国内己内酰胺生产及市场情况分析
己内酰胺的国内外供需现状及发展前景
年 ， 占世 界总 生 产 能 力 的 ８１％； 于第 四 的是 日 约 ． ８ 位 本 宇 部 兴产 公 司 ， 生产 能 力 为 ３ ． 万 吨／ ， 占世 ６１ 年 约
界 总 生产 能 力 的 ８１％， 产厂 家分 布 在 日本 、 班 ．１ 生 西 牙和 泰 国。其 他 生产厂 家 还有 中国 台湾石 油技 术 开
拉 西环 法 （ ｓｈｇ 的“ 肟 ” 艺路 线 生产 的 。它 Ｒａｃｉ） 酮一 工 们 的共 同特点 是都 经过 环 己酮和 环 己酮肟 这两 个 中
问产 物 。 己酮 与 羟胺 反 应生 成环 己酮肟 ， 己酮肟 环 环 再 在发 烟硫 酸作 用 下 ， 生 贝克 曼 （ ｅｋ ｎ ） 排 发 Ｂ ｃ ｍａｎ 重
厂家 ， 生产 能力 为 ７ ． 吨／ ， 占世界 己 内酰 总 ２５万 年 约
胺 总生 产 能力 的 １ ． ％，生 产 厂家 分 布 在 美 国 、 ６２ ９ 比
利 时和 德 国 ；其 次 是荷 兰 ＤＳ 公 司 ，生产 能力 为 Ｍ ６ ， 吨／ （ 中国大 陆 的生产 能 力 ） 约 占世界 总 ０ ０万 年 含 ，
近 年来 ， 世界 己 内酰胺 的生产 稳 步发 展 ，０５ 全 ２０
年 总生产 能力 达 到 ４ ５１万吨 ，同 比增 长 约 ２ ６ ４． ． ％， ０
（ ） 界范 围内 己内酰 胺总 体供 需 平衡 ， 各个 １世 但
地 区的发 展不 平衡 。 目前 世界 己 内酰胺 的生产 能 力 主要集 中在西 欧 、 中东 欧 、 日本 以及北 美 国 家和地 区 ， 生 产 能 力合 计 达 到 ３ ４６万 吨／ ， 占世 界 其 ２． 年 约
己内酰胺生产技术进展及项目投资分析
要 的有机 化 工 原 料 单 体 ， 用 于 生 产 尼 龙 ６纤 维 、
尼龙 ６ 工程塑料和薄膜等 ， 其中， 尼龙 ６ 纤维用于 生产纺织品、 工业帘子布和地毯用丝等 ， 尼龙 ６ 工
程 塑料 用 于 生产 汽 车 、 船舶 、 电子 电器 、 工 业机 械 和 日用 消费 品的构件 和 组件 等 。 由于 我 国尼 龙 ６ 工业 快速 发展 ， 加 快 了国 内 己 内酰 胺 工业 发 展 进 程， 但 我 国 己内酰胺 仍不 能满 足市 场需求 ， 产 能与 需求 相差 甚远 ， 大量 依靠 进 口， 市场 缺 口较大 。
综 述 与 专 论
合 Ｃ Ｈ Ｉ Ｎ 成 Ａ 纤 Ｓ Ｙ Ｎ 维 Ｔ Ｈ Ｅ Ｔ 工 Ｉ Ｃ 业 Ｆ Ｉ ， ２ Ｂ ０ Ｅ １ Ｒ ３ ， Ｉ ３ Ｎ ６ Ｄ （ Ｕ １ Ｓ ） Ｔ ： Ｒ ５ Ｙ Ｏ
己内酰胺 生产 技 术 进 展及 项 目投 资 分 析
杨 军， 冯美平
（ 中国石化集 团资产 管理有 限公 司巴陵石化分公 司技 术中心 ， 湖南 岳 阳 ４ １ ４ ０ １ ４ ）
资前景进行分析 ， 提 出中石化采用 环己酮氨肟化法 自主技术及环 己烷 法生产工艺路 线新 建 己内酰胺项 目并
做好项 目 评估 ， 规避项 目风险。
关键词 ： 己内酰胺 环 己酮 磷酸羟胺法 氨肟化 技术 投资 中图分类号 ： Ｔ Ｑ ２ ３ ４ ． ２ １ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １ １ ３ ０ １ ． ０ ０ ４ １ （ ２ ０ １ ３ ） ０ １ — ０ ０ ５ ０ — ０ ４
２ ２ 环 己烯 法
６ 纤维产量的增长 ， 导致 己内酰胺需求 旺盛 ， 但是 欧美 由于其 原料 供 应 压 力 及装 置 老 化 ， 其 己 内酰 胺工业呈现收缩趋势。
中文名称： 己内酰胺
中文名称：己内酰胺英文名称：epsilon-Caprolactam中文别名：;卡普隆;CPL;CAS RN.：105-60-2分子式：C6H11NO己内酰胺（CPL）是制造聚酰胺纤维和树脂的主要原料。
聚酰胺广泛应用于纺织、电子和汽车及食品包装薄膜等行业。
世界上己内酰胺98%用于聚合、生产尼龙6；其次是工程塑料及薄膜。
美国、俄罗斯、日本、荷兰是己内酰胺主要生产国，占世界总生产能力的三分之二。
2001年世界己内酰胺生产能力为450万吨/年，产量为416万吨/年。
在国内，己内酰胺的产能为18.45万吨，2000产量为13万吨，主要用于帘子布，民用丝、工程塑料三方面，所占比例分别为70%、28%、2%。
国内己内酰胺产量长期不能满足需求，现在仅能满足市场消费不足50%，2000年国内己内酰胺进口量约为24.5万吨，2001年进口量达30万吨。
欧洲、美国和日本是传统的己内酰胺生产区域，主要生产厂家有巴斯夫、帝斯曼、霍尼韦尔、日本宇部工业、日本东丽、韩国己内酰胺公司、朗盛化工、住友化学等。
z' X$ x5 o8 z6 g/ ^8 o3 N5 e/ n+ A国内只有浙江巨化、巴陵石化、石家庄炼化、南京帝斯曼东方化工有限公司。
山东方明化工有限公司16万t/a己内酰胺项目拟建项目己内酰胺生产采用环己酮—羟胺肟化法中的HPO法。
HPO法工艺技术先进，原辅材料消耗低，副产硫酸铵少，生产装置安全可靠、易于操作，在国内外被广泛应用。
一、己内酰胺生产工艺早在1899年，Gabriel和Meas就通过加热ε－氨基己酸，首次合成了己内酰胺。
但是直到1943年，才由德国I.G.Farben公司实现了己内酰胺的工业化。
当时采用的工艺技术称为拉西法，起始原料为苯酚。
第二次世界大战后，I.G.Farben公司的技术被公开，世界己内酰胺应用得到了快速的发展。
荷兰DSM公司的HPO工艺对拉西法作了重大改进，自上世纪70年代以来在世界上得到了广泛的推广应用，成为己内酰胺生产最重要的工艺技术。
己内酰胺产品简介
己内酰胺市场调研报告一、己内酰胺产品简介己内酰胺分子式：C6H11NO，分子量：133.16，白色粉末或结晶体、熔融体，熔点69-71℃，沸点268.5℃（101.3kPa），，70%水溶液相对密度1.05，78℃时粘度为9mPa.s，有油性手感，具有吸水性，易溶于水及乙醇、乙醚、丙酮、氯仿及苯等有机溶剂。
略带有叔胺类化合物的气味。
二、己内酰胺用途己内酰胺是重要的有机化工原料之一，主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片，或锦纶-6切片)，可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。
尼龙-6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域。
民用丝用于制作衬衫、套衫、睡衣、地毯、毛毯，工业丝用于制作帐篷、汽车轮胎、电缆、渔网、绳索、绝缘材料等，工程塑料用于制作注射成型和挤压成型的贮器及用于食品的保鲜膜等薄膜类制品。
此外，己内酰胺还可用于生产抗血小板药物。
三、己内酰胺的包装及储运一般采用双层包装袋，内袋为聚乙烯薄膜袋，热合封口；外袋为牛皮纸、聚乙烯等三合一复合袋。
应储存在干燥、清洁的库房内，运输过程应防止受潮、日晒，防止包装袋破损。
四、己内酰胺生产工艺现状及发展1899年，S．Cabriel 加热ε-氨基酸首次合成了己内酰胺，1943年德国I.G.FANBEN 公司建成了总生产能力为3500t/a 的己内酰胺装置，当时大都采用苯酚为原料生产环己酮，以拉西法生产羟胺硫酸盐的环己酮-羟胺路线生产己内酰胺。
1960 年BASF 公司首次采用以苯为原料的环己烷氧化法的工艺。
1962 年意大利Snia Viscose 公司开发了以甲苯为原料，经六氢苯甲酸硝化得己内酰胺。
1963 年日本东丽公司开发了环己烷光亚硝化法的工艺路线。
1971 年荷兰DSM 公司开发了HPO 法生产技术。
80 年代以后，传统技术趋于稳定。
90 年代以后，己内酰胺新工艺的开发取得进展，并逐步取代传统工艺。
己内酰胺技术现状目前，生产CPL 的主要原料是苯/环己烷（环己烷由苯加氢制），其次是苯酚和甲苯。
(整理)己内酰胺生产工艺删减版
1己内酰胺生产工艺生产己内酰胺的原料主要有三种：环己烷、甲苯及苯酚。
我国己内酰胺需求量近年来高速增长，尽管国内企业通过技术改造产量增长较快，并大力开发自主知识产权的技术，但仍然不能满足化学纤维和塑料制品业的需求，进口量仍持续增加。
目前全球共有30多家企业生产CPL，降低生产成本、采用绿色工艺、减少环境污染一直是国内外公司开发CPL生产新技术的重点，其中丁二烯工艺路线和酮－肟工艺路线成为研发的焦点。
目前，世界工业化生产己内酰胺的主要生产工艺是：以环己酮肟贝克曼重排为基础的环己酮－羟胺路线。
DSM／HPO工艺及AlliedSignal工艺为其代表性工艺。
全球采用该工艺的能力78%，采用其它工艺及原料的能力仅占22%。
2004年全球己内酰胺消费量约为4 Mt，预计今后平均增长率将低于全球GDP 增长率。
2015年全球己内酰胺需求量可达到约5 Mt，其中中国需求量将占全球总量的20％。
目前己内酰胺生产从环己酮合成开始，原料为苯酚或环己烷。
环己烷是优选原料，可生产KA油。
氧化过程通常采用硼酸或钴催化剂。
KA油中环己醇组分需进一步脱氢成环己酮。
采用贵金属催化剂，将苯酚一步催化加氢生成环己酮，环己酮再与羟胺反应转化成环己酮肟。
上述工艺中包括一系列复杂的反应过程。
传统已内酰胺工艺的肟化和Beckmann重排工序通常会产生大量的硫铵。
己内酰胺工业生产还采用其他几种肟化工艺，最老的方法是20世纪40年代和50年代开发的Raschig工艺，产生的硫铵量最大。
该工艺以氨、二氧化碳和二氧化硫为原料，经过几个反应步骤后生成羟胺，再将高纯度的环己酮与氨和水解羟胺反应生成环己酮肟。
几种新工艺有助于减少工艺过程中硫铵的产生。
一些工业化工艺仍然采用羟胺作肟化剂，但在羟胺生产过程中尽可能减少硫铵生成量。
这些工艺包括由DSM 运行和转让的NO还原和HPO／改良HPO工艺。
日本住友公司的一种新工艺在其爱媛县装置上实现工业化，完全避免该工序中硫铵的生成。
己内酰胺生产现状与技术进展
目前 ， 国的 ４套 己内酰胺 生 产装 置 ， 中石 化 我 除
石 家庄化纤 有 限责 任公 司采用 甲苯法 外 ，中国石 化
一
、
巴陵 分公 司 、 京帝 斯 曼 （ Ｍ） 方 化 工 有 限 公 司 南 ＤＳ 东 以及 浙江 巨化 集 团 公 司 均 采 用 ＤＳ 公 司 ＨＰ 技 Ｍ Ｏ
程 塑料 、 塑料 薄 膜 。尼龙 一 ６切 片 随着 质量 和 指标 的 不 同 ， 不 同的侧 重应 用领 域 ： 有
① 高 质 量 、 度在 ２４ ２４ 、 粘 ．－ ． 消光 切 片 ， 要 用 ５ 主
于 民用 高 速纺 行 业 、 纤 纺丝 ， 短 由于锦 纶 一 ６丝 具 优
良的染 色性 能和 耐磨 性能 ，一 直用 在织 造高 体 精细 原料 间 化工 及中 体
试验。
２ ７ 第１期 ０年 ２ ０
我 国 己内酰胺 需求 量 近年来 高速 增 长 ，尽 管 国 内企 业通 过技 术改 造产 量增 长较 快 ，并大 力 开发 自 主知识 产权 的技术 ，但 仍 然不 能满 足化学 纤维 和 塑 料 制 品业 的需 求 ， 口量仍 持续增 加 。 进 目前 全球 共有 ３ ０多 家企 业生 产 ＣＰ ， Ｌ 降低 生 产成 本 、 用 绿 色 工 采 艺、 减少 环境 污染 一直 是 国 内外 公 司 开发 ＣＰ Ｌ生产
术
己内酰胺 作 为聚 酰胺 的单体 是重 要 的石 油化 工
原料 ， 展 中国家 正在 积极 发展 己内酰胺 ＿ 。 发 Ｔ Ａｋ 目前
己 内酰 胺 工业 化技 术主要 有 三种 ：
① 荷兰 Ｄ Ｍ 公司 Ｈ Ｏ技术 Ｓ Ｐ
二、 己内酰胺 生产 工艺进展
己内酰胺的生产技术及市场分析
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔｈ ｅ ｐ ｏ ｕ ｔｏ ｒ ｇ ｅ ｓｏ ａ ｒ ｌｃ ａ ａ ｅｉ ｔ ｏ ｕ ｅ ｔ ａ ｒ ｅ ｒ ｃ ｓ ｅ ｒ ｈ ｒ ｎ ｆｔ ｃ — ｓｔ ｍ ｒ ｎ ｒ ｄ ｃ ｄ，ｈ ｔｇ ｅ ｎ ｐ ｏ ｅ ｓ ｓａ ｅ ｔ ｅｔ ｅ ｄ ｏ ｅ ｈ ｎ ｌ ｇ ｃ ｌ ｅ ｅ ｒ ｈ ａ ｄ ｄ ｖ ｌ ｐ ｅ ｔ Ｔｈ ｒ ｄ ｃ ｉ ｎ ｃ ｎ ｕ ｔｏ ｔ ｔ ｓｏ ａ ｒ ｌｃ ａ ａ ｄ ｉｓｄ ｖ ｌ ｐ ｎ ｒ ｓ ｅ ｔ ｏ ｏ ｉａ ｒ ｓ ａ ｃ ｎ ｅ ｅｏ ｍ ｎ ． ｅｐ ｏ ｕ ｔ ， ｏ ｓ ｍｐ ｉ ｎ ｓａ ｕ ｆ ｐ ｏ ａ ｔ ｍ ｎ ｔ ｅ ｅｏ ｍｅ ｔｐ ｏ ｐ ｃ ｏ ｃ ａ ｏ ｎ ｂ ｏ ｄ ａ ｅ ａ ａ ｙ ｅ ． ｔ ｉ ｐ ｏ ｏ ｅ ｏ ａ ｏ ｔａ ｖ ｎ ｅ ｅ ｈ ｏ ｏ ｉｓ ｔ ｘ ａ ｄ ｔ ｅ ｓ ａ ｅ ｏ ｒ ｄ ｃ ｉ ｎ ｔ ｈ ｍｅ ａ ｄ ａ ｒ ａ ｒ ｎ ｌ ｓ ｄ Ｉ ｓ ｒ ｐ ｓ ｄ ｔ ｄ ｐ ｄ ａ ｃ ｄ ｔ ｃ ｎ ｌ ｇ ｅ ｏ ｅ ｐ ｎ ｈ ｃ ｌ ｆｐ ｏ ｕ ｔ ｏ ｐ ａ ｔ ， Ｏ ａ ｏ ｅ ｓ ｎ ｉ ｌ ｅ ｉｖ ｈ ｏ ｔ ａ ｉｔｏ ｅ ｗｅ ｎ ｓ ｐ ｌ ｎ ｅ ｎ ｆｃ ｐ ｏ ａ ｔ ｍ ｎ Ｃｈ ｎ ． ｌ ｎ ｓ Ｓ ｓｔ ｓ ｅ ｔａｌ ｒ ｌ ｅｔ ｅ ｃ ｎ ｒ ｄ ｃ ｉｎ ｂ ｔ ｅ ｕ ｐ ｙ ａ ｄ ｄ ｍａ ｄ ｏ ａ ｒ ｌ ｃａ ｉ ｉ ａ ｙ ｅ Ｋｅ ｒ ｓ Ｃａ ｒ ｌｃ ａ ； ｒ ｄ ｃ ｉ ｎ ｔｃ ｎ ｌ ｇ ； ｏ ｓ ｍｐ ｉ ｎ； ｒ ｅ ｒ ｓ ｅ ｔ ｙ ｗｏ ｄ ： ｐ ｏ ａ ｔ ｍ ｐ ｏ ｕ ｔｏ ｅ ｈ ｏ ｏ ｙ ｃ ｎ ｕ ｔｏ ｍａ ｋ ｔｐ ｏ ｐ ｃ
己内酰胺最新资料2013402整理
⼰内酰胺最新资料2013402整理⼰内酰胺市场资料整理⼀、⼰内酰胺概述⼰内酰胺（CPL）⼜称ε-⼰内酰胺，是⼀种重要的有机化⼯原料，主要⽤于⽣产尼龙6⼯程塑料和尼龙6纤维。
此外，⼰内酰胺还可⽤于⽣产⾎⼩板药物6-氨基⼄酸，⽣产⽉桂氮卓铜等，⽤途⼗分⼴泛。
已内酰胺是制造聚酰胺（尼龙）纤维和树脂的主要原料，尼龙纤维具有强度⾼、耐磨性好、柔软、弹性⾼、密度⼩、化学稳定性好等特点，尼龙树脂具有较⾼的抗张强度、良好的抗击性能、优异的耐磨性能、耐化学品性能和较低的摩擦系数。
由尼龙6可加⼯成：民⽤丝⽤于制作衬衫、套衫、睡⾐、地毯、⽑毯等；⼯业丝⽤于制作帐篷，汽车轮胎、电缆、渔⽹、绳索、绝缘材料等；⼯程塑料⽤于制作注射成型和挤压成型的贮器及⽤于⾷品的保鲜膜等薄膜类制品。
⼴泛⽤于纺织、橡胶制品的增强、汽车、电⼦电器、机械零件、消费品、建筑、包装等领域。
⼆、⼰内酰胺国内产能2011年，我国⼰内酰胺的总⽣产能⼒为58.5万吨，同⽐2010年增长约1.7%，主要的⽣产⼚家有中国⽯化巴陵⽯油化⼯公司(产能为20.0万吨/年)、南京帝斯曼东⽅化⼯有限公司(产能为20.0万吨/年)、中⽯化⽯家庄化纤有限责任公司(产能为16.0万吨/年)以及浙江巨化集团公司(产能为2.5万吨/年)。
2012年国内⼰内酰胺新增产能为62.5万吨/年。
其中，⼭东海⼒⼀期10万吨/年项⽬已于3⽉投产，5⽉⼭东海⼒两线产能共20万吨/年⼰内酰胺装置全部开启；巨化集团2⽉停产检修，4⽉底复产后产能将增加2.5万吨/年；恒逸⽯化与中国⽯化合作建设的20万吨/年装置9⽉下旬投产巴陵恒逸两线产能共20万吨/年⼰内酰胺装置全流程开车成功，⽇产量达到580吨左右，优等品率稳定在90%以上；10⽉初，⼭东⽅明的10万吨/年投产出料；10⽉巴陵⽯化扩产的10万吨/年装置投产。
⾄2012年底，我国⼰内酰胺总产能将达121万吨。
三、⼰内酰胺在建和拟建项⽬“⼗⼆五”期间中国拟建产能预计四、⼰内酰胺国内需求和价格2007⾄2011年我国⼰内酰胺的表现消费量分别为77.3万吨、73.9万吨、93.8万吨、111.9万吨和115.9万吨，增长率分别为-4.4%、26.9%、19.3%和3.6%。
己内酰胺新建与扩产态势
己酮 、 己醇 、 酸铵 、 氧水等化工原 料 。 环 硫 双 投产 后将 成 为 国 内具 有 较 强竞 争 力 的 己 内酰 胺 生产 基 地 之
一
。
湖 北 三 宁 化 工股 份有 限公 司 己 内酰 胺项 目于 ２１ ０ ２年 ２月下旬在 三宁化 工园奠基 。该项 目总投 资 ６ ０亿 元 。 占地 ４ ０亩 ， 产能 ５ 吨 。２ １ ０ 年 ０万 ０ ２年首 期
产设施 将建在 南京帝 斯曼东方 化工有 限公 司位于沿
加 氢精制 新技术 ， 大大 降低 了生 产成本 。另外 ， 基于
无 硫铵 副产 的气相重排 技术 、 甲苯法 反应优 化技术 、
非 均相肟 化技术 等都 面ｌ 术突破 ，将提高 我 国成 临技
套 己内酰胺技 术的竞 争优势 ．为 国内 己内酰 胺产业 发 展奠定 技术 基础 。 随着 国 内市 场 需 求 增 长 及 自主技 术 的成 功 开 发， 国内许 多厂 家跃跃 欲试 ，０ １ ２ １ ２ １－ ０ ５年 中 国有 一 批新 增 产能 将 陆续投 产 ， 山东海 力 （０万 吨／ ） 如 １ 年 ， 湖 南 岳 阳 （０万 吨 ／ ） 南京 帝 斯 曼 （０万 吨 ／ ） １ 年 ， ２ 年 ， 山东洪业 （０万 吨／ ） １ 年 和浙 江恒 逸 （０万 吨／ ） 。 ２ 年 等
在这 些近 期拟建 和扩产装 置 中 ：
巴陵石化 是 国内 目前产 能最大 的 己内酰胺生 产
工程拟 投资 １ 亿 元 ， 用环 己酮 肟贝克曼 重排为 基 ５ 采 吨， 预计 ２ １ ０ ３年 ７月建成 。 鲁 西化 工公 司为进一 步促进公 司的产 品结构 调 万 吨己 内酰 胺项 目。 目总投 资 ２ ． 项 ５ ２亿元 ， ０ 分两期
己内酰胺以及生产工艺简介
己内酰胺以及生产工艺简介 己内酰胺;ε-己内酰胺;Caprolactam;CPL IUPAC名 Azepan-2-one CAS号 105-60-2
分子式C6H11NO;NH(CH2)5CO 分子量113.18 常温下状态 白色晶体 蒸汽压 0.67kPa/122℃ 闪点125℃ 熔点 68～70℃ 沸点 136~138℃/10mmHg 270℃/760mmHg 溶解性 溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂 相对密度 (水=1)1.05(70%水溶液) 稳定性 稳定 1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成（现在简称为肟法），首先实现了己内酰胺工业生产。随着合成纤维工业发展，对己内酰胺需要量增加，又有不少新生产方法问世。先后出现了甲苯法(又称斯尼亚法)；光亚硝化法(又称PNC法)；己内酯法（又称 UCC法）；环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法，由于生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肟化，且流程简单，已引起人们的关注。 在已工业化的己内酰胺各生产方法中，肟法仍是80年代工业应用最广的方法，其产量占己内酰胺产量中的绝大部分。甲苯法由于甲苯资源丰富，生产成本低，具有一定的发展前途。其他各种生产方法，鉴于种种原因，至今仍未能推广。如以环己烷为原料的方法中，PNC法具有流程短、原料价廉等优点；但耗电多、设备腐蚀严重。 在己内酰胺的生产过程中，往往副产硫酸铵，但由于硫酸铵滞销，因此，减少或消除副产硫酸铵，成为评价当今己内酰胺工业生产经济性的一个重要因素。
肟法: 各种肟法的主要生产步骤如下： 一、拉西羟胺合成法 （由法本公司开发）是用二氧化硫还原亚硝酸铵生成羟胺二磺酸盐（简称二盐），二盐水解生成硫酸羟胺。硫酸羟胺与环己酮在80～110℃下反应生成环己酮肟（简称肟）和硫酸，然后用25%氨水中和至pH约7，肟和硫酸铵溶液即分层析出。 二、HPO法
（由荷兰国家矿业公司开发）80年代发展很快。HPO法是在磷酸盐缓冲溶液中，采用以木炭或氧化铝为载体的钯催化剂,使硝酸根离子加氢生成羟胺盐，并在甲苯溶剂中与环己酮肟化。 HPO法使羟胺合成与肟化工艺结合起来，肟化无副产硫酸铵。在反应废液中，加入硝酸后便可返回硝酸根离子加氢工序重新使用。 三、一氧化氮还原法 （瑞士尹文达研究和专利公司和联邦德国巴斯夫公司开发）是在稀硫酸中用铂催化剂（见金属催化剂）使一氧化氮加氢，此法副产硫酸铵少，但要求原料纯度高，并要增设催化剂回收工序，目前应用较少。 贝克曼重排（简称转位）肟在发烟硫酸中转位，反应温度80～110℃,收率97%～99%。产物再用13%氨水中和。 中和生成粗己内酰胺溶液（又称粗油）和硫酸铵。为消除转位副产硫酸铵，荷兰国家矿业公司开发了硫酸循环法。它是将转位产物中的硫酸中和生成为硫酸氢铵，然后用溶剂萃取出己内酰胺。硫酸氢铵再热解为二氧化硫，二氧化硫转化为发烟硫酸循环使用。无副产硫酸铵的转位方法还有气相转位法、离子交换树脂法、电渗析分离法等。
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化学工业CHEMICAL INDUSTRY
第37卷第3
期
2019年5
月
・38
・
国内己内酰胺生产及市场情况分析张桂华1,董欢
2
（1.中油吉林石化公司研究院，吉林132021； 2.中油吉林石化公司乙烯厂，吉林132021
）
摘要：介绍了己内酰胺的生产技术、国内生产情况，对国内己内酰胺市场应用情况也进行了简要分析。
关键词：己内酰胺；技术；生产；市场
；
进出口
；消费结构
文章编号：
1673-9647 （2019） 03-0038-04 中图分类号：TQ225.26
文献标识码：
A
己内酰胺（
CPL
）是一种重要的有机化工原
料，主要用于合成聚酰胺（俗称尼龙，简称PA）,
生产PA6纤维
（
锦纶
）和PA6工程塑料以及薄膜 等。PA6树脂用作汽车、船舶、电子电器、工业 机械和日用消费品的构件和组件等；PA6纤维可 制成纺织品、工业丝和地毯用丝等；PA6薄膜可 用于食品包装。此外，己内酰胺还可用于生产抗 血小板药物6-氨基己酸和月桂氮卓酮等，用途十 分广泛⑴。1生产方法己内酰胺的工业化生产有多种技术和原料路 线。根据己内酰胺生产的技术方法，可以分为环 己酮-轻胺法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等；根 据己内酰胺生产的过程中是否用环己酮这个中间 产物，可粗分为环己酮法和非环己酮法；根据己 内酰胺生产所使用的原料，可以划分为甲苯法、 苯酚法、苯法，这三种技术路线以苯法生产的己 内酰胺占主导⑵。1.1甲苯法甲苯法是意大利SNIA公司的专利技术，其 主要工艺过程是在钻盐催化剂作用下甲苯氧化生 成苯甲酸；苯甲酸利用耙催化剂进行加氢生成六 氢苯甲酸；在发烟硫酸中，六氢苯甲酸与亚硝酰 硫酸反应，经过酰化、脱竣，再重排生成酰胺油； 酰胺油再经过分离、中和、精制得到己内酰胺产 品。甲苯法技术路线的优点是原料甲苯丰富，工 艺过程步骤少；缺点是原材料消耗比较高，副产 物硫鞍比较多，产品的后期精制比较复杂。意大 利SNIA公司、前苏联的乌兹别克工厂和我国的 石家庄化纤公司均采用该工艺路线制造己内酰胺。 但由于生产成本高，副产品多，市场竞争能力弱 等因素，目前除石家庄化纤公司（进行了以苯为
原料的技术改造）的装置在生产外
，
其他两家工
厂已关闭。1.2苯酚法
苯酚在镰催化剂下加氢，制得环己醇，环己
醇提纯后脱氢得粗环己酮，环己酮提纯后与瓮胺
反应得到环己酮肪，环己酮脂经贝克曼重排生成
粗己内酰胺。粗己内酰胺经多步精制后得到己内
酰胺产品。
世界上早期建厂的己内酰胺装置都是
采用苯酚法，以苯酚为原料。
苯酚法工艺路线原
料消耗低，产品质量好
，安全性能高，但因苯酚
原料少，价格贵，装置生产成本高等原因，该原
料路线受到限制，逐渐被以苯为原料的工艺路线 所替代。目前除了美国和欧洲自产苯酚的少数几 家公司继续用苯酚技术路线外，新建的己内酰胺
装置一般都不选择采用该工艺路线。
1.3苯法苯法生产技术路线包含环己酮制备、
环己酮
肪制备、己内酰胺制备三个主要工艺过程。
环己
酮制备过程如下：苯加氢生成环己烷，
环己烷氧
化生成环己基过氧化氢，环己基过氧化氢经低温
分解生成环己酮和环己醇的混合物，然后精憎分
离得环己酮，分离的环己醇再脱氢生成环己酮。
环己酮岳制备过程如下：
环己酮与轻胺反应生成
收稿日期：
2019-04-22
作者简介：张桂华（1970-
）
,
女，吉林省人，高级工程师.主要
从事科技信息调研工作。第3期
张桂华等：国内己内酰胺生产及市场情况分析
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环己酮厉，因径胺与脂的合成方法不同
，
又分为
一氧化碳还原法（NO）、磷酸轻胺法（HPO）和 氨岳化法（HAO
）。己内酰胺制备过程：
环己酮岳
经贝克曼重排及精制得到产品己内酰胺。伴随着
石油化工的不断发展，苯可以大量的从石油中得 到，价格相对低的多，苯法工艺路线占据了己内
酰胺生产的主导地位。2国内生产及拟扩建装置情况
2.1国内生产情况
我国己内酰胺的工业生产始于上世纪50年代
末，上世纪
90
年代初期引进了
2套荷兰帝斯曼的
己内酰胺生产技术。
在此基础上进行消化吸收，
中国石油化工集团公司开发了具有自主知识产权 的环己酮氨厉化己内酰胺生产技术，使我国己内
酰胺的生产得到较快发展⑶。
2016年国内先后有河南神马10万t/a、旭阳
焦化10万t/a、兰花科创10万
t/a
、山西阳煤太
化10万t/a等几套装置调试生产
，使得全国己内
酰胺产能迅速增长，成为世界最大的己内酰胺生
产国家。
2017
年福建申远新材料有限公司40万
t/a己内酰胺装置投产，
2018
年
，我国主要己内
酰胺主要生产企业约18家，总生产能力约为345
万t/a。2018
年我国己内酰胺主要生产厂家情况
见表1。
2.2国内新建或扩建装置情况
未来几年，国内己内酰胺产业仍将快速发展，
内蒙古庆华集团有限公司、山西潞宝等装置将陆
续投产。另外，
平煤神马
、浙江恒逸和锦江科技
等企业均有改扩建或新增产能计划。
未来几年国
内己内酰胺新建扩建装置情况见表2
。预计到
表1 2018年我国己内酰胺主要生产厂家情况 万t/a生产企业生产能力备注中国石油化工股份有限公司巴陵分公司30原引进DSM/HPO工艺，2003年、2010年和2012
年先后多
次采用中国石化自主氨胯化技术扩能
南京帝斯曼东方化工有限公司40原引进DSM/HPO工艺，2005年采用DSM/HPO+
技术扩产。
2009年、
2010年和2013年分别进行扩能
中国石化石家庄化纤有限责任公司206.5万t/a
甲苯法，引进意大利
Snia Viscosa （SNTA）技术，
其余采用中国石化自主氨胯化技术，
2014年扩能
浙江巨化集团公司15国产氨厉化技术，
2014年扩能
山东博汇桓台海力化工股份有限公司20国产氨岳化技术，
2012年新建
山东博汇大丰海力化工股份有限公司20国产氨馬化技术，
2013年新建.
巴陵恒逸己内酰胺有限责任公司20国产氨厉化技术，
2012年新建
山东方明化工股份有限公司10引进意大利
ENI
公司环己酮脂化技术，
2012年新建
湖北三宁化工股份有限公司10国产氨厉化技术，
2013年新建
江苏海力化工有限公司20国产氨脂化技术山东东巨化工股份有限公司20国产氨脂化技术山东鲁西化工集团股份有限公司20国产氨脂化技术，
2013年新建
福建天辰耀隆新材料有限公司20国产氨脂化技术，
2014年新建
河南神马实业股份有限公司10河南神马实业股份有限公司河北旭阳焦化有限公司102016
年新建
山西兰花科技创业股份有限公司102016年新建
山西阳煤太化集团102016年新建
福建申远新材料有限公司402017年新建
合计345