第5单元 氧化还原滴定法练习题

4. 5. ( 6.
7.
(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2× (0.77-0.15)/0.059 (C) 3× (0.77-0.15)/0.059 (D) 2× (0.15-0.77)/0.059 当两电对的电子转移数均为 2 时，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位差至少应大于 ( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.27 V (D) 0.36 V 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位差至少应大于 ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.24 V (D) 0.27 V 下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 ( ) (A) 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+ (B) MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ (D) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62反应 2A++ 3B4+ → 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是 ( ) (A) [ E A + E B ]/2 (C) [3 E A + 2 E B ]/5
OH OH
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Br
Br
+3Br2
+3HBr
Br
Br2 + 2I- → 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- → 2I- + S4O62-，在此测定中，Na2S2O3 与苯酚的物质的量之比为 ( ) (A) 6∶1 (B) 4∶1 (C) 3∶1 (D) 2∶1 16. 用间接碘量法测定 BaCl2 的纯度时，先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2，洗涤后溶解并酸化，加入过量的 KI， 然后用 Na2S2O3 标准溶液滴定，此处 BaCl2 与 Na2S2O3 的计量关系[n(BaCl2)∶n(Na2S2O3)]为 ( ) (A) 1∶2 (B) 1∶3 (C) 1∶6 (D) 1∶12 17. 在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时，加入 H3PO4 的主要目的是 ( ) (A) 提高酸度，使滴定反应趋于完全 (B) 提高化学计量点前 Fe3+/Fe2+ 电对的电位，使二苯胺磺酸钠不致提前变色 (C) 降低化学计量点前 Fe3+/Fe2+电对的电位，使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 (D) 有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉淀 18. 为测定 Pb2+， 先将其沉淀为 PbCrO4， 然后用酸溶解， 加入 KI， 再以 Na2S2O3 滴定，此时 n(Pb2+)∶n(S2O32-) 是 ( ) (A) 1∶1 (B) 1∶2 (C) 1∶3 (D) 1∶6 19. 用 KIO3 标定 Na2S2O3 所涉及的反应是 IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 在此标定中 n(KIO3)∶n(S2O32-) 为 ( ) (A) 1∶1 (B) 1∶2 (C) 1∶5 (D) 1∶6 20. 移取一定体积钙溶液，用 0.02000 mol· L-1 EDTA 溶液滴定时，消耗 25.00 mL；另取相同体积的钙溶液， 将钙定量沉淀为 CaC2O4，过滤，洗净后溶于稀 H2SO4 中，以 0.02000 mol· L-1 KMnO4 溶液滴定至终点，应 消耗溶液体积(mL)为 ( ) (A) 10.00 (B) 20.00 (C) 25.00 (D) 30.00 21. 欲配制 As2O3 标准溶液以标定 0.02 mol· L-1 KMnO4 溶液，如要使标定时两种溶液消耗的体积大致相等， 则 As2O3 溶液的浓度约为 ( ) (A) 0.016 mol· L-1 (B) 0.025 mol· L-1 (C) 0.032 mol· L-1 (D) 0.050 mol· L-1 22. 用同一 KMnO4 标准溶液分别滴定体积相等的 FeSO4 和 H2C2O4 溶液，耗用的标准溶液体积相等，对两 溶液浓度关系正确表述是 ( ) (A) c(FeSO4)= c(H2C2O4) (B) 2c(FeSO4)= c(H2C2O4) (C) c(FeSO4)=2c(H2C2O4) (D) 2n(FeSO4)= n(H2C2O4) 23. 移取 KHC2O4· H2C2O4 溶液 25.00 mL，以 0.1500 mol· L-1 NaOH 溶液滴定至终点时消耗 25.00 mL。今移 取上述 KHC2O4· H2C2O4 溶液 20.00 mL，酸化后用 0.0400 mol· L-1 KMnO4 溶液滴定至终点时消耗溶液体积 (mL)是 ( ) (A) 20.00 (B) 25.00 (C) 31.25 (D) 40.00 24. Ba2+可沉淀为 Ba(IO3)2 或 BaCrO4，然后借间接碘量法测定，今取一定量含 Ba2+试液，采用 BaCrO4 形式 沉淀测定，耗去 0.05000 mol· L-1 Na2S2O3 标准溶液 12.00 mL。若同量试液采用 Ba(IO3)2 形式沉淀测定，应 当耗去 0.2000 mol· L-1Na2S2O3 标准溶液体积(mL)为 ( )
1

) [已
(A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V 14. 用铈量法测定铁时，滴定至 50% 时的电位是 ( ) [已知 E Ce4 / Ce3 = 1.44 V， E Fe3 / Fe 2 = 0.68 V] (A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V (D) 0.86 V 15. 溴酸钾法测定苯酚的反应如下：BrO3- + 5Br- + 6H+ → 3Br2+ 3H2O

)
12. 已知在 1 mol· L-1 HCl 溶液中 E Fe3 / Fe 2 =0.68 V， ESn 4 / Sn 2 =0.14 V。若 20 mL0.10 mol· L-1 Fe3+的 HCl 溶液与 40mL 0.050 mol· L-1 SnCl2 溶液相混合，平衡时体系的电位是 ( ) (A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V 13. 0.05 mol· L-1 SnCl2 溶液 10 mL 与 0.10 mol· L-1 FeCl3 溶液 20 mL 相混合，平衡时体系的电位是 ( 知此条件时 E Fe3 / Fe 2 = 0.68 V， ESn 4 / Sn 2 = 0.14 V]

(B) [2 E A + 3 E B ]/5 (D) 6[ E A - E B ]/0.059




8. 已知在 1 mol· L-1 HCl 中，E Fe3 / Fe 2 = 0.68 V，ESn 4 / Sn 2 = 0.14 V， 计算以 Fe3+滴定 Sn2+至 99.9%、 100%、 100.1%时的电位分别为多少？ ( ) (A) 0.50 V、0.41 V、0.32 V (B) 0.17 V、0.32 V、0.56 V (C) 0.23 V、0.41 V、0.50 V (D) 0.23 V、0.32 V、0.50 V 9. 用 K2Cr2O7 滴定 Fe2+，在化学计量点时，有关离子浓度的关系是 ( ) (A) [Fe3+] =[Cr3+]，[Fe2+] = [Cr2O72-] (B) 3[Fe3+] =[Cr3+]，[Fe2+] =6[Cr2O72-] (C) [Fe3+] =3[Cr3+]，[Fe2+] = 6[Cr2O72-] (D) [Fe3+] =3[Cr3+]，6[Fe2+] = [Cr2O72-] 10. 已知 E Ce4 / Ce3 =1.44 V ， E Fe3 / Fe 2 =0.68 V ，则反应 Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+ 在化学计量点时溶液中 c(Fe3+)/c(Fe2+)为 ( ) (A) 1.1× 10-18 (B) 92.5 (C) 36.2 (D) 2.8× 106 11. (1) 用 0.02 mol· L-1KMnO4 溶液滴定 0.1 mol· L-1Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol· L-1KMnO4 溶液滴定 0.01 mol· L-1 Fe2+溶液，上述两种情况下其滴定突跃将是 ( (A) 一样大 (B) (1)>(2) (C) (2)>(1) (D) 缺电位值，无法判断
2
(A) 5.00 (B) 6.00 (C) 10.00 (D) 12.00 25. 称取相同质量 As2O3 两份，分别处理为 NaAsO2 溶液。其中一份溶液酸化后用 0.02000 mol· L-1KMnO4 溶液滴定，另一份在弱碱性介质中以 I2 溶液滴定，滴定至终点时两种滴定液消耗体积恰好相等，则 I2 溶液 的浓度(mol· L-1)是 ( ) (A) 0.02500 (B) 0.2000 (C) 0.1000 (D) 0.0500 26. 称取钢样 2.000 g，充分燃烧后产生的 SO2 通入 50.00 mL 0.01000 mol· L-1 NaOH 溶液中吸收，过量的 NaOH 用 0.01000 mol· L-1 HCl 溶液返滴定至酚酞终点，消耗 30.00 mL，则钢样中硫的质量分数为 ( ) [Ar(S)=32.06，H2SO3 的 pKa1=1.89，pKa2=7.20] (A) 0.16% (B) 0.32% (C) 0.1603% (D) 0.3206% 27. 用碘量法测定矿石中铜的含量，已知含铜约 50%，若以 0.10 mol· L-1 Na2S2O3 溶液滴定至终点，消耗约 25 mL，则应称取矿石质量(g)为[Ar(Cu)=63.50] ( ) (A) 1.3 (B) 0.96 (C) 0.64 (D) 0.32 28. 水中 SO42-的测定可加入过量酸化的 BaCrO4 溶液，此时生成 BaSO4 沉淀，再用碱中和，此时过剩的 BaCrO4 沉淀析出， 滤液中被置换出的 CrO42-借间接碘量法用 Na2S2O3 滴定。 此时 SO42-与 Na2S2O3 的化学计 量之比为 ( ) (A) 1∶1 (B) 1∶2 (C) 1∶3 (D) 1∶6 29. 为标定 Na2S2O3 溶液的浓度宜选择的基准物是 ( ) (A) 分析纯的 H2O2 (B) 分析纯的 KMnO4 (C) 化学纯的 K2Cr2O7 (D) 分析纯的 K2Cr2O7 30. 为标定 KMnO4 溶液的浓度宜选择的基准物是 ( ) (A) Na2S2O3 (B) Na2SO3 (C) FeSO4· 7H2O (D) Na2C2O4 二、填空 1. 欲配制 Na2S2O3、KMnO4、K2Cr2O7 等标准溶液，必须用间接法配制的是____，标定时选用的基准物质 分别是___。 2. Hg2Cl2/Hg 电对的能斯特方程为____。 3. 已知： E Fe3 / Fe 2 = 0.77 V， ESn 4 / Sn 2 = 0.15V，则反应 Sn2++ 2Fe3+ = Sn4++ 2Fe2+的平衡常数为____。 4. 根据 E Fe 2 / Fe = -0.440 V， ， ESn 4 / Sn 2 = 0.154V， ESn 2 / Sn = -0.136 V， E Cu 2 / Cu = 0.159 V E Cu / Cu = 0.522 V，判断在酸性溶液中用金属铁还原 Sn4+时生成___，而还原 Cu2+时则生成___。 5. 为降低某电对的电极电位，可加入能与___态形成稳定络合物的络合剂；若要增加电极电位，可加入能 与____态形成稳定络合物的络合剂。 6. 向 20.00 mL 0.1000 mol· L-1 的 Ce4+溶液中分别加入 15.00 mL、25.00 mL 0.1000 mol· L-1 FeCl2，平衡时体 系的电位分别为___。[ E Ce4 / Ce3 = 1.44 V， E Fe3 / Fe 2 = 0.68 V] 7. 根据下表所给数据， 判断以下滴定中化学计量点前后的值： 滴定体系 化学计量点前 0.1% Ce 滴定 Fe Fe 滴定 Sn 浓度 0.10 mol· L
第 5 单元练习题
一、选择题 1. 以下电对中，条件电位随离子强度增高而增高的是 ( ) (A) Fe3+/Fe2+ (B) Ce4+/Ce3+ (C) Sn4+/Sn2+ (D) Fe(CN)63-/Fe(CN)642. 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响) ( ) (A) 稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F (D) 邻二氮菲 3. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ( )( E Fe3 / Fe 2 = 0.77 V， ESn 4 / Sn 2 = 0.15 V)