可降解塑料的生物合成
生物降解型塑料-聚乳酸(PLA)

生物降解型塑料-聚乳酸(PLA)清华大学美术学院 贺书俊 学号2012013080摘要: 近年来世界各国都高度重视源于可再生资源的可降解高分子材料的研究开发,聚乳酸因可生物降解、性能优异、应用广泛而深受青睐。
本文主要介绍了聚乳酸的降解机理、作为可降解塑料的应用现状、改进方法以及未来的发展趋势。
1、 聚乳酸简介单个的乳酸分子中有一个羟基和一个羧基,多个乳酸分子在一起,-OH 与别的分子的-COOH 脱水缩合,-COOH 与别的分子的-OH 脱水缩合,就这样,它们手拉手形成了聚合物,叫做聚乳酸。
聚乳酸也称为聚丙交酯,属于聚酯家族。
聚乳酸是以乳酸为主要原料聚合得到的聚合物,原料来源充分而且可以再生。
聚乳酸的生产过程无污染,而且产品可以生物降解,实现在自然界中的循环,因此是理想的绿色高分子材料。
[1]2、 聚乳酸降解机理聚乳酸是典型的“绿色塑料”,因其良好的生物相容性、完全可降解性及生物可吸收性,是生物降解材料领域中最受重视的材料之一,下面就聚乳酸的降解机理进行介绍。
聚乳酸是一种合成的脂肪族聚酯,其降解可分为简单水解(酸碱催化)降解和酶催化水解降解。
从物理角度看,有均相和非均相降解。
非均相降解指降解反应发生在聚合物表面,而均相降解则是降解发生在聚合物内部。
从化学角度看,主要有三种方式降解:①主链降解生成低聚体和单体;②侧链水解生成可溶性主链高分子;③交链点裂解生成可溶性线性高分子。
本体侵蚀机理认为聚乳酸降解的主要方式为本体侵蚀,根本原因是聚乳酸分子链上酯键的水解。
聚乳酸类聚合物的端羧基(由聚合引入及降解产生)对其水解起催化作用,随着降解的进行,端羧基量增加,降解速率加快,从而产生自催化现象。
[2]因乳酸来源于可再生资源,经过聚合、改性、加工成制品,当制品废弃时,能完全被人体吸收或被环境生物所降解成二氧化碳和水,从而造福人类并无污染地回归自然,聚乳酸的生产过程无污染,而且产品可以生物降解,实现在自然界中的循环,因此是理想的绿色高分子材料。
生物可降解材料的制备及其应用路线

生物可降解材料的制备及其应用路线随着环境污染和可持续发展的重要性日益提高,生物可降解材料作为一种新型材料,越来越受到人们的关注。
它具有优异的可降解性和再生能力,对于改善环境问题和可持续发展有着重要的作用。
本文将探讨生物可降解材料的制备以及其应用路线。
一、生物可降解材料的制备1. 生物可降解聚合物的制备生物可降解聚合物是制备生物可降解材料的重要原料。
目前,生物可降解聚合物的制备主要有以下几种方式:1)生物合成法:通过微生物代谢合成聚合物,例如聚羟基烷酯(PHA)。
2)化学合成法:通过化学反应合成聚合物,例如聚乳酸(PLA)。
3)酶催化合成法:利用酶催化合成聚合物,在反应过程中不需要使用有机溶剂和高温高压,可以有效节约能源和减少废物。
2. 生物可降解塑料的制备生物可降解塑料是最常见的生物可降解材料,其中主要包括聚乳酸、聚羟基烷酯、聚己内酯和淀粉基塑料等。
生物可降解塑料的制备主要有以下几种方式:1)单独制备:将生物可降解聚合物单独制备成塑料制品,例如聚乳酸制备的餐具。
2)混合制备:将生物可降解聚合物与其他可降解材料混合,例如将聚乳酸与淀粉混合制备的塑料袋。
3. 生物可降解纤维的制备生物可降解纤维是生物可降解材料的另一种重要形式,广泛应用于衣服、织品和其它纺织品等领域。
生物可降解纤维的制备主要有以下几种方式:1)湿法纺丝法:将聚乳酸等生物可降解聚合物与溶剂混合后,经由旋转结晶制备纤维。
2)熔体纺丝法:直接将生物可降解聚合物熔化再经由拉伸制备成纤维。
二、生物可降解材料的应用路线生物可降解材料具有广泛的应用前景,主要包括以下几个领域:1. 医疗领域生物可降解材料在医疗领域中有着重要的应用。
例如,聚乳酸可用于制备缝合线、支架和修复骨折等医用产品。
2. 包装领域生物可降解材料在包装领域中有着广泛的应用。
例如,聚乳酸和淀粉基塑料可以用于制备生鲜食品包装袋。
3. 农业领域生物可降解材料在农业领域中也有着非常重要的作用。
pbat合成工艺原理

pbat合成工艺原理Pbat(聚丁二酸丁二醇酯)是一种生物可降解塑料,由丁二酸与丁二醇通过酯化反应合成。
Pbat具有很好的可降解性能和物理力学性能,在许多领域被广泛应用。
本文将详细介绍Pbat的合成工艺原理。
(一)丁二酸和丁二醇的选择合成Pbat的首要步骤是选择适当的丁二酸和丁二醇。
丁二酸可通过石油基化工工业中的氧化或氯化丁二酸合成,也可通过天然的大豆油、蓖麻油等油脂中提取得到。
在选择丁二酸时,需要考虑其可再生性以及生物降解性。
丁二醇是由丙烯腈或乙烯烘焙内尸酮与氢气加氢反应得到。
丁二醇的选择主要考虑其可再生性、可获得性以及与丁二酸的酯化反应活性。
(二)酯化反应Pbat的合成是通过丁二酸和丁二醇的酯化反应进行的。
酯化反应可通过酸催化剂、碱催化剂或酶催化剂进行。
1.酸催化剂酯化反应:常用的酸催化剂包括硫酸、磷酸和甲基硫酸等。
此过程需要在高温下进行,充分混合丁二酸和丁二醇,并进行连续搅拌。
酸催化剂能提高反应速度,并促使酯化反应达到平衡。
2. 碱催化剂酯化反应:碱催化剂酯化反应是一种常用的合成Pbat的方法。
碱催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾和丁酸铁等。
碱催化剂在低温下能够促进酯化反应,并提高Pbat合成的选择性和产率。
此外,使用碱催化剂还能减少酸催化剂反应过程中可能产生的副产物。
3. 酶催化剂酯化反应:酶催化剂酯化反应是一种较新的合成Pbat的方法,具有环境友好性和高选择性。
酶催化剂通常是脂肪酶,如脂肪酶B。
此方法需要在温和的反应条件下进行,而且反应速度较慢,需要长时间的反应。
(三)反应条件与工艺优化在Pbat的合成过程中,反应条件对Pbat的质量特性具有重要影响。
一般来说,反应温度是影响Pbat合成速度和产率的重要因素。
过高或过低的温度都会对Pbat的合成产率和质量产生负面效应。
通常,较高的温度可以加快反应速度,但同时也可能导致副反应的发生。
较低的温度可以减少副反应的发生,但同时也会降低反应速度。
因此,选择合适的反应温度对于优化Pbat的合成工艺至关重要。
科学家提出用土豆制造可以降解的生物塑料

通过研究用土豆制造可降解的生物塑料,有助于解决传统塑料带来的环境问题 ,推动绿色环保事业的发展。
研究目的和方法
研究目的
本研究旨在利用土豆淀粉为原料,通过微生物发酵的方法合成可降解的生物塑料 ,并对其性能进行评估。
研究方法
首先,将土豆淀粉进行微生物发酵处理,得到聚合物;其次,对得到的生物塑料 进行结构表征、性能测试和评估;最后,通过实验验证生物塑料的可降解性和其 他性能。
该研究团队在实验室中进行了大量的实验研究,验证了这种生物塑料的制备工艺和降解性能。实验结果表明,该生物塑料具有良好的生物降解性能和力学性能 ,可满足包装、餐具等应用领域的要求。
参考文献3
该研究团队还对这种生物塑料的制备工艺进行了优化,提高了制备效率和产品质量。同时,他们还研究了这种生物塑料在不同环境条件下的降解行为和降解 产物对环境的影响。
降解性能
将土豆生物塑料置于模拟自然环境的 条件下进行降解实验,评估其降解性 能。
环保性能
对比传统塑料制品和土豆生物塑料在 生产、使用和回收过程中的环境影响 ,评估其环保性能。
04
土豆生物塑料的应用领域 和市场前景
土豆生物塑料在包装领域的应用
• 替代传统塑料:土豆生物塑料可应用于包装领域,替代传统 的石油基塑料,减少对环境的污染。- 环保优势:土豆生物 塑料可自然降解,与传统的石油基塑料相比,减少了塑料垃 圾对环境的破坏。
土豆生物塑料的市场前景和挑战
• 市场前景广阔:随着环保意识的提高和传统塑料的限制,土 豆生物塑料市场前景广阔,未来需求量将不断增长。- 生产成 本高:目前土豆生物塑料的生产成本相对较高,限制了其在 某些领域的应用。- 技术成熟度:尽管土豆生物塑料的生产技 术已经取得了一些进展,但在大规模生产和应用方面仍需进 一步提高技术成熟度。
pla塑料 温度特性

pla塑料温度特性PLA(聚乳酸)塑料是一种可降解的生物基合成塑料,也是目前使用最广泛的可降解塑料之一。
它比其他传统塑料易于回收利用,可以降低环境污染。
PLA塑料的温度特性是该材料的重要性能,在使用PLA塑料时,温度特性会直接影响塑料的性能及应用广泛性。
PLA塑料的加工温度在180-210摄氏度之间。
在低温下成型,PLA 塑料的机械性能较好,但也会导致塑料的较低收缩率,加工时短暂的局部水蒸气环境时,会导致塑料的不良引伸。
随着加工温度的升高,塑料的收缩率也会随之上升,此时塑料的加工性能和抗弯曲强度有所增加,但PLA塑料仍然容易出现热脆,背压开裂等缺陷。
在超过210摄氏度时,塑料的变形转化点将达到,塑料易熔化。
因此,在选择PLA塑料时,应根据塑料的加工要求来确定合适的温度范围,以充分发挥塑料材料的加工性能。
当确定合适的加工温度时,应注意胶料的加热温度,首先要确保胶料的机械性能。
同时,热塑性塑料在加工中会受到温度的影响,加工过程中应适当降低温度,以保证塑料的性能和收缩率。
同时,应加强塑料的热稳定性,以延长塑料的加工寿命。
另外,PLA塑料的应用温度要分为各种应用环境。
目前,PLA塑料多被用于一次性餐具,袋等制品,因此其应用温度一般不超过110摄氏度。
在高温环境,如食品处理环境下,建议在90-120摄氏度以内使用PLA塑料。
在更高温度的环境中,应尽可能使用高性能塑料,以免造成热失效。
PLA塑料的温度特性是该材料不可忽视的性能。
在进行PLA塑料的选择时,应根据塑料的加工要求来确定合适的温度范围,以及正确的应用温度,才能充分发挥其加工性能和使用寿命。
此外,应加强对塑料的热稳定性,以延长塑料的使用寿命。
生物可降解塑料的合成和应用

生物可降解塑料的合成和应用近年来,随着环保意识的加强和可持续发展的日益重视,生物可降解塑料成为了研究的热门话题之一。
生物可降解塑料不仅具有良好的可降解性和可生物降解性,同时也能够有效减少塑料垃圾对环境的污染和对生态系统的破坏。
本文将介绍生物可降解塑料的合成和应用,分析其在环境保护和可持续发展方面的重要意义。
一、基础概念生物可降解塑料是一种由天然高分子材料制成的塑料,这些材料能够通过自然降解和微生物降解的方式转化成水、二氧化碳、有机物等物质,同时不污染环境和不危害生态系统。
根据原料的不同,生物可降解塑料可以分为多种类型,其中较为常见的有淀粉基、聚乳酸、聚羟基脂肪酸酯等。
二、生物可降解塑料的合成生物可降解塑料的合成主要涉及原料选取、反应过程和材料性能等方面。
例如,淀粉基生物可降解塑料的合成需要选择淀粉作为基础原料,经过加工和混合后,再添加生物降解剂和成型剂,通过热压或注塑等工艺进行成型。
而聚乳酸生物可降解塑料的制备则需要通过聚合反应将乳酸单体进行聚合反应,形成聚乳酸高分子材料,然后经过加工、缩聚和成型等工艺制成最终产品。
三、生物可降解塑料的应用生物可降解塑料具有广阔的应用前景,特别是在一次性塑料制品领域。
例如,生物可降解塑料可以用于制作生物可降解吸管、餐具、咖啡杯、购物袋等产品,用来替代传统的一次性塑料制品,减少塑料污染。
除此之外,生物可降解塑料还可以应用于农业生产和食品包装等领域。
例如,聚乳酸生物可降解塑料可以用于制作农业保护膜、园艺覆盖膜和食品包装袋等产品,具有良好的生物可降解性和耐腐蚀性等特点。
四、生物可降解塑料的优势与挑战生物可降解塑料相对于传统塑料具有许多优势,主要体现在以下几个方面:1. 可降解性能强。
生物可降解塑料可以通过自然降解和微生物降解的方式将高分子材料转化成水、二氧化碳等无害物质,不会对环境造成永久性污染。
2. 能够减少塑料垃圾对环境的污染。
生物可降解塑料可以将传统塑料垃圾短期内降解,有助于缓解塑料垃圾对环境造成的危害。
生物可降解塑料和淀粉基可降解塑料的比较

68·FOOD INDUSTRY调查 研究 柯琼贤 刘海平 广东省茂名市质量计量监督检测所生物可降解塑料和淀粉基可降解塑料的比较在适宜的生理条件下迅速进行。
淀粉基可降解塑料的原理:物理改性:理改性是指通过淀粉细微化、挤压机破坏淀粉结构或添加偶联剂和增塑剂等添加剂以增加淀粉与通用塑料的相容性;化学改性:化学改性通常是向淀粉分子引入疏水基团,使其在淀粉和合成树脂之间起到增强相容性的作用,改性方法有酯化、羟烷基化或接枝共聚、醚化和交联改性等;淀粉共混塑料:共聚型光解塑料主要通过共聚反应在高分子主链引入羧基型感光基而赋予其光降解特性,并通过调节羧基型感光基因团含量可控制光降解活性;全淀粉塑料:全淀粉型淀粉指以淀粉为主料(占90%以上),不添加任何石油化工原料一类产品。
这里淀粉包括天然淀粉和改性淀粉。
天然淀粉由于分子间存在氢键,溶解性很差,亲水但并不易溶于水,且直接加热时没有熔融过程,300℃以上分解。
优势和存在问题生物塑料可不同程度进行生物降解,且具有良好环保性能、原料再生等市场优势。
生物降解塑料由于有良好的降解性。
淀粉基降解塑料由于较高温度下易急剧降解,因此以淀粉为基材的降解塑料加工温度通常在150℃以下,而一般聚烯烃塑料加工温度多在200℃左右,以此计算相同产量生物降解塑料的加工能耗明显低于普通塑料。
该降解材料在推行低碳经济方面将发挥重要作用。
可生物降解塑料价格相对高昂、某些性能指标与传统塑料还有一定差距,其市场接受度还不是很高。
价格高是生物塑料推广难的最主要原因。
淀粉基可降解塑料存在的问题:成本和性能等方面的问题。
降解不彻底,仍然会造成环境污染。
填充型和双降解塑料的主要成分是合成树脂,所以它们只能不完全降解,降解的结果导致材料整体力学性质大幅度降低而崩溃成碎片或呈网架式结构,其碎片更加难以收集处理。
虽力学性能已达到传统塑料的标准,但因淀粉本身具有吸水性,所以材料回潮吸水导致其力学性能严重下降,且淀粉含量越高,问题越严重。
PLA简介

聚乳酸的简称(PLA)PLA是生物降解塑料聚乳酸的英文简写,全写为:polylactice acid聚乳酸也称为聚丙交酯(polylactide),属于聚酯家族。
聚乳酸是以乳酸为主要原料聚合得到的聚合物,原料来源充分而且可以再生,主要以玉米、木薯等为原料。
聚乳酸的生产过程无污染,而且产品可以生物降解,实现在自然界中的循环,因此是理想的绿色高分子材料。
聚乳酸的热稳定性好,加工温度170~230℃,有好的抗溶剂性,可用多种方式进行加工,如挤压、纺丝、双轴拉伸,注射吹塑。
由聚乳酸制成的产品除能生物降解外,生物相容性、光泽度、透明性、手感和耐热性好,还具有一定的耐菌性、阻燃性和抗紫外性,因此用途十分广泛,可用作包装材料、纤维和非织造物等,目前主要用于服装(内衣、外衣)、产业(建筑、农业、林业、造纸)和医疗卫生等领域。
PLA最大的制造商是美国NatureWorks公司,其次是中国的海正生物,他们目前的产量分别是7万吨和5千吨。
PLA有很多的应用,可以在挤出、注塑、拉膜、纺丝等多领域应用。
聚乳酸的制备1.1.合成方法总的来说,聚乳酸(PLA)的制备是以乳酸为原材料进行合成的。
目前合成方法有很多种,较为成熟的是乳酸直接缩聚法,另一种是先由乳酸合成丙交酯,再在催化剂的作用下开环聚合。
另外还有一种固相聚合法。
1)乳酸直接聚合法直接聚合法早在20世界30~40年代就已经开始研究,但是由于涉及反应中的水脱除等关键技术还不能得到很好的解决,所以其产物的分子量较低(均在4000以下),强度极低,易分解,没有实用性。
日本昭和高分子公司采用将乳酸在惰性气体中慢慢加热升温并缓慢减压,使乳酸直接脱水缩合,并使反应物在220~260℃,133Pa 下进一步缩聚,得到相对分子质量在4000以上的聚乳酸。
但是该方法反应时间长,产物在后期的高温下会老化分解,变色,且不均匀。
日本三井压化学公司采用溶液聚合法使乳酸直接聚合得到聚乳酸。
直接法的主要特点是合成的聚乳酸不含催化剂,因此缩聚反应进行到一定程度时体系会出现平衡态,需要升温加压打破反应平衡,反应条件相对苛刻。
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石化工业的兴起,使得石油化工合成塑料在人 类生活中扮演着重要的角色,70年代以来,塑料 工业得到迅猛的发展,无论工业、农业、建筑业、 还是人们的日常生活,无不与塑料密切相关。
但目前所使用的化学合成塑料在自然环境中 很难分解,也不会被腐蚀,燃烧处理又会产生有 害气体,越来越多的塑料垃圾却对环境造成巨大 的危害。
一种普遍存在的中间产物,在原核生物和真核生物中发现的含有100-
③处理难。塑料具有耐酸碱、抗氧化、难腐蚀、 难降解的特性。埋地里处理百年不烂;燃烧时产生大 量有毒气体,如HCl、SOx、CO等。
各种塑料及相近制品在环境中被预期降解的时间
制 品 自动售 铝罐 聚乙烯泡 可处置 木制筷子 塑料瓶
货机杯
沫杯/盘 尿布
(PET)
时间/a >20 >100 >500 >20 >20 >100
近年日本相继成立了生物降解塑料研究会、生物 降解塑料实用化检讨委员会,日本通产省已将生物降 解塑料作为继金属材料、无机材料、高分子材料之后 的“第四类新材料”。
欧洲Bhre-Eurae更是对生物降解塑料建立了完善 的降解评价体系。
生物降解塑料是指在自然环境下通过微生物的生命 活动能很快降解的高分子材料。按其降解特性可分为完 全生物降解塑料和生物破坏性塑料。按其来源则可分为 天然高分子材料、微生物合成材料、化学合成材料、掺 混型材料等。
天然高分子型是利用淀粉、纤维素、甲壳质、蛋白 质等天然高分子材料制备的生物降解材料。这类物质来 源丰富,可完全生物降解,而且产物安全无毒性,日益 受到重视。
美国Warner-Lambert公司开发了由70%支链淀粉和 30%直链淀粉制成的新型树脂,有良好的生物降解性, 可替代农业上使用的各种生物降解材料。
例如3-羟基丁酸与3-羟基戊酸的(PHBV)共聚物中 β -羟基戊酸组分的增加可使熔点从180oC(PHB)降至 75oC。
多数有关细菌聚β -羟基烷酸(PHAs)的物理化学性质 的研究是针对β -羟基丁酸(PHB)及3-羟基丁酸与3-羟基 戊酸的共聚物(PHBV)两种聚合物进行的。
PHB是高度结晶的晶体,其物理性质以及分子结构上与 聚丙烯(PP)很相似,例如熔点、玻璃态温度、结晶度、 抗张强度等,而PHB具有相对密度大、透氧率低和抗紫外线 照射以及具有光学活性、阻湿性和压电性等优点。
普通塑料是以合成树脂为主的化学合成材料。对环境 污染具有以下特点:
①污染范围广,江河湖泊、田野山川无处不有。 ②污染Байду номын сангаас增长量快。 据统计,全世界每年对塑料的需求量为1亿吨,倾入 海洋的塑料垃圾达数10万吨,陆上的更是难以计数。 1985年我国农用薄膜为30万吨,1990年为50万吨, 2005年,中国包装用塑料需求量达到了500万吨,按30%为 难以收集的一次性塑料包装材料和制品计算,则废弃物产 生量达150万吨。我国可覆盖地膜的面积为5亿多亩,需求 量已达到100万。
聚β -羟基烷酸(PHAs)的生物降解性和生物相容性是 许多化学合成塑料所不具备的。PHAs这类热塑性聚酯能纺 丝、压膜或注塑,在工业上可用作各类包装材料等,在医 药方面的应用由于有生物相容性的特点,可作外科缝线、 骨骼代用品或骨板,手术后无需取出。
研究还发现PHB的降解产物D(-)-3-羟基丁酸是所有高等动物中的
已有研究表明,采用PHAs制作的香波瓶,在自然环境 中9个月后,可基本上被完全降解,而同样用合成塑料制 作的物品,完全降解时间约需100年。因此,研究和开发 聚β -羟基烷酸(PHAs),使之成为同类用途的石化合成 塑料最有潜在的替代品,可避免或减少塑料废物对环境的 污染,具有深远的环境意义。
第二节 PHAs的结构、物理化学性质和应用
PHAs的通式可写成:
R
O
O CH CH2 C n
R为甲基时,单体为β -羟基丁(HB); R为乙基时,单体为β -羟基戊酸(HV); R为丙基时,单体为β -羟基己酸(HC); R为丁基时,单体为β -羟基庚酸(HH);
n为单体的数目。 R为甲基时,其聚合物为β -羟基丁酸(PHB) , R为乙 基时,其聚合物为β -羟基戊酸(PHV);其他依次类推。
④回收利用难。塑料制品种类多,填料、颜料多样, 难以分拣回收再利用。
⑤生态环境危害大。地膜降低耕地质量,农作物植株 矮小,抗病力差;残膜随风飘动,对周围环境、畜牧业、 养殖业都有很大的影响
数量如此巨大的塑料垃圾对生态和环境产 生了严重的影响,由此引发的环境问题将日益 严重。许多国家已开始用生物可降解塑料代替 部分石油化工合成塑料,并陆续颁布了一些法 规,禁用某些塑料制品。
如意大利已立法规定自1991年起所有包装 用塑料都必须生物可降解,我国也开始禁用塑 料方便餐盒等不可降解的塑料制品。
当前,生产降解塑料的国家主要有美国、 意大利、德国、加拿大、日本、中国等。
美国是开发降解塑料的主要国家之一,主要有十 几家单位,如塑料降解研究联合体(PDRC)、生物/ 环境降解塑料研究会(BEOPS)等,其宗旨在于进行 有关降解材料合成、加工工艺、降解试验、测试技术 和方法标准体系的建立。
在众多的生物可降解材料中,采用微生物发酵法 生产的聚β -羟基烷酸(简称PHAs),成为应用环境 生物学方面的一个研究的热点。其中,β -羟基丁酸 (简称PHB)及3-羟基丁酸与3-羟基戊酸的共聚物[简 称P(3HB-co-3HV)或PHBV]是PHAs族中研究和应用最广 泛的两种多聚体。
聚β -羟基烷酸(PHAs)作为一种有光学活性的 聚酯,除具有高分子化合物的基本特性,如质轻、弹 性、可塑性、耐磨性、抗射性等外,更重要的是它还 具有生物可降解性和生物可相容性。
多种微生物在一定条件下能在细胞内积累聚β -羟 基烷酸(PHAs)作为碳源和能源的贮存物。
我们采用溶剂法从不同细菌中可以提取这些多聚物, 有些多聚物的相对分子质量可高达2×106。
每个PHA颗粒含有数千条多聚体链。这些多聚物的 物理化学性质和机械性能如韧度、脆性、熔点、玻璃态 温度和抗溶剂性等与单体的组成有极大的关系。