除草剂特丁噻草隆的合成工艺优化
几个卓越除草剂的合成
几个卓越除草剂的合成
程志明
【期刊名称】《世界农药》
【年(卷),期】2012(034)001
【摘要】介绍了噁唑酰草胺、吡氟酰草胺和茚草酮3个具有卓越效果的除草剂的合成.
【总页数】4页(P1-3,6)
【作者】程志明
【作者单位】上海市农药研究所,上海200032;上海生农生化制品有限公司,上海201100
【正文语种】中文
【中图分类】TQ457.2
【相关文献】
1.以ALS为靶标的新型除草剂的分子设计、合成及生物活性研究(Ⅵ)——嘧啶(硫)醚类除草剂的电子结构研究及新型除草剂的分子设计 [J], 杨光富;刘华银;陆荣健;杨华铮
2.全球除草剂市场的特点、新研发的除草剂及其合成和建议开发的除草剂品种 [J], 张一宾
3.以ALS为靶标的新型除草剂的分子设计、合成及生物活性研究Ⅷ.Hansch方法与CoMFA方法相结合研究稠杂磺酰胺类除草剂的构效关系 [J], 杨光富;刘华银;杨秀凤;杨华铮
4.氨基酸生物合成抑制剂类除草剂作用机理及耐除草剂转基因植物研究进展 [J],
王秀君;郎志宏;单安山;黄大昉
5.咪唑甘油磷酸酯脱水酶抑制剂的设计与合成——以抑制组氨酸生化合成作为新除草剂的开发途径 [J], 易思齐;邓金保;王晓毅
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化工行业废盐环境管理指南
附件9化工行业废盐环境管理指南（征求意见稿）1适用范围本指南列出了化工企业废盐产生环节和有关环境管理要求。
本指南适用于化工企业废盐收集、贮存、运输及自行利用处置环节的环境管理。
可作为生态环境部门对化工企业废盐产生、收集、运输、利用处置全过程环境监管的参考。
2管理依据凡是不注明日期的法律、法规和标准，其最新版本适用于本指南。
中华人民共和国固体废物污染环境防治法危险废物经营许可证管理办法产业结构调整指导目录国家危险废物名录危险废物转移联单管理办法建设项目危险废物环境影响评价指南危险废物产生单位管理计划制定指南建设项目环境影响后评价管理办法危险废物规范化管理指标体系企业事业单位突发环境事件应急预案备案管理办法GB 5085.1~7 危险废物鉴别标准GB 15562.2 环境保护图形标志固体废物贮存（处置）场GB 18484 危险废物焚烧污染控制标准GB 18597 危险废物贮存污染控制标准GB 18598 危险废物填埋污染控制标准GB 18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准GB 34330 固体废物鉴别标准通则HJ 298 危险废物鉴别技术规范HJ 1091 固体废物再生利用污染防治技术导则HJ 2025 危险废物收集、贮存、运输技术规范HJ 2035 固体废物处理处置技术导则HG/T 5531.1 草甘膦副产工业盐第1部分：氯化钠HG/T 5531.2 草甘膦副产工业盐第2部分：粗品焦磷酸钠HG/T 5531.3 草甘膦副产工业盐第3部分：磷酸氢二钠3术语和定义3.1废盐Waste Salt指化工行业产生的、含有一定污染成分的高浓含盐废液或固体无机盐。
3.2副产盐By-product Salt指化工生产过程中与主产品同时生产的或废盐经加工后生产的符合相应产品标准的无机盐产品。
3.3废盐无害化Waste Salt Decontaminating指去除废盐中有毒有害成分的过程。
3.4废盐资源化Waste Salt Resourcing指由废盐生产副产盐或加工处理后作为工业原料、助剂进行综合利用的过程。
除草剂甲基二磺隆的合成_马昌鹏
1 the intermediates were determined by IR， HNMR and MS． Compared with the synthesis process in
references， this synthetic route is characterized by costeffectiveness， simple operation and high yield， holding out a brighter prospect for industrial application． Key words： mesosulfuronmethyl； 2methoxylcarbonyl5methylsulfonylaminomethylbenzene sulfonamide； 2［ （ 4， 6dimethoxypyrimidin2ylcarbamoyl ） sulfamoyl］ （ methanesulfoneamino ） pαtoluic acid methyl ester； fine chemical intermediates Foundation items： Supported by Academician Workstation of Jiangsu Kuaida Agrichemical Co． ， Ltd． （ 12Zh0058 ） and Youth Innovation Research Team of Sichuan Province for Carbon Nanomaterials （ 2011JTD0017 ） methyl， 7） ， 甲基二磺隆 （ Mesosulfuron又名甲磺 ［ （ 4， 62胺磺 隆， 化 学 名 2二 甲 氧 基 嘧 啶氨基羰 （ 甲基磺酰氨基 ） 对甲苯甲酸甲 基） 氨基磺酰基］ α酯， 是由德国拜耳公司 2002 年开发的新型磺酰脲类 除草剂， 可有效抑制乙酰乳酸合酶的合成 ， 杂草叶片
南开大学科技成果——单嘧磺隆和单嘧磺酯合成工艺的绿色研究
南开大学科技成果——单嘧磺隆和单嘧磺酯合成工艺的绿色研究项目简介单嘧磺隆和单嘧磺酯是超高效、广谱、安全的绿色化农药品种，分别于2007、2013年通过农业部审核，获得农业部正式登记证。
其中单嘧磺隆适用于小麦、谷子、玉米等主要作物，尤其是作为谷子除草剂，它的作用无可替代，我国玉米种植面积为5.1亿亩，小麦4.5亿亩，谷子3000万亩，因而市场相当广阔。
目前单嘧磺隆、单嘧磺酯原药生产废水量较大，亟需对它们的合成工艺进行更深入的研究，以实现合成工艺绿色化，使整个工艺废水达到“零排放”。
项目特色设计单嘧磺隆生产工艺路线时，对氨解工段反应进行改进，用水代替有机溶剂作为反应溶剂，使生产工艺更为绿色化；对氨基酯工段后处理进行了改进，通过蒸馏回收了丙酮；对关环工段后处理进行了改进，在近回流情况下通过水萃取除掉无机盐，水可以通过蒸发回用，既保证了中间体的纯度，又减少了废水排放。
设计废水处理方案时，采用了“生产工艺废水套用—蒸发回用—结晶”这样的一个内循环过程，不仅大大降低了生产工艺废水的处理成本，而且回收绝大部分的水以及无机盐。
可以实现水回用，基本达到废液“零排放”，满足了节能环保的要求。
该方法不仅操作简便，不需要增加额外的设备，运行成本低。
本项目先后承担国家“十五”科技攻关3项，“十一五”科技支撑1项、科技部推广1项，农业部成果转化1项、天津市重点攻关1项和天津市成果转化1项；曾获国家技术发明二等奖、国家发明创业奖，教育部科技进步二等奖、天津市科技发明一等奖、天津市发明专利金奖，天津市最有价值发明专利称号，天津科技重大成就奖等。
社会贡献和经济效益可降低单嘧磺隆生产工艺废水的处理成本，而且回收绝大部分的水、无机盐以及部分原料，能基本达到废液“零排放”。
同时，可能该方法应用于同类产品单嘧磺酯等的生产工艺废水处理中。
该项目不仅节约成本，更重要的是它基本实现生产工艺“绿色化”，这对单嘧磺隆、单嘧磺酯的推广具有非常重要的意义。
除草剂咪草烟的合成工艺研究
尽管国家出台了相应的“退耕还田”政策，但是与人口数量增长率相比，耕 地面积还是非常有限，因此，解决粮食供应紧张，提高粮食产量的关键环节就是 努力提高单位耕地面积的作物产量。这就必须要进行改良作物品种，提高栽培技 术、保证灌溉水源，以及使用有机化肥和农药。一般来说，目前所指的农药大多 是化学农药，是用于防治农、林、牧业病、虫、草、鼠害以及调节植物生长的药 物及加工制剂，包括杀虫剂、杀菌剂、除草剂、生物调节剂等，是人类农业生产 中必不可少的重要生产资料凹］。
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同时通过运用红外光谱、核磁共振氢谱和熔点等检测方法确定了咪草烟产品 的化学结构，并建立了咪草烟原药的高效液相定量分析方法。
关键词：咪唑啉酮类除草剂；咪草烟；合成工艺；结构确定
黑龙江大学硕士学位论文
Ａｂｓｔｒａｃｔ
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中图分类号：TQ457.2
文献标志码：A
特丁噻草隆，又名丁噻隆、梯草隆、丁唑隆，化学名称是 1-（5-叔丁基-1，3，4-噻二唑-2-基）-N，N’ -二甲基脲。特丁噻草隆属光合作用抑制剂，既可用于在非种植区各种植物的生长以及在甘蔗田中选择 性杂草防除，也可用在牧场中防除灌木。近年来，特丁噻草隆在同类产品中具有较强的竞争力，市场需 求逐年递增，市场前景看好。目前，特丁噻草隆的合成方式主要有以下几种：1）在二噁烷溶剂中，2-甲胺 基-5-叔丁基-1，3，4-噻二唑与异氰酸甲酯合成目标产物［1］，收率 72%。该方法中使用的异氰酸甲酯属 于剧毒物质，存在较大的安全风险，且价格比较昂贵，目前已很少使用。2）在甲苯溶剂中，2-甲胺基-5特丁基-1，3，4-噻二唑与甲氨基甲酰氯合成目标产物［2-3］，该方法虽然避开了使用毒性极大的化学物质 异氰酸甲酯，生产更加安全，但是原料甲氨基甲酰氯不易得到，且由于其活性较大，在合成过程中易发 生副反应，同时该工艺中使用大量的三乙胺做缚酸剂，增加了原料的成本。3）2-甲胺基-5-特丁基1，3，4-噻二唑与尿素［4］及其衍生物 1，3-二甲基脲［5-6］反应得到目标产物，该方法中会释放氨气或甲胺， 原子经济性不高且收率较低。4）LUGOSI 等［7］以 N-氨基甲酰基-苯甲酸砜与 2-甲胺基-5-特丁基1，3，4-噻二唑反应所得的中间体，室温下在丙酮溶剂中与甲胺反应得到目标产物，该方法中 N-氨基甲 酰基-苯甲酸砜与 2-甲胺基-5-特丁基-1，3，4-噻二唑反应比较困难，中间体不易得到。5）2-甲胺基-5特丁基-1，3，4-噻二唑与碳酰氯反应，然后与 40%甲胺水溶液在碱性条件下反应得到目标产物［8］，但是 该反应中会伴随着目标产物与 2-甲胺基-5-特丁基-1，3，4-噻二唑的进一步副反应发生，为此，专利［9］ 让 2-甲胺基-5-特丁基-1，3，4-噻二唑先在有机溶剂中与酸成盐，然后与光气反应得到的中间体再进 行胺化反应得到目标产物，该方法避免了副反应的发生，且具有工艺简单、收率高、成本低优势。
除草剂特丁噻草隆的合成工艺优化
王磊
（滁州职业技术学院 食品与环境工程系，安徽 滁州 239000）
摘要：以 2- 甲胺基 -5- 特丁基 -1，3，4- 噻二唑（MTBA）与固体光气（BTC）、甲胺反应得到除草剂特丁噻草隆，
产物结构经 UV、IR 和 1HNMR 表征。经单因素实验，确定了合成特丁噻草隆的最优条件：以甲苯为溶剂，
第 37 卷 第 3 期 2019 年 5 月
佛 山 科 学技 术 学 院学 报（自然 科 学 版） Journal of Foshan University（Natural Sciences Edition）
V o l. 3 7 N o. 3 May 2019
文章编号：1008-0171（2019）03-0048-04
nMTBA：nBTC=1：0.43，于 80 ℃滴加 BTC，回流反应 3 h，然后在 10 ℃下加入甲胺，110 ℃反应 3 h，得到产物，收率 75.3%。该工艺采用 BTC 代替剧毒品光气，减少了副产物的生成，提高了收率和生产的安全性，适于工业化生产。
关键词：除草剂；2- 甲胺基 -5- 特丁基 -1，3，4- 噻二唑；特丁噻草隆；固体光气；甲胺
化物有限公司），碳酸钾（分析纯，中国医药集团上海化学试剂公司），甲苯（分析纯，上海试验试剂有限 公司），固体光气，工业级。
UV-3600 紫外-可见分光光度计（日本岛津公司）；AV 400 全数字化核磁共振谱仪（瑞士 Bruker 公 司）；Nexus-870 傅立叶红外光谱仪（美国尼高力仪器公司）。 1.2 实验方法
2 结果与讨论
2.1 结构表征 对合成的物质进行 UV、IR 和 1HNMR 表征分析，所得图谱见图 2~4。图 2 在 250 nm 处有最大吸收
峰 ， 此 吸 收 波 长 应 为 类 似 于 苯 环 在 助 色 团 作 用 下 的 K 带 吸 收 峰 。 图 3 IR （淄/cm -1，KBr 压 片）： 3381，2963，1677，1529，1481，1453，1414，1212 处有吸收峰。
然而，由于光气的毒性较大限制了它的使用，本文对合成方法（5）进行了优化，使用 2-甲胺基-5特丁基-1，3，4-噻二唑、固体光气、甲胺为原料合成特丁噻草隆。考察了投料比、反应温度、反应溶剂、反
收稿日期：2018-11-26 基金项目：安徽省高校自然科学研究项目（KJ2018A0840）；安徽省高校优秀青年人才支持计划重点项目（gxyqZD2017123） 作者简介：王 磊（1983-），男，安徽阜阳人，滁州职业技术学院讲师。
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波长 /nm
在装有恒压滴液漏斗、温度计、冷凝管的 100 mL 三口烧瓶中，加入 30 mL 甲苯、3.50 g（0.02 mol）2甲氨基-5-特丁基-1，3，4-噻二唑，加热至固体全部溶解，继续升温至 80 益，滴加溶解 2.6 g（以光气计 0.026 mol）固体光气的 5 mL 甲苯溶液，保持滴加速度 1~2 滴/s，滴加完毕后继续反应 1 h，接着升温回 流反应 3 h。降温至 10 益下滴加 3.2 g 甲胺（28%），缓慢升温至 30~35 益，继续反应 4 h。抽滤得到白色 固体，纯度 88%，收率 75%。采用双浴式熔点测定法测定其熔点为 158~160 益。
第3期
王 磊：除草剂特丁噻草隆的合成工艺优化
49
应时间等工艺条件对产物收率的影响，获得了优化合成条件，其合成路线如图 1 所示。N-N来自Me3CBTC
S
NHCH3
N-N O
Me3C
S
NCCI
CH3
图 1 合成路线
CH3NH2
Me3C
N-N S
O NCNHCH3 CH3
1 实验部分
1.1 仪器与试剂 2-甲胺基-5-特丁基-1，3，4-噻二唑按照专利［10］制备；甲胺（40%，分析纯，中外合资上海远大过氧