离子液体催化酯化反应
吡咯烷酮酸性离子液体的合成及其对酯化反应的催化活性

吡咯烷酮酸性离子液体的合成及其对酯化反应的催化活性
黄宝华, 汪艳飞, 张 , 方岩雄, 周蓓蕾
(广东工业大学轻工化工学院,广东广州 # ) , ! ! ! * 摘要 :合成并表征了 " 吡咯烷酮硫酸氢盐 ( [C ] ) 、 甲基 吡咯烷酮硫酸氢盐 ( [C ] ) 、 甲基咪唑硫酸氢 % 6 4 C E F , % % " % 6 1 C E F , % D D ) ) 盐 ( [C1 ) 、 ( 磺酸基) 丙基 甲基咪唑硫酸氢盐 ( [A ) 和, ( 磺酸基) 丙基 吡咯烷酮硫酸氢盐 3 1] C E F , % $ % % % $ % E F C1 3 1] C E F % $ % % % " % ) $ $ )
醇酸酯化反应是重要的基础有机合成反应之一其绿色催化体系的开发已成为酸催化的研究热离子液体作为一种新型的绿色催化剂在很多酸催化反应中表现出优异的特性类离子液体由于酸性可调可以催化多数由固体但是这类离子液体存在对水和空气不稳定及重复使用性能差等缺点在酯化反应中的应用受到限制制备了对水稳定的咪唑类硫酸氢盐离子液体并用于酯化等反应烷基取代的咪唑及吡啶与酸直接中和反应制备了对水稳定原子质子化的咪唑和吡啶类酸性离子液体并成功地应用于酯化等传统酸催化反应56近年来人们利用离子液体的可设计性在咪唑或吡啶阳离子中引入酸性官能团合成了具有较强酸性的离子液体提出针对特定的应用目的量身定制离子液体开发具有工业应用前景的功能化酸性离子液体的研究思路我们采用成本低毒性小的吡咯烷酮阳离子为原料先后合成了两种323吡咯烷酮硫酸氢盐1a咯烷酮硫酸氢盐da23吡咯烷酮阳离子上引入丙烷基磺酸基团的功能化酸性离子液体磺酸基丙基323吡咯烷酮硫酸氢盐本文以结构相似的磺酸基丙基33甲基咪唑硫酸氢盐与上述吡咯烷酮离子液体作对照对两类离子液体的结构和热稳定性进行了表征测定了其e11酸性和溶解性考察了离子液体对合成乙酸正丁酯反应的催化效果并对酯化条件进行了优化离子液体的合成在圆底烧瓶中加入23吡咯烷酮工业级江苏泰州延龄精细化工有限公司或甲基323吡咯烷酮分析纯德国9f化学试剂公司或甲基咪唑分析纯德国9f化学试剂公司冰浴下滴加等摩尔量的浓硫酸室温搅拌反应然后用乙酸乙酯洗涤旋转蒸发真空
咪唑类酸性离子液体催化油酸甲酯化反应

咪唑类酸性离子液体催化油酸甲酯化反应刘新国【摘要】制备了一种甲基咪唑类硫酸氢盐离子液体,并将其用于油酸与甲酯的酯化反应。
结果表示,最佳酯化条件是:反应温度90℃,反应时间14h;甲醇:油酸=2.5:1;离子液体用量为油酸的25%,酯化产率可达92%以上。
%A acidic ionic liquid of imidazolium was systhesized and application in esterification utilizing oleic acid and meth-anol was explored. Under optimal esterification conditions:reaction temperature and time,respectively is 90℃,14h;n(meth-anol):n(oleic acid)=2. 5:1;the amount of oleic acid ionic liquids is 25%,the esterification rate can reach more than 92%.【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2015(000)005【总页数】2页(P112-113)【关键词】咪唑酸性离子液体;油酸;催化;酯化【作者】刘新国【作者单位】江西省产品质量监督检测院,江西南昌330029【正文语种】中文离子液体具有化学性质稳定、溶解能力强、无挥发性的优点,是近年兴起的一类极具有应用前景的环境友好型溶剂,被认为是继水和超临界二氧化碳后的又一类有机溶剂[1、2]。
在各种离子液体中,1、3-二烷基取代咪唑离子液体液体研究较早,在用于化学反应的离子液体中,以烷基咪唑类居多[3]。
天然油脂甲酯化反应是制备生物柴油的关键步骤。
组成油脂的脂肪酸中油酸含量很高。
其中菜籽油32%,花生油46%[4]。
因此,研究油酸的甲酯化反应,对于直接利用高油酸类油脂制备生物柴油具有重要意义。
离子液体在化学反应中的催化作用

离子液体在化学反应中的催化作用化学反应是物质转化的过程,而催化是指通过添加某种物质(催化剂)来加速化学反应速率的过程。
近年来,离子液体作为一种新型的催化剂备受关注。
离子液体是指在常温下呈液态的离子化合物,具有独特的物理化学性质,可用于多种化学反应中的催化作用。
离子液体具有优越的溶解性能,能够溶解多种有机和无机物质。
这使得离子液体可以作为反应物或催化剂的溶剂,提供了更广泛的反应条件选择。
例如,离子液体可以作为溶剂催化酯化反应、醇醚化反应等有机合成反应。
由于离子液体的高热稳定性和低挥发性,可以在高温或高压条件下进行反应,提高反应速率和产物收率。
此外,离子液体还具有较高的电导率和较低的粘度,这使得离子液体可以作为电催化剂或离子传导催化剂。
电催化是指利用电流来促进化学反应的过程。
离子液体作为电解质溶液,具有较高的离子浓度和电导率,可以提供更多的离子参与反应,从而加速反应速率。
离子液体还可以作为离子传导催化剂,通过提供离子通道来促进离子在电化学反应中的传递,提高反应效率。
离子液体的独特结构和性质也使其具有催化反应的选择性。
由于离子液体中阳离子和阴离子的组合可以灵活调控,可以设计出具有特定催化活性和选择性的离子液体催化剂。
例如,通过调节离子液体的结构和配位离子,可以实现对不同官能团的选择性催化。
这为有机合成反应的催化剂设计提供了新的思路和方法。
离子液体还可以与其他催化剂进行协同催化,提高反应效率和选择性。
离子液体可以与金属催化剂或酶催化剂等进行配位或固定,形成复合催化剂。
这种复合催化剂可以充分发挥离子液体和其他催化剂的优势,实现协同催化效应。
例如,离子液体与金属催化剂复合催化剂可以在有机合成反应中提高催化剂的稳定性和循环利用率。
然而,离子液体在化学反应中的催化作用也面临一些挑战。
首先,离子液体的制备成本较高,且合成方法复杂,限制了其在工业应用中的广泛应用。
其次,离子液体的毒性和环境影响仍需进一步研究和评估。
微波协同离子液体催化酯化反应研究进展

( . a g o gI d sr eh oo i l l g , a g h u5 0 0 , a g o g C ia 1 Gu n d n u t T c n lgc l e Gu n z o 1 3 0 Gu n d n , hn ; n y a Co e
Abs r c  ̄Ese i c to s o e oft s mp ra r a i e c i n nd wi e y us d i d cne, ta t t rf a i n i n i he mo ti o tnto g n c r a to s a d l e n me i i
剂和催 化剂 主要在 于 其酸性 和溶解 性 等可通 过改 变
酯 类化合物 是一类 重要精细化学 品 , 广泛应 用于
药物 、 材料 、 品、 塑剂 、 食 增 溶剂 等业 。酯类合成通常采
用酸 与醇缩合酯化这 一反应途 径; 但合成 中往往需用
胺 、 酸和 D 硫 MF等挥发性 强、 毒性大 的有机 溶剂 和强 酸、 强碱 等 一次性 催 化剂 , 易对 反应设 备产 生强 烈腐
方法合成酯类具有反应时间长、 产率低、 污染大、 副反应 多及后处理 困难等缺点; 微波协 同离子液
体催 化 合 成 酯类 反 应具 有 快速 、 高效 、 物 易分 离和安 全 等优 点。该 文 评 述微 波 协 同离子 液体 催 产
化 酯 化反 应研 究进展 , 并展 望该 法在 酯类合 成 中发 展 前景 。
2 Sc ol a tona . ho Tr di of i lChi e eM e cne。 n s dii Gua don ng g Pha m a e ic lUni e st r c ut a v r iy。
氨基酸离子液体_一类绿色的酯化反应催化剂

01-P-081氨基酸离子液体:一类绿色的酯化反应催化剂何 玲,陶国宏,刘伟山,罗 洁,寇 元*北京大学绿色化学研究中心,化学与分子工程学院,100871,北京E-mail: yuankou@酯化反应是化学工业中一类重要的反应,通常采用无机酸和担载的无机金属盐催化,但是存在催化剂无法循环、某一反应物通常要大大过量以及使用挥发性有机溶剂等诸多问题[1]。
根据化工过程绿色化的需要,寻找绿色的高效价廉酯化反应催化剂很有必要。
已有研究表明酸性离子液体可以用于催化酯化反应[2],氨基酸离子液体作为具有一定Bronsted酸性的绿色功能化离子液体,因此有可能用于催化酯化反应[3]。
实验发现,ProC2Cl等离子液体可以高效地催化酯化反应,反应可以具有原子经济性,反应后体系静置分层,产物通过分离得到,催化剂可以立即循环使用,整个体系无废物产生,且环境友好。
Tab. 1 Esterification in amino acid ionic liquidsReactantCatalyst Time T/°C yieldCarboxyl acid AlcoholAcetic acid Butanol ProC2NO3 2 110 44Acetic acid Butanol ProC4Cl 2 110 85Acetic acid Butanol ProC2Cl 2 70 95Butyl acid Ethanol ProC1Cl 4 70 81Butyl acid Ethanol ProC2Cl 4 70 99Butyl acid Ethanol ProC3Cl 4 70 99Butyl acid Ethanol ProC4Cl 4 70 75关键词:氨基酸离子液体;酯化反应;酸性。
参考文献:[1]R.C. Larock, Comprehensive Organic Transformations, Seconded., VCH, New York, 1999.[2] Hua-Ping Zhu, Fan Yang, Jie Tang, Ming-Yuan He, Green Chemistry, 2003, 5, 38-39.[3] Guo-hong Tao, Ling He, Ning Sun, Yuan Kou,Chem. Commun., 2005, 3562-3564.Amino Acid Ionic Liquids: A Type of Green Esterification CatalystsLing He, Guo-Hong Tao, Wei-Shan Liu, Jie Luo, Yuan Kou* PKU Green Chemistry Centre, College of Chemistry and Molecular Engineering,Peking University, 100871, BeijingEsterification is one of the most important organic reactions in the chemical and pharmaceutical industries. Acidic ionic liquids have been found to be active as catalysts for esterification. Amino acid ionic liquids are a type of green functionalized ionic liquids with Bronsted acidity. Herein, we found some amino acid ionic liquids can catalyze the esterification reactions. Remarkably, the reactant system is a high-efficiency, easy operation, low-cost green system.。
离子液体在酯化反应中的研究进展与应用

2 01 3年 6月
合
成
技
术
及
应
用
Vo 1 . 2 8 No . 2
S YNTH ETI C TECHNOLOGY AND APP LI CATI ON
J u n. 2O1 3
离 子 液 体 在 酯 化 反 应 中 的 研 究 进 展 与 应 用
戚 小姣 , 刘 笑忆 , 张 严 , 王浩贵 , 阎 娥, 尹 大 学
田敉 等 用 质 子 酸 离 子 液体 为催 化 剂 和萃 取
剂 合成 了醋 酸 甲酯 。研 究 表 明反 应 最 佳 工 艺 条 件 是: 反应 时 间 3 0 v a i n , 回流 比 2 : 5 , 冰醋 酸 、 甲醇 和离
者 以不 同原料 进行 分 类 , 总结 离 子 液 体 在 酯 化 反 应
4
N \
图1 [ H mi m] [ B F ] 的 结 构 示 意
接进 行酯 化合 成 的应 用 比较广 泛 , 但 生产 成本 高 、 硫
酸对设 备 腐蚀 严 重 、 易炭化 、 副反应多、 产 生 二 氧 化 硫 对环 境 有污染 。科学 研究 者也 用 酸性 阳离 子交换
陈治 明等 在具 有 L e w i s 酸 酸 性 的离 子 液 体体
系 中进 行合 成 乙酸 乙酯 的反应 , 研 究结 果表 明 , 该类
离 子液 体都 具有 很 高的催 化 活性 , 在1 0 m i n内转 化
( 青海师范大学化学系 , 青海西宁 8 1 0 0 0 8 )
摘 要 :概 述 了 离 子 液 体 作 为催 化 剂 在 酯 化 反 应 中 的研 究 现状 , 对 离子 液 体 在 一 些 酯 化 反 应 时 的 催 化 剂 种 类 、 达 到 的效 果进 行 了总 结 。 关 键 词 :离 子 液 体 酯 化 反应 催 化 剂
功能化离子液体在催化酯化及Knoevenagel反应中的应用研究的开题报告

功能化离子液体在催化酯化及Knoevenagel反应中的应用研究的开题报告一、选题背景随着能源和化学品需求的增加,可再生能源和可持续化学品的研发变得越来越重要。
利用催化将废弃物或二氧化碳转化为有用化学品是可持续化学合成的一个重要方向。
然而,传统的催化剂通常具有低效率、低选择性、毒性等缺点,因此设计和开发更有效、可持续的催化剂是一项重要的研究工作。
离子液体作为一种新型溶剂和反应介质,已经在催化合成中得到广泛应用。
功能化离子液体是一类化学结构较复杂的离子液体,在酯化和Knoevenagel反应中具有明显的优势。
功能化离子液体具有高度的可调性和可逆性,可以通过调整离子的结构和官能团实现对催化性能的调节,因此值得进一步研究。
二、研究目的和意义本次研究旨在设计合成具有特定结构的功能化离子液体,并探究其在酯化及Knoevenagel反应中的催化性能。
通过系统的催化活性及选择性研究,比较传统催化剂与功能化离子液体的催化性能,分析功能化离子液体在催化反应中的作用机制,为开发更高效、可持续的催化剂提供理论基础和实验数据。
三、研究内容和方法1. 合成具有特定结构的功能化离子液体,并对其进行表征;2. 将不同种类的催化剂用于催化酯化及Knoevenagel反应,并比较其催化活性及选择性;3. 通过实验数据分析功能化离子液体在催化反应中的作用机制。
四、预期结果1. 成功合成具有特定结构的功能化离子液体;2. 比较不同催化剂在酯化及Knoevenagel反应中的催化性能;3. 揭示功能化离子液体在催化反应中的作用机制。
五、论文结构1. 绪论1.1 研究背景1.2 研究目的和意义1.3 国内外研究现状1.4 研究内容和方法1.5 研究进展和成果预期2. 离子液体概述2.1 离子液体的定义和种类2.2 功能化离子液体的特点和分类3. 酯化及Knoevenagel反应的催化机理3.1 酯化反应的催化机理3.2 Knoevenagel反应的催化机理4. 功能化离子液体的合成及表征4.1 功能化离子液体的合成方法4.2 结构表征及性质分析5. 功能化离子液体在酯化反应中的催化性能5.1 不同催化剂的催化活性比较5.2 催化选择性及反应影响因素分析6. 功能化离子液体在Knoevenagel反应中的催化性能 6.1 不同催化剂的催化活性比较6.2 催化选择性及反应影响因素分析7. 结论和展望7.1 结论7.2 研究不足和改进方向7.3 发展前景。
[emim]BF_4离子液体催化酯化反应研究
![[emim]BF_4离子液体催化酯化反应研究](https://img.taocdn.com/s3/m/e717793b53d380eb6294dd88d0d233d4b14e3ff7.png)
[emim]BF_4离子液体催化酯化反应研究
武光;吴伟
【期刊名称】《现代化工》
【年(卷),期】2006(26)5
【摘要】研究了环境友好的[emim]BF4离子液体催化亚油酸等高碳脂肪酸与无水乙醇酯化反应,考察了亚油酸与乙醇的摩尔比、反应温度、离子液体用量等条件对亚油酸酯化反应结果的影响,优化了反应的工艺条件。
适宜的反应条件为:n(乙醇)∶n(亚油酸)=4∶1,回流反应温度,[emim]BF4用量为反应物质量的42%。
结果表明[emim]BF4离子液体对亚油酸等脂肪酸的酯化反应显示了优异的催化活性,亚油酸酯化率最高可达94%。
反应产物与离子液体易于分离,离子液体循环使用5次以上,酯化率没有明显降低。
【总页数】4页(P31-34)
【关键词】离子液体;亚油酸;催化;酯化反应
【作者】武光;吴伟
【作者单位】黑龙江大学化学化工与材料学院
【正文语种】中文
【中图分类】TQ426
【相关文献】
1.双键离子液体接枝固载PDVB的特性及其催化油酸甲酯化反应的研究 [J], 蔡绍雄;张慧;孟松涛;郑德勇;卢泽湘;廖益强
2.固载化离子液体催化酯化反应研究进展 [J], 段晓磊;迟骋;朱丽君;周玉路;项玉芝;夏道宏
3.功能化离子液体催化酯化反应研究进展 [J], 王文治;刘冉;曹萌萌;武宇;吕建平;赵地顺
4.Br(φ)nsted酸型离子液体催化酯化反应的研究 [J], 沈康文;曾丹林;许可;裴阳;杨媛媛
5.L-天冬氨酸离子液体催化油酸酯化反应合成油酸甲酯的研究 [J], 赵振兴;杨斌;吴凯;柳静;杨红;刘士清;汪文伟;韩本勇;王昌梅;张无敌;尹芳;何佳;曹开琼;赵兴玲
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Ionic liquid—a New and Clean Method for Catalytic Esitifications
Shi Feng, Deng Youquan, Peng Jiajian, Qiao Kun, Miao Shaojun (State Key Laboratory for OSSO, Lanzhou Institute of Chemical Physics,
Chinese Academy of Sciences, Lanzhou 730000)
Abstract Esterification in the room temperature ionic liquid as clean media under mild reaction conditions were investigated for the first time. The results showed that esters with excellent yields and selectivities could be formed, and easily separated and recovered from the ionic liquid.
Key word Esterification,Ionic liquid,Clean catalysis.
摘要首次研究了离子液体中清洁与温和的催化酯化反应。
结果表明可获得高的酯化产率与选择性,并且酯化产物与离子液体极易分离。
关键词酯化离子液体清洁催化
清洁而温和的催化酯化反应新方法
——离子液体催化剂
石峰邓友全**彭家键乔琨缪少军
(中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,兰州
730000)
发展环境友好催化转化工艺是当前催化研究的热点之一。
传统的醇酸酯化反应通常使用质子酸,如浓硫酸等[1],存在着废酸液污染环境、产物与催化剂难以分离、产物有色与腐蚀设备等问题。
固体超强酸(如氯化铜-氯化铝、硫酸根-二氧化锆等)及杂多酸等作为新一代酸催化反应催化剂近年来已被人们广泛研究[2],而相对鲜为人知的由烷基吡啶、咪唑等含氮杂环化合物的季铵盐与金属卤化物构成的常温下呈液态的离子液体作为“清洁”与绿色的化学反应介质正在被
人们接受和关注[3]。
室温离子液体催化的烷基化、加氢、聚合等反应已相继被研究[4-6],但将离子液体应用于催化酯化反应则未见报道。
我们经过实验研究首次发现,适当组成的离子液体可用于催化酯化反应。
相同条件下与浓硫酸作催化剂相比,具有酯化反应温度低、较低反应温度下即可达到较高转化率,产物与离子液体自动分层而容易分离且纯度高,离子液体可连续使用等优点。
1 试验部分
离子液体由适量的氯化丁基吡啶与氯化铝构成。
其中,氯化丁基吡啶的合成:氯丁烷和吡啶在微型高压釜中于120°C条件下反应20h,粗产物用乙醇-乙酸乙酯进行重结晶,并于真空干燥箱中干燥24h,得纯化的固体氯化丁基吡啶。
每一次酯化反应,均取适量的上述离子液体0.005mol(其摩尔数按Al-浓度计算),其中,氯化铝与氯化丁基吡啶的摩尔比为1:2。
浓硫酸作催化剂时,其数量同样为0.005mol(约0.3ml)。
均取0.25mol的乙酸与0.25mol不同的醇(酸与醇的摩尔比为1:1)为反应物。
反应在50ml带取样口的圆底烧瓶中磁子搅拌下进行,于一定温度下回流2h,
不加入其它有机溶剂分出反应中生成的水。
反应物与产物的分析采用美国惠普6890/5973色质联用仪进行检测。
根据醇反应前后的浓度(峰面积)的变化,计算反应的转化率。
2 结果与讨论
2.1 离子液体与浓硫酸催化酯化反应性能比较
比较不同的醇与醋酸发生酯化反应时,尽管转化率随所选醇的不同而有所不同,但离子液体催化活性均优于相同摩尔数的浓硫酸,而反应的选择性差别不大(表1)。
其中苯甲醇酯化反应的副产物主要是苯甲基醚。
表1浓硫酸与离子液体催化性能比较
当乙酸/乙醇进行酯化反应时,从测得乙醇转化率随时间的变化数据可以看到(表2),在相对较低的反应温度下,离子液催化活性要比浓硫酸强,即转化速率超过浓硫酸。
表2乙酸/乙醇酯化反应时转化率随时间得变化(1)
(1)反应温度为63°C
2.2 反应温度不同时离子液体与浓硫酸催化酯化反应性能比较
当异戊醇和苯甲醇分别与乙酸反应时,实验结果表明(表3),异戊醇和苯甲醇在浓硫酸中催化酯化的转化率随反应温度的升高而提高,而在离子液体催化酯化的转化率随反应温度的升高反而降低。
可能的原因是随着温度升高,溶有反应物的离子液体与产物酯层混溶性增大,不利于平衡朝酯化反应方向进行。
表3反应温度对离子液体与浓硫酸催化酯化反应性能的影响
2.3 重复催化酯化反应可能性
采用异戊醇在80°C条件下进行酯化来了解离子液体重复使用可能性。
每一次反应完后,移去离子液上层产物,然后在110°C下,适当减压除去离子液中的水和未反应的醇和酸(约10-15min),再次加料重复酯化反应。
结果表明(表4)离子液经过一两次酯化反应后催化性能有所下降,然后趋于稳定。
说明离子液体作为催化酯化反应的催化介质可以被重复使用。
尽管离子液中的酯化反应机理还有待进一步研究,但初步实验研究结果表明,离子液在酯化反应中与浓硫酸相比具有酯化反应速度快、反应温度相对较低时即可获得更高的转化率和不污染环境等优点。
突出的特点是产物与催化剂极易分离、纯度高,并且能重复使用。
显然,所采用离子液体催化体系尚未优化,还有较大地改进余地。
因此,离子液体作为新的和实用的醇酸酯化催化体系不仅可能,而且是环境友好的。
3 参考文献
[1] 吴越.取代硫酸、氢氟酸等液体酸催化剂的途径.化学进展,1998, Vol.10
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[2] Arata K.Prepara tion of superacids by metal oxides for reactions of butanes and pentanes, Appl. Catal. A,1996, 146:3.
[3] Blanchard L A, Hancu D, Beckman E J et al Green processing using ionic liquids and CO2, Nature 1999,399, 6731.
[4] Earle M, McCormac P and Seddon K, Regionselective alkylation in ionic liquids, 1998,2245.
[5] Adams C, Earle M, Seddon K. Stereoselective hydrogenation reactions in chloroaluminate(III) ionic liquids: a new method for the reduction of aromatic compounds. mun., 1999,1043.
[6] Ellis B, Keim W, Wasserscheid P. Linear dimerization of but-1-ene in biphasic mode using buffered chloroaluminate ionic liquid solvents. Chem. Commun, 1999,337.
石峰男,26岁,博士研究生,从事清洁催化研究。
**联系人邓友全男,41岁,研究员,从事环境催化与清洁催化工艺研究。
人事部留学回国择优基金支持项目。