苯甲酸生产能源综合利用——武汉有机实业有限公司
氯甲苯下游技术和市场
氯甲苯及下游产品链产能、市场、技术及发展建议前言：根据公司化工产业发展规划，公司的发展重点是以氯碱为基础，重点发展打造有机氯、新材料和氢产品工业基地。
下面仅以有机氯产品为例，简单分析公司下一步发展有机氯的方向，公司重点打造一至两种有机氯产品，实现规模化、下游产品系列化、精细化，打造成公司的拳头产品，实现国内市场或区域市场的话语权。
氯甲苯下游可衍生出100多种产品，均是国家重点鼓励的品种，可作为公司有机氯产品的重点开发项目，同时配套下游产品，重点打造具有市场话语权的拳头产品。
1、目前国内氯甲苯生产企业绝大多数没有配套氯碱装置,除中盐常化公司外,均需要外购氯气进行生产,装置竞争能力不强。
2、下游产品配套不多，除长三角和淄博奥达下游配套外，其它公司的氯甲苯均外售，因此建设氯甲苯项目同时开发下游产品是符合公司实际情况的。
3、氯甲苯的下游产品均是国家鼓励、发展前景好的产品，氯甲苯是一种具备长远发展的优势产品。
一、氯甲苯项目背景：氯甲苯是一种重要的精细有机原料，近年来多种新型医药、农药、染料等中间体均以氯甲苯为起始原料，这些中间体展现出非常光明的发展前景，国内外市场一致看好，许多中间体已成为热点的发展产品，下游市场的巨大发展空间刺激和推动了氯甲苯的生产与发展，氯甲苯将成为有机氯产品的新宠。
氯甲苯是未来氯碱企业走向精细化，建设氯产品精细化工产品树的最具有潜力的基础中间体。
氯甲苯有三种异构体分别为对、邻、间氯甲苯，其中用途最为广泛的是对氯甲苯，对氯甲苯通过侧链上氧化、环上氧化、氰化、卤化、氯代等反应可以生产许多重要的精细中间体和精细化学品．目前已衍生出100多种农药、医药和染料产品；邻氯甲苯应用研究得到不断拓展，已开发30余种衍生产品；由于间氯甲苯生成比倒不足1％，产量较小，目前仅作为染料中间体使用。
氯甲苯在20世纪30年代国外就开始工业化生产，产量一直较小，20世纪70年代以后由于下游产品的大量开发与应用，生产能力与产量快速增加，2000年以前，氯甲苯生产厂家主要集中在欧美及日本等工业发达国家和地区．主要生产厂家有美国虎克电化学公司、Heyden化学公司、孟山都化学公司．德国赫司特公司、拜耳公司，日本的庵原化学工业公司、扶桑化学公司、保士谷化学公司等。
锐意改革打造行业巅峰之作 持续创新以质制衡国际市场：武汉有机与“新康”牌苯甲酸钠的传奇
先后 获得 国家 银质 奖 ，湖北省 、武汉 市名 牌产 品等 荣誉称 号 。
据悉 ，目前 “新 康”牌 苯 甲酸钠 ， 产量 世界 第一 ，产 品质 量亦 居世 界领 先地 位 。
短短 十余 年 间 ，武汉有 机人 把苯 甲酸 推到 了世 界的高 峰 ，为 企业 挣来 了巨大的荣誉 全国石油和化工 民营 优秀 企业 、中国质量 服务 诚信 单位 、 中国食 品添ＩＩＩＩ和食 品配料行业百 强企 业 、湖 北省 优 秀企 业 、湖北 省外 贸企 业百 强 、武 汉市 优秀企 业 。董事
月 １０日，中共 中央政 治局 委员 ，湖 北
技 术 剖
省 委 书 记俞 正 声 冒雨 视察 武 汉 有 机
挺续 誊凄
后感慨地说 ：“有机的改制很成功。”
这 是对 武汉有 机 改革 的肯定 ，“阳光
武 汉 有 机 生
操作”、“竞价购买国有股权”、“靓女 产 的 “新康 ”牌 苯
先 嫁 ”一时 传为佳 话 。
时任中共 中央政 治局委员 湖北省省委书记俞正声 ｆ右一 ）到公 司调研改 制情况 武 汉市市长阮成发到武汉有机实业股份有限公司进行安全检查
武汉 有机 实业有 限公 司总经理 周鸿墩 （左一 ）陪同外商参观产品现场
２９ 等 “ －ｃ ｍ
ｔｅｒｐｒｉｓｅｓ
业 视 窗 】
誉为 ＭＢＯ的 “武汉模式”。同年 １２
２０世 纪 ６０年代 初 ，武 汉有 机 公 司 的前 身武 汉 有机 合 成 化 工 厂开 始 试 生产苯 甲酸 钠 。三 十余 年 中 ，苯 甲 酸钠 的年 产量 不过 上千 吨 ，在 全 国食 品添 加剂 行业 中，只是 一名 名 不见 经 传 的轻量级 选 手 。
苯甲腈的制造方法[发明专利]
![苯甲腈的制造方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/08b55326591b6bd97f192279168884868762b8de.png)
(10)申请公布号 CN 103012204 A(43)申请公布日 2013.04.03C N 103012204 A*CN103012204A*(21)申请号 201310002451.4(22)申请日 2013.01.04C07C 255/50(2006.01)C07C 253/20(2006.01)(71)申请人武汉有机实业有限公司地址430035 湖北省武汉市汉口工农路10号(72)发明人聂少春 毛利民 孙波 陈乐左鑫 陈波 肖祥(74)专利代理机构武汉开元知识产权代理有限公司 42104代理人杨柳林(54)发明名称苯甲腈的制造方法(57)摘要本发明公开了一种苯甲腈的制造方法。
本方法主要以苯甲酸精馏下脚料为原料，在加热下与氨气反应而得到粗品，然后通过分离和精馏提纯即可得到该成品。
本发明的工艺操作过程简便、稳定，适于工业化生产。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书3页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 3 页1/1页1.一种苯甲腈的制造方法， 其特征在于：将苯甲酸精馏下脚料于温度180℃~300℃下常压通氨反应16 h ~24h ；反应过程中产生的水被不断蒸出，当没有水被蒸出时即可停止反应；反应结束后所得到的粗品先降温至室温，然后进行减压精馏即可得到成品苯甲腈。
2.如权利要求1所述的苯甲腈的制造方法， 其特征在于：所述工艺中的反应温度优选值为220℃~240℃。
3.如权利要求1所述的苯甲腈的制造方法， 其特征在于：所述工艺中的反应时间优选值为18 h ~20h 。
4.如权利要求1所述的苯甲腈的制造方法， 其特征在于：所述工艺中进行减压精馏后还得到副产物苯甲醇。
权 利 要 求 书CN 103012204 A苯甲腈的制造方法技术领域[0001] 本发明涉及化工产品的制造方法，特别是一种由苯甲酸精馏下脚料制备苯甲腈的方法。
背景技术[0002] 苯甲腈是重要的化学中间体，主要用作苯代三聚氰胺等高级涂料的中间体，也是合成农药、脂肪族胺、苯甲酸的中间体，并可作为腈基橡胶、树脂、聚合物和涂料等的溶剂。
帝斯曼与武汉有机实业签署战略合作协议共促动物营养产业创新健康发展
大 自己的生产力 ， 而加速提升 双方在动物 营养领域的影响 力， 从 共创 双赢局 面。”
Ｔｕ ｎ Ｎ Ａ，Ｍａ ｎ ｎ ａ ｎ ｉ ｇ Ｂ Ｂ，Ｌｏ ｅ ｌ ，ｅ １ Ｒｅ ｐ ｎ ｅ ｆ Ｎｉｅ ｖｌ Ｒ Ｔ ｔ ａ ． ｓ ｏ ｓ ｓ ｏ ｌ
ｔａｉ （ｒｏｈｏ ｓｎｌ ｉｕ） ｄｄｅｓ ｏｔｉｉｇｄｆ ｒｎ ｏ — ｉｐａ Ｏ ｅｃｒｍｉ ｉｔ ｓｆ ｉ ｎａ ｎ ｉｅｅ ｔ ｎ ｌ ｏｃ ｅ ｔｃ ｎ ｆ ｃ
Ｗ ａ ｇ Ｅ， ｓ ｎ Ｒｏ ｓ Ｐ Ｗｉｏ ｌ ｎ Ｔ Ｍ，ｃ １ Ｉ ｃ ｅ ｓ ｎ ｓ ｒ ｍ ｐ ｉ ｏ ｓ ｔａ ． ｎ ｒ ａ ｅ ｉ ｅ ｎ ｓ ｂ ｎｇ —
（ 辑： 编 沈桂 宇 ，ｕｙｓ＠１６ＣＩ） ｇｉｕｈ ２ ． Ｔ ＯＩ
２１ ０ ０年 ８月 １ ３日， 球生命科 学与材料科 学的专业公 司帝斯 曼集 团与 中国武汉有机 实业有限公 司（ 全 武汉有机 ） 正 式签署战略合 作协议 。 协议表 明， 帝斯 曼将授权 武汉有机代其 生产 面向中国市场 的创新产品维 乐妥（。 Ｂ 此外 ， 方还就 未 ） 双
来在 动物营养领域 内一些产品的供销 和市场运作 方面的合作 细则达成一致意见 。通过此 次合 作 ， 双方优 势互补 ， 互相促
进， 同时积极推动动物 营养产业 的创新健康发展 。 签约仪 式在位 于上海星火开发 区的帝斯曼星火综合 生产场地 内举行 ，帝斯 曼动物 营养与保健部摄 生素类产 品全球 新业务发展 经理 Ｃ ｒｔｐ ｅＰ ｕ ｓ帝斯曼动物营养与保健部转售项 目全球 产品经理 Ｃ ｒｔｐ ０ ｒ ｈｉ ｏｈ ａ ｌ ， ｓ ｕ ｈｉｏｈＨ ｆ ，以及武汉有机 实业 ｓ ｅ
武汉市有机实业一四分厂简介
工艺流程概述一分厂主要的产品有两个，第一个是苄氯的生产，第二个是苄醇的生产。
这两种产品占公司总产值的三分之一，年产值为2.4亿（2007年），一分厂占地面积约为公司厂区占地面积的一半，是公司两大分厂之一，也是公司主要盈利产品之一。
苄氯的生产工艺氯化苄相关参数：分子式为C7H7Cl分子量为126.58结构式为：物性：无色液体，有不愉快刺激性气味。
沸点：179.4摄氏度相对密度（20摄氏度）：1.04（4摄氏度的水密度为1）本厂通过氯气与甲苯在光照的情况下发生自由基取代反应制备苄氯，机理如下：具体工艺流程如下：通氯工艺甲苯与氯气反应的过程我们称之为通氯操作，本厂采用了2种不同的但原理相近的反应装置。
第一采用的是玻璃反应器，6个1组，共计65组反应器，装置外观图如下：另外一种装置是搪瓷反应器，4个一组，装置外观图如下：液氯的钢瓶在1楼汽化，汽化现场场景如下：苯甲醇一、产品说明产品的名称和用途中文名：苯甲醇；а—羟基甲苯英文名： Benzyl Alcohol分子式： C7H8O结构式：分子量： 108.14主要用途：本品广泛用于医药、香料等行业。
在涂料及油墨工业中用作溶剂，在纺织工业中用作染色助剂，在感光材料工业中作为显影促进剂，医药用作局部麻醉药。
产品的外观和物理性能：外观与性状：本品为无色澄清液体，微具芳香气味，灼烧味，久贮可受空气中氧的氧化而成苯甲醛和苯甲酸，故有苦杏仁味。
苄醇的生产工艺苄醇的相关参数：分子式为C7H8O分子量为108.14结构式为：物性：无色澄清液体，微具芳香气味，灼烧味。
久贮后，受空气中氧气氧化的作用，会生成苯甲醛或者苯甲酸，从而带有苦杏仁味。
沸点：205.4摄氏度苄醇的生产工艺本厂通过苄氯在碱的作用下，水解制备苄醇。
其中碱用的是纯碱，不使用氢氧化钠的原因是因为氢氧化钠的价格比碳酸钠（也就是纯碱）的价格要贵。
具体反应机理如下：生产工艺流程如下：工艺流程概述四分厂主要的产品有两个，第一个是苯甲酸的生产，第二个是苯甲酸钠的生产。
苯甲酸行业报告
苯甲酸行业报告一、行业概况。
苯甲酸是一种重要的有机化合物，化学式为C6H5COOH，常温下为白色结晶，具有芳香味。
苯甲酸在化工领域有着广泛的应用，主要用于生产香精、医药、染料、塑料等。
随着全球经济的发展和人民生活水平的提高，苯甲酸的需求量逐年增加，市场前景广阔。
二、供需分析。
1. 产能。
目前，全球苯甲酸的产能主要集中在中国、美国、德国等国家。
中国是全球最大的苯甲酸生产国，拥有丰富的煤炭资源和成熟的化工产业链，使得中国成为全球苯甲酸产能最大的国家之一。
2. 消费。
苯甲酸在香精、医药、染料、塑料等行业中有着广泛的应用，随着这些行业的发展，苯甲酸的需求量也在不断增加。
特别是在食品和医药行业，对苯甲酸的需求量更是日益增长。
3. 价格。
苯甲酸的价格受到原材料价格、市场供求关系等因素的影响。
近年来，受原油价格波动和环保政策的影响，苯甲酸价格波动较大，市场价格不稳定。
三、行业发展趋势。
1. 技术升级。
随着化工技术的不断进步，苯甲酸生产技术也在不断升级。
高效、环保的生产技术将成为未来苯甲酸产业发展的重要方向。
2. 环保政策。
随着环保意识的提高，各国对环境保护的要求也越来越严格。
未来，苯甲酸生产企业将面临更加严格的环保标准，推动行业向着清洁生产方向发展。
3. 创新应用。
苯甲酸在医药、食品、化妆品等行业有着广泛的应用，未来随着科技的发展，苯甲酸的创新应用将成为行业发展的重要驱动力。
四、行业竞争格局。
目前，全球苯甲酸市场竞争激烈，主要生产企业包括中国石化、中国石油、巴斯夫、Dow Chemical等。
中国石化是全球最大的苯甲酸生产企业，占据着市场的主导地位。
未来，随着技术的进步和市场的竞争，行业竞争格局可能会发生变化。
五、发展机遇与挑战。
1. 机遇。
随着全球经济的发展和人民生活水平的提高，苯甲酸的需求量将会持续增加，市场前景广阔。
同时，环保政策的实施也将为行业带来发展机遇。
2. 挑战。
苯甲酸行业面临着原材料价格波动、环保压力增大、技术升级等挑战。
有机化学在食品防腐剂中的应用
有机化学在食品防腐剂中的应用作为维持食品新鮮度的重要工具，食品防腐剂的添加促进了现代食品的发展，综合国内外乳制品等食品的发展现状，介绍了化学防腐剂和天然防腐剂的生产和应用，分析了目前我国和国外防腐剂普遍使用的方法。
标签：食品防腐剂;有机化学;乳制品牛奶和微生物的腐败霉变对人类的生产和生活产生了重大的影响，造成了巨大的损失。
据统计，全球大概有百分之二十的谷类、油品和食品被腐朽所浪费。
另外，它还危害着人类的健康。
美国每年有7000人死于沙门氏菌等与牙菌相关的食品相关的疾病，2400万-9000万人患上了胃肠中毒。
直接造成经济损失200亿美元的食品价值。
食品防腐剂是保障食品安全的重要措施，但传统的防腐法，如干燥和盐处理可以改变加工食品的味道和材质。
现代防腐技术，如冷冻干燥、防辐射、电磁杀菌等能源消耗高，不能应用于所有食物，食品防腐剂的添加仍然是有效的食品加工和保护工具，它是一种防止食品腐败变质的食品添加剂，延长食品保质期的食品添加剂，东西是必要的。
食品防腐剂不但是企业生产产品所必需的，而且也是对顾客的健康负责。
一、国外食品防腐剂的发展现状据RTS发布的全球食品添加剂市场发展数据显示，全球食品防腐剂食品销售额为六亿美元在2005年，据数据显示2007年全球防腐剂消费总量大约为十万吨，美国是最大的消费国，年消费量约55000-60000吨。
防腐剂安息香酸钠、梨酸钾、丙酮钙消费量超过1万吨，中国有四十多家防腐剂食品企业，总产量为十八万吨，比2006年上涨了50%，我国的防腐剂维持产业生产能力较高，具有一定的效益，中国是世界上最重要的安息香酸钠防腐剂生产国，更是世界上最重要的防腐剂出口国，2007年中国的苯甲酸钠出口量约五万吨，全国共有七个生产公司。
武汉生物工业在全国销售的苯甲酸钠和山梨酸钾的生产能力超过八万吨，出口量两万吨，尤其王龙山梨酸作用最大，王龙山梨酸公司数量大，产值高，其他防腐剂生产单位现在有八个脱氢醋酸钠、六个纳他霉素、四个聚酰胺。
华中地区开发方案
一、湖北、湖南、江西经济1、湖北经济湖北是中国近代工业的发祥地，是我国重要的老工业基地之一，在中部六省山西、江西、安徽、河南、湖北、湖南总体经济中排名第二（仅次于河南），是中国三大钢铁基地之一，中国第二大汽车生产基地和最大的中型货车生产基地，中国最大的重型机床和包装机械生产基地，中国最大的水电基地，中国最大的联碱、农药和磷、盐化工及纤膏生产基地，中国国家光电子信息产业基地，国家中药现代化产业基地和中国重要的纺织基地之一。
已建立起具有一定特色的产业体系，形成了以汽车、钢铁、石化、光电子信息为优势产业的格局。
2010年，湖北四大传统优势产业中，汽车制造业国有企业资产总量４４４５亿元，能源电力３４８１亿元，冶金２６７５亿元，石化１２５４亿元，四大产业国有企业的资产总量占全省国有企业资产总量的３０.９％。
2、湖南经济湖南的相对优势产业包括装备制造、钢铁有色、石油化工业等。
湖南中联重科、三一集团是湖南省先进装备制造业的代表性企业，自“十一五”以来，湖南省装备制造业产业规模快速增长，年均增幅保持30%以上，居省工业之首，到2015年，装备制造规模工业增加值占全省工业增加值的比重达25%。
湖南钨、铋、锑储量均居全国第一，分别占世界储量的34.8%、37.2%和9.3%，铅、锌、锡、汞、铌、钽、锂及伴生的稀散元素镉、铟储量均居全国前5位。
以岳阳为主的湖南省石化产业综合实力居全国第15位。
湖南把园区作为产业发展的重要载体，推进产业园区化和园区专业化。
发展形成长沙工程机械、长沙电子信息及新材料、长沙汽车及零部件、株洲（湘潭）轨道交通装备、株洲铅锌硬质合金及深加工、岳阳石油化工、湘潭宽厚板优质高线及加工、岳阳粮油茶及调味品加工、郴州稀贵金属冶炼及加工、娄底薄板及加工等千亿产业集群。
培育形成华菱集团、中联重科、三一集团、湖南有色、湖南中烟公司等千亿企业。
打造形成长沙高新技术产业开发区、长沙经济技术开发区、株洲高新技术产业开发区、湘潭高新技术产业开发区、湘潭九华示范区、衡阳高新技术产业开发区、岳阳云溪工业园区、益阳高新技术产业开发区、郴州有色金属产业园区、娄底经济开发区等千亿园区。
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一期改造完成后的苯甲酸连续精馏流程
2）制备低压蒸汽方案
精馏塔顶出来的气相苯甲酸（ 温度在170℃左右）进入塔顶蒸 汽发生器（相当于普通精馏塔 的塔顶冷凝器）的管程并液化 ，壳程内装有一定量的软水， 壳程内软水的液位通过液位通 过控制阀维持在一定高度，确 保换热面积的稳定。气相苯甲 酸液化过程中放出的大量热使 得壳程内的软水汽化产生饱和 蒸汽，所产蒸汽送至分气缸， 直接输送到工艺系统中作为管 道、容器等的保温介质。
氧化塔换热系统改造流程图 设计
C- DN10 0
审核
日期
热水可以利用溴化锂制冷机制冷，作为空调能源使用。 低压蒸汽如果品味太低，可以用高压蒸汽提压后使用。
适用领域
• 强放热反应场合；
• 反应温度在100℃以上； • 反应热的供给稳定；
• 高温水（低压蒸汽）有需要场合
2、精馏过程节能改造
1）原理
精馏是化工分离过程中一项非常耗能的分离操 作，塔底再沸器需耗费大量的热量以汽化釜液，而 塔顶大量气态苯甲酸需要采用冷凝水冷凝下来。精 馏时塔顶冷凝器维持较高温度（150℃）即可将苯 甲酸全部冷凝下来。因而可以利用软水汽化吸收苯 甲酸液化放出的热量，同时副产3-4公斤（表压） 的蒸汽，从而回收了再沸器提供的热量。产生的蒸 汽作为储槽和管道的保温用气，节省锅炉蒸汽的消 耗，降低单位产品的能耗。
Wuhan Youji Industries Co.,Ltd.
公司简介
2、主要产品：
苯甲酸钠系列
公司主导产品苯甲酸钠系列年产7万吨，包括苯甲酸（工业级、医药级、料添加 剂级）、苯甲酸钠（食品添加剂级、医药级，工业级）、苯甲酸钾、苯甲酸苄酯 等多个衍生产品。中国苯甲酸钠行业标准由我公司起草制订。
氯化苄系列
Wuhan Youji Industries Co.,Ltd.
2）改造方法——制备高温软水作为锅炉进水
流化床处理后的软水用高压泵
反 应 器
软水
送入氧化塔内的换热盘管，通过
去锅炉
控制阀控制流量维持氧化塔内的 温度，保证反应正常进行。出口 处控制出水的压力，防止过热水 汽化导致产生水锤，过热水进入
锅炉生产蒸汽供应生产使用。
Wuhan Youji Industries Co.,Ltd.
公司简介
Wuhan Youji Industries Co.,Ltd.
二、苯甲酸生产能源综合利用项目
苯甲酸生产原理
在催化剂的作用下，利用空气将甲苯氧化成粗 苯甲酸，此反应为强放热反应。粗苯甲酸再经过减压 精馏提纯得工业苯甲酸，工业苯甲酸经过结晶得到药 用苯甲酸。
气相苯甲酸 去系统保温
一级冷 凝器 分气缸 精 馏 塔 软水
蒸汽
液相苯甲酸
3）节能效果评价
• 每小时苯甲酸产量： 70000t/8000h = 8.75t/h • 实际生产中精馏塔的操作回流比（R）为0.5，因而 生产中精馏塔顶每小时需要冷凝的气相苯甲酸为： 8.75 × （1 + 0.5）= 13.125t/h • 苯甲酸的液化焓为580KJ/Kg，则精馏塔塔顶每小时 放出的热量为：13.125×103 × 580 = 7.6125×106 KJ/h，折合标煤0.2602t/h • 则每年利用精馏塔塔顶余热制备蒸汽回收的热量折 合标煤为： （0.2602吨标煤/小时）×8000小时 = 2082吨标煤/年
废热制备低压蒸汽
• 根据各公司实际，可以采取不同的废热利用方式制备各种品 味的动力：发电、空调制冷和制热、保温、预热等。
废热制备低压蒸汽（3公斤）
C -DN8 0 管 网蒸 汽（ 0.6 MPa） 6 公斤 蒸汽 C-DN 80 去 新精 馏保 温
汽水
汽水
C -DN1 00
分离 包
分 汽缸
来 自余 热锅 炉
3）改造后的效果
• a：节约加热蒸汽 • 根据生产数据，每次向氧化塔内加入12吨甲苯，用蒸汽从常 温（以25℃计）加热到160℃。反应后可以得到约6.5吨苯甲 酸粗品（含量在92%左右）。根据资料,甲苯在25℃至160℃ 之间平均比热容为1.926 KJ/Kg· K • 因而每批物料需要消耗的热量为： Q1 = C甲苯m甲苯△T甲苯 = 1.926 × 12000 × （160-25）= 3.12× 106 KJ • 每6.5吨苯甲酸粗品可以得到5.9吨苯甲酸成品，因而得到每 吨苯甲酸需要消耗的加热蒸汽热值为：3.12 × 106 KJ / 5.9 t 苯甲酸 = 5.29× 105 KJ / 吨苯甲酸； • 标煤的热值为2.926 × 107 KJ/吨，因而每吨苯甲酸需要消耗 的标煤为：5.29× 105 KJ / 2.926 × 107 KJ/吨标煤 = 0.018 吨标煤/吨苯甲酸 • 每年节约的热量折合标煤为：0.018吨标煤/吨苯甲酸 × 7万 吨苯甲酸 = 1260吨标煤
Wuhan Youji Industries Co.,Ltd.
苯甲酸精馏提纯时精馏塔顶大量苯甲酸需要液化，以 前一直是用水冷却，高温回水通过凉水塔降温后重复使用。 苯甲酸的熔点较高（122℃），在生产中所有含苯甲酸 管道均需蒸汽伴热保温，防止管道堵塞影响生产，因此需要 大量的保温蒸汽。 由于苯甲酸沸点较高，精馏塔塔顶大量的气相苯甲酸 冷凝时放出大量热量，可以利用软水汽化吸收苯甲酸液化放 出的热量，副产蒸汽保温，降低生产成本。 前提是精馏的连续化改造。
—苯甲酸生产能源综合利用
孙波 武汉有机实业有限公司
2012年5月
Wuhan Youji Industries Co.,Ltd.
目 录
一、公司简介
二、苯甲酸生产能源综合利用项目介绍
三、展望
Wuhan Youji Industries Co.,Ltd.
一、公司简介
1、企业概况： ●公司始建于1956年，是一家具有五十多年生产历史，集科、 工、贸为一体，专业生产经营有机精细化工产品的国家大型二 类化工企业,2011年产值8.7亿元。 ●公司占地11.5万平方米，有11个职能部门、6个生产分厂、 1个辅助分厂。现有员工近1000人，其中各类技术人员近400 人，有高级职称15人，享受政府特殊津贴3人。 ●公司建有有机精细化工研发中心、技术中心和检验中心，拥 有10多项发明专利，是湖北省高新技术企业，注册的“新康” 商标为湖北省著名商标。
改造后的连续反应工艺，可以稳定的提供反应热。
2）改造方法——间歇氧化改造为连续氧化
• 甲苯反应生成苯甲酸的反应是在氧化塔内进行。间歇反应改造为 连续反应，是对原有的氧化塔进行部分改造，主要进行以下几个 方面的改造工作： • 第一，增加连续进料泵取代间歇进料泵。为了避免甲苯的泄漏造 成危险，选用磁力泵。泵流量的计算是依据反应的时空产率和氧 化塔的总体积并考虑到一定的余量得到的，流量通过控制阀来控 制。 • 第二，增加连续分水装臵。甲苯反应生成苯甲酸的同时会生成水 ，水必须及时的移走，否则会产生“死料”现象。利用水和甲苯 互不相容且密度不同的原则，将甲苯和水分层后分离，甲苯回流 到塔内继续反应，水则通过控制阀排除，实现水的连续分离。 • 第三，增加连续出料控制装臵。由于氧化塔不断的进料，因而需 要连续出料来维持塔内总物料的稳定，通过液位控制阀来实现。
分离 包
C -DN 100
管网 蒸汽 （0. 6MPa ）
C -DN 100
来 自动 力软 水
C -DN2 5 来 自动 力软 水
C-DN 100
备注： 1.本改造只涉及到氧化塔换热系统，其它不 涉及地方在图中没有标示。 2.原有的三组加热和三组冷却盘管都只保留中 间一组，其控制系统无需改造。其它共计四组 盘管按图示进行改造。 3.制备蒸汽去新精馏保温，使得锅炉停汽时仍 可维持生产，并节省一套控制回路。 4.对新氧化9号氧化塔进行改造，循环水泵放1 楼，汽水分离包放3楼。 5.图中涉及的所有管道及阀门材质皆为碳钢。
筒和
去处理釜
去苄酯塔
Wuhan Youji Industries Co.,Ltd.
技术方案
根据苯甲酸生产过程的特点，结合本公司的实际情况， 我们重点做了以下改造： 1、反应过程连续化改造回收反应热 2、精馏过程连续化改造制备低压蒸汽
3、熔融结晶法取代水溶法生产高品质苯甲酸节能减排
Wuhan Youji Indust
缓 冲 罐
尾气 吸附
去真空机组
去真空机组
分层槽 新 鲜 甲 苯A 新 鲜 甲 苯B 空 压 罐 氧 化 塔
去甲苯槽
捕 A1 捕 B1
捕 A2 捕 B2
捕 A1 捕 B1
捕 A2 捕 B2
回 收 甲 苯 槽
闪 蒸 罐
脱 甲 苯 塔
脱 轻 轻沸槽 塔
成 品 塔
成 去去 品 槽 滚中
去处理釜
b：反应热回收 • 甲苯氧化是强放热反应： C6H5CH3 + 1.5 O2 = C6H5COOH + H2O + △H △H = 683.43 KJ • 每生成一吨苯甲酸，放出的热量为： （106/122）× 683.43 KJ/吨 = 5.6×106 KJ/吨苯甲酸，折合 0.19吨标煤/吨苯甲酸 • 实际上，并不是所有的放热量都可以回收利用。比如进入 氧化塔的冷甲苯、空气需要吸收一部分热量，而反应液、 尾气则会带走一部分热量。为了维持反应的稳定进行，只 有一部分热量（2.114 × 107 KJ/h，占总放热量的37.56% ）可以回收利用。 • 折合标煤为：（2.114 × 107 KJ/h）/ 2.926 × 107 KJ/吨 标煤 = 0.7225吨标煤/h • 每年以8000h计，则回收的反应热折合标煤5780吨
反应方程
CH3C6H5 + O2 C6H5COOH + H2O + 683.43KJ/mol
Wuhan Youji Industries Co.,Ltd.