组分配胶比例错误;产品超过了储存期而失效或效能降低;储存时因储存不当造成产品中催化剂失效或效能降低;使用时未能选择适当的增粘底涂剂;升温过高和固化速度过快,产生因温度变化而发生的膨胀系数不同造成的粘接性差;单组分从冰柜取出立即使用,而未放置一段时间“回温”。
解决办法:选择增粘型的加成硅胶产品;计量器具必须定期校验;双组分配胶时采用双人制度;注意储存期,遵循“先进先出”原则;正确按照要求储存,保证胶的有效性;为保证粘接性,尽量在使用时选择使用配套的增粘底涂剂;固化时,为避免高温下固化速度过快而产生的内应力,尽量采用分阶段固化的方式,避免高温过快固化;单组分产品从冰柜取出后不立即使用,而是放置一段1~2小时,使胶与环境达到温度平衡再使用。
国外加成型液体硅橡胶类胶黏剂配方及性能

国外加成型液体硅橡胶类胶黏剂配方及性能随着全球工业化的加速,胶黏剂产业也得到了前所未有的发展。
国外的加成型液体硅橡胶类胶黏剂,其配方及性能在全球范围内备受关注。
一、基本概念首先,液体硅橡胶类胶黏剂,是由液体硅橡胶树脂和各种填料、添加剂和交联剂组成的胶黏剂。
该类胶黏剂具有优异的化学、物理、机械性能和热稳定性能,适用于各种复杂材料的黏接、密封、涂覆等工艺。
同时,加成型液体硅橡胶类胶黏剂具有可传导和无气味的特性,使其在半导体和电子工业中应用广泛。
二、配方加成型液体硅橡胶类胶黏剂的配方是由树脂、填料、添加剂和交联剂组成的。
其中树脂是主要成分,可分为单一硅基树脂及烷基硅塑树脂两大类。
单一硅基树脂的优点是具有高活性,缩合反应容易发生,但耐热性差,适用于中低温胶黏剂;而烷基硅塑树脂的优点是具有优异的耐热性,适用于高温胶黏剂。
填料是为了调整胶黏剂的粘度、强度、导电性等性能,日常使用的填料通常是二氧化硅、碳黑、氧化铝、氯化铝等。
添加剂调整胶黏剂特性的同时,还能够起到稳定胶黏剂的作用,典型的添加剂有发泡剂、增塑剂、稳定剂、防老剂等。
交联剂常用的是硬化剂或者光敏剂。
硬化剂常用的是有机过氧化物,但有机过氧化物存在易燃易爆的缺点,而光敏剂采用紫外光加速硬化,成本较硬化剂高。
三、性能加成型液体硅橡胶类胶黏剂具有独特的性能,具体如下:1. 耐热性液体硅橡胶类胶黏剂的耐热性非常优异,可承受高温热压,常温下的贴合强度不受热变化的影响。
在高温环境下,胶黏剂仍能保持粘性,且不会变脆。
2. 导电性加成型液体硅橡胶胶黏剂在半导体和电子工业中有着广泛的应用。
它具有一定的导电性,能够保持电气连接的稳定性。
同时,由于其可传导和无气味的特性,对于特殊产业的要求也得到了满足。
3. 压缩变形液体硅橡胶类胶黏剂的压缩变形率很低,可以有效防止产品在长时间使用过程中出现传热不良、断路、短路等问题。
4. 耐腐蚀性加成型液体硅橡胶类胶黏剂可以在各种腐蚀介质下保持良好的性能,可满足各种复杂环境和工艺流程的需求。
高性能加成型硅橡胶的制备1

高性能加成型硅橡胶的合成研究易有彬张静(浙江润禾新材料有限公司,宁波315600)摘要:关键词:未经硫化的硅氧烷,是一类高分子线性聚硅氧烷,由于分子间易于滑动,呈流动态,很难直接应用,必须与填料、硫化剂、结构化控制剂、添加剂等配合硫化后使用。
硅氧烷中Si-O键实测值为0.164nm,Si-O键的离解能为460.5J/mol,显著高于C-O的358.0J/mol,C-C的304J/mol,及Si-C的318.2J/mol,因此,具有很好的耐热性能。
热力学计算及光谱研究表明,硅橡胶中甲基可以自由围绕Si-O键旋转,并且硅橡胶分子体积大(75cm3/mol),内聚能密度低,减少了空间位阻,为甲基的自由旋转创造了有利条件。
因此,由于特殊的分子结构,硅橡胶的玻璃化转变温度低(Tg=-125℃),表面张力及表面能低,溶解度参数低及介电常数低等特性,具有无毒、无味、生理惰性、吸水性低、防潮性好、透气性佳、电绝缘性优良。
但存在分子间作用力弱,机械性能较差,从而限制了使用。
众所周知,硅氢加成反应液体硅橡胶,与缩合型硅橡胶相比具有很多优点:硫化过程不产生副产物,收缩率极小,能深层硫化;粘度可以做的较低而机械性能较好,成型快便于操作;容易制得高纯度、高透明性及各种功能的产品;等等。
正是这些优点,加成型液体胶的应用越来越广泛,用于织带胶、鞋垫胶、标牌胶、模具胶等,具有不可替代的作用。
但由于不用二段硫化,粘度要求低,所以,要提高硬度、撕裂强度、透明性好,伸长率高还是有很多技术上的问题。
我们在做织带胶、鞋垫胶、标牌胶、模具胶的过程中,对硅树脂、白炭黑、交联剂对这些硅胶的影响作了探索。
1 试验部分1.1原材料D4,江西星火有机硅厂;202含氢硅油(活性氢含量为1.56%),江西星火有机硅厂;二乙烯基四甲基二硅氧烷(简称为MviMVi),上海建橙工贸有限公司;乙烯基环体,上海建橙工贸有限公司;氯铂酸,分析纯,上海建橙工贸有限公司;乙烯基MQ树旨,本厂生产;含氢环体,本厂生产;硅氮烷,浙江新安化工集团股份有限公司;羟基硅油(羟值8%),上海建橙工贸有限公司;乙烯基硅橡胶,江苏宏达化工有限公司;气相白炭黑,上海海逸科贸有限公司;沉淀法白炭黑,金华科宏白炭黑研究所;KOH,杭州萧山化学试剂厂;四甲基氢氧化胺,浙江建德新德化工有限公司;异丙醇,分析纯,杭州萧山化学试剂厂;无水乙醇,分析纯,杭州萧山化学试剂厂;碳酸氢钠,分析纯,杭州萧山化学试剂厂;甲苯,(C6H5)CH3,分析纯,杭州萧山化学试剂厂;1. 2实验1. 2.1含氢硅油的制备将202硅油、D4、路易氏酸,按一定比例称量,投入反应釜中,在80℃下进行开环重排,反应数小时后,冷却静置,排酸,中和,过滤,得所需要的交联剂1。
灌封胶加成型硅橡胶底涂剂

加成型硅橡胶,灌封胶之底涂剂(处理剂,增粘剂)液体硅橡胶即加成型硅橡胶根据分子结构中所含官能团(即交联点)位置,常把带有官能团的液体橡胶分成两大类:一类是官能团处于分子结构两端的称之为遥爪型液体橡胶;另一类是活性官能团在主链中呈无规分布,即所谓在分子结构内带官能团者,称为非遥爪型液体橡胶。
当然,也有既带中间官能团又带有端基官团的,目前重点是对遥爪型液体橡胶进行研究。
对于液体橡胶,应根据其所含的活性官能基来选择带有适当官能团的链增长剂或交联剂。
液体硅橡胶可用于涂敷、浸渍及灌注。
这类橡胶中加入适量补强填充剂、硫化剂和催化剂(或受空气中的水分作用)后即可在室温下硫化而成弹性体。
硫化完全之后在耐热性、耐寒性、介电性能等方面都很好,唯其机械强度较低些,可用于灌封和涂敷胶料,例如电源,模块电源,HID安定器等需要用硅胶灌封防护的产品.加成型硅橡胶灌封胶底涂剂是以硅氧烷为主要原料的无色、含溶剂液体。
专用于加成型硅胶和缩合型硅胶与多种难粘结的材料之间的连接剂,也称底涂剂或处理剂,增粘剂。
连接泀力科技在l536l5O9977 和w,w,silikj ,c0m可以得到好的效果。
技术数据外观无色或微黄色透明液体密度(g/cm3)~0.8干燥时间(min)20-60应用范围加成型硅橡胶,灌封胶与被保护零件之间的连接;在灌胶前先涂底涂剂待溶剂挥发后可灌胶,都能明显提高粘结性能。
1 例如电源,模块电源,HID安定器等需要用硅胶灌封防护的产品,如不用底涂剂,硅胶只能包裹线路板,对线路板无粘结作用,硅胶与线路板接触处可以大块抠下来,接触面光滑平整;使用底涂剂后,接触处不会光滑平整掉下,只能指甲尖接触处能抠下胶,其他地方粘结牢固,增强防水性,防止水顺缝隙润湿到线路板。
2 另外单组分硅胶对塑料ABS,PET,PBT,PPO,聚酯,不锈钢和铝合金等材料有时粘结失效或假性粘结;使用底涂剂可杜绝这种情况发生。
其他需要增强粘结效果的部位。
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电绝缘性 线收缩率(%) 耐热性
硫化初期下降,之后恢复正常 <1.0 在密闭系统中差
1 主要组成 1.1 基础聚合物 加成型液体硅橡胶使用的基础聚合物,主要含有两个或两个以上乙烯基的聚二有机基硅氧烷,其一般 式示意如下:
X 3− a −b Phb Mea SiO(Me2 SiO )n (MeRSiO )m SiMea Phb X 3− a −b
Pt ≡ SiCH = CH 2 + HSi ≡ → ≡ SiCH 2 CH 2 Si ≡
由于氢硅化反应理论上不生成副产物,且具有转化率高、交联密度及速度易控制等特点,制得的硅橡 胶综合性能更佳。 加成型液体硅橡胶,通常由基础聚合物、交联剂、催化剂、填料组成,分为单组分及双组分两类。前 者系将上述各组分与抑制剂或者胶囊型铂催化剂混装在一起,并置于较低温度下保存,使用时,通过提高 温度,即可恢复催化剂活性,进行加成反应。后者按照各组分的化学性质,搭配组合成两个包装,使用时, 按一定比例混合或者稍许升温后, 即可发生加成反应。 当前, 市售加成型液体硅橡胶以双组分型产品居多, 但正朝着单组分型产品发展。 加成型液体硅橡胶具有一系列不同于缩合型液体硅橡胶的特性,如下表所示: 性能 硫化前 配比(基材:交联剂) 适用期 硫化速度 深部硫化 副产物 催化剂中毒 缩合型 低黏度(700mm /s) ,腻子状 100:0.5~100:10 取决于催化剂用量,一般较短 取决于催化剂用量, 湿度影响大, 温度 影响小 部分产品不行 醇、水、氢… 无
一法的优点在于可依要求变化催化剂用量,但使用不够方便;二法使用方便,但灵活性较差,当前生 产中广泛采用此法配制。使用时将 A、B 按等质量或者等体积混合,即可硫化成弹性体。所以配制时,A、 B 两组分的量(质量或体积)应接近或相等,B 中的添加剂也可配入 A 中。
h~BN (低压型六方晶系) 28.9
1.72×10-6
-6 -6
-6 -6 -6
(5~7)×10
导电性氧化锌
2 胶料的配制、性能及用途 配制中温硫化的加成型液体硅橡胶,可将计算量的乙烯基 MQ 树脂,加入等量甲苯溶解,继而与基础 聚合物充分混匀,再加热减压,蒸除甲苯。冷却后,加入计算量的交联剂及催化剂,经混匀及排泡后,在 70~80℃维持 2~4 小时,即可硫化成透明硅橡胶。所用交联剂的加入量,可按下式计算:
要大量增加,甚至不能完全硫化。遇此情况,加入
或相应的有机铁螯合物,或事先
用含氢硅油涂布的基材表面,即可解决难硫化的问题。 在应用双组分加成型液体硅橡胶时,当两个组分混合后,要求室温下有一个适宜的操作时间。时间太 长,硫化太慢,势必降低生产效率;而时间太短,施工紧张,还可能造成胶料浪费。对于单组分加成型液 体硅橡胶,则要求室温下具有高稳定性,可以较长时间存贮而不凝胶,但当升到一定温度后,则又能较快 或很快硫化。因而,为了满足应用要求,通常胶料中还需加入反应抑制剂(如炔醇或乙烯基硅氧烷等) 。 特别是为了实现向使用更方便的单组分型胶料过渡,现已开发出一种微胶囊型铂催化剂,即将铂催化剂包 封于低软化点(50~200℃)树脂(包括有机树脂及硅树脂)内,并制成粒径小于 100µm 的胶囊。在室温 或较低温度下,由于铂被隔离,起不到催化作用,当温度升高至树脂软化点后,释放出铂催化剂,从而催 化加成反应,交联成弹性体。 1.4 抑制剂 为了确保加成型液体硅橡胶的储存、适用期,长期以来人们致力于开发在室温或者较低温度下能延迟 氢硅化加成反应的抑制剂,以满足生产与应用之需。已知,凡能使铂催化剂中毒,导致硫化不良的物质, 均可用作反应抑制剂。这类物质包括: (1)含 N、P、S 的有机物; (2)含 Sn、Pb、Hg、Bi、As 的离子 性化合物; (3)含炔及多乙烯基的化合物。
此外还有:
ViMe 2 SiO (Me 2 SiO )n (Me 2ViSiO )m SiMe 2Vi
Vi2 MeSiO(Me2 SiO )n SiMeVi2
ViMePhSiO(Me2 SiO )n SiMePhVi
以及含有三官能链节的:
Me3 SiO(Me2 SiO )n (MeViSiO)m (MeSiO1.5 )l SiMe3
A × ω (Vi ) W= × W1 ω (H ) × 27
式中, W---交联剂加入量; A---Si-H / Si-Vi 摩尔比(一般为 1.0~1.4) ; ω(Vi)---基础胶料中乙烯基的质量百分数; ω(H)---交联剂中氢的质量百分数; 27---乙烯基的摩尔质量; W1:基础胶料的质量。 在配制加成型单组分液体硅橡胶时,抑制剂及铂催化剂的选择十分重要。混合工艺应该根据生产规模 及条件,既可选用间歇法,也可采用双螺杆混合挤出机进行连续化生产。胶料分装后,须贮存于低温仓库 中。配制双组分加成型液体硅橡胶时,通常将交联剂与催化剂分开包装,并按下表所示方法搭配与分装。 组分 A B 方法一 基础聚合物、补强剂、交联剂、添加剂 催化剂 方法二 基础聚合物、补强剂、交联剂、抑制剂 基础聚合物、补强剂、催化剂、添加剂
(Me3 SiO0.5 )a (ViMe2 SiO0.5 )b (SiO2 )c
(2)含 Si-H 键的 MQ 硅树脂
(Me3 SiO0.5 )a (HMe2 SiO0.5 )b (SiO2 )c
(3)含 Me2SiO 链节及其乙烯基的 MQ 硅树脂
(Me3 SiO0.5 )a (ViMe2 SiO0.5 )b (Me2 SiO)c (SiO2 )d
1.5 填料 加成型液体硅橡胶所用填料及其配合方法,原则上与缩合型液体硅橡胶相似。但是,使用高细度白炭 黑等作补强填料后,胶料黏度将大幅度上升,以致不能满足那些即要求高强度,又要求高流动性产品的要 求。据此,开发出了含有乙烯基或 H 基的由 R3SiO0.5 链节与 SiO2 链节构成的 MQ 硅树脂作为补强填料, 后者可溶于加成型液体硅橡胶中,不致引起胶料黏度骤增,补强效果十分满意,还能制得透明硅橡胶。MQ 树脂可单独使用,也可以与其他补强填料共用。MQ 硅树脂主要有以下 3 类: (1)含乙烯基的 MQ 硅树脂
等等。当基础聚合物中的部分甲基被苯基取代后,可提高硅橡胶的抗辐射,耐高、低温及折射率性能; 当部分甲基被 CF3CH2CH2 基取代后,可提高耐油及耐溶剂性,并降低折射率。 1.2 交联剂 加成型液体硅橡胶使用的交联剂,主要是含有 3 个 Si-H 键以上的有机硅氧烷低聚物,即低黏度的线 型甲基氢硅油,其一般结构式示意如下:
1.6.3 增黏剂:碳官能硅烷或硅氧烷,硼酸,硼酸与多官能硅烷的反应物(或者在材料表面底涂硅烷 偶联剂或碳官能基的硅氧烷) 1.6.4 流动调节剂及脱模剂:二甲基硅油及硅生胶 1.6.5 导热粒子 加成型液体硅橡胶使用的导热材料,应具有良好的分散性、抗沉降性、电绝缘性、无毒或低毒以及合 理的价格等。据此等在生产中 α~Al2O3、SiC、h~BN、AlN 应用最多,配入上述填料后,可获得导热系数 1.7W/(m•K)的硅橡胶。 导热粒子 α~Al2O3 BeO AlN SiC MgO β~Si3N4 1.6.6 导电粒子 导电粒子 银粉 金粉 镍粉 不锈钢粉 铝薄片 铝丝 黄铜纤维 体积电阻率/Ω•cm 1.62×10 7.24×10 7.20×10 2.9×10 2.9×10
RMe2 SiO(Me2 SiO )a (MeHSiO)b SiMe2 R
式中,R 为 Me、H;a=0,1…;b=3,4…;a+b=8~98。 1.3 铂系催化剂 虽然过氧化物、偶氮化合物、紫外线及 γ-射线均可引发或促进氢硅化加成反应,但因其副反应过多而 未能应用。迄今为止,适用作氢硅化反应的催化剂几乎都是第八族过渡金属(如 Pt、Pd、Rh、Ru、Ni、 Co 等)及其化合物或配合物。其中,铂类催化剂显示了最高催化效率,特别是将铂化合物制成能溶于聚 硅氧烷的四氢呋喃或醇改性的配位化合物及甲基乙烯基硅氧烷配位化合物之后。铂系催化剂在加成反应体 系中浓度通常只需 1~100µL/L 即可见效。但当体系中存在 N、P、S 等毒物(抑制剂)时,铂催化剂用量
加成型液体硅橡胶
中国化ber 14, 2011 加成型液体硅橡胶是司贝尔(Speier)氢硅化反应在硅橡胶硫化中的一个重要发展与应用。原理是由 含乙烯基的硅氧烷与多 Si-H 键硅氧烷,在铂催化下进行氢硅化加成反应,形成新的 Si-C 键,使线型硅氧 烷交联成立体网状结构,反应式:
2
加成型 低黏度(500mm2/s) ,腻子状 100:3~100:100 较长,且易控制 湿度影响小, 温度影响大, 高温下可快 速硫化 各类产品均可 无(理论上) 禁止接触含 N、P、S 的有机物,Sn、 Pb、Hg、Bi、As 的离子性化合物,含 炔及多乙烯基的化合物。 无副产物,不影响电绝缘性 <0.2 较好
M 与 Q 的摩尔比决定了树脂分子构型的大小,M 比例越小,则树脂构型越大。要使其在加成型胶料 中的溶解度适宜,通常多为(0.5~1.0) :1,而 Si-Vi 或 Si-H 键含量多在 2.5(mol)%~10(mol)%之间。为 了提高 MQ 树脂的柔性,可以引入 1(mol)%~10(mol)%的二官能链节 Me2SiO。 1.6 添加剂 1.6.1 着色剂 1.6.1.1 有机着色剂 1.6.1.2 无机着色剂:TiO2、Fe2O3、炭黑 1.6.2 耐热添加剂:Ce、Fe 的氧化物或氢氧化物
式中,X 为 Me、Vi; R 为 Vi、Ph、 CF3CH2CH2;a=1,2, 3; b=0, 1;n, m=0,1,2,3…;n+m=50~ 2000。其中用得最多的是双端乙烯基聚二甲基硅氧烷:
ViMe 2 SiO (Me2 SiO )n SiMe2Vi
其次为:
Me 3SiO(Me 2SiO )n (MeViSiO)m SiMe3
-6
导热系数[W/(m•K)] 29.3 251.2 209.3 268.0 41.9 20.9
导热粒子 Ag Cu Au Al Fe 玻璃 云母 导电粒子 碳纤维 石墨粉 超细植物炭黑(EC) 乙炔炭黑 炭黑 二氧化钛-二氧化锡