次氯酸钠安全知识

次氯酸钠化学品安全技术说明书 MSDS 第一部分：化学品名称化学品中文名称：次氯酸钠溶液化学品英文名称： sodium hypochlorite solution 中文名称 2 ：英文名称 2 ：

技术说明书编码： 919

CAS No：. 7681-52-9 分子式： NaClO 分子量： 74.44

第二部分：成分 / 组成信息有害物成分含量 CAS No.

次氯酸钠溶液 7681-52-9 第三部分：危险性概述危险性类别：侵入途径：

健康危害：经常用手接触本品的工人，手掌大量出汗，指甲变薄，毛发脱落。本品有致敏作用。本品放出的游离氯有可能引起中毒。

环境危害：

燃爆危险：本品不燃，具腐蚀性，可致人体灼伤，具致敏性。第四部分：急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。具有腐蚀性。有害燃烧产物：氯化物。

灭火方法：采用雾状水、二氧化碳、砂土灭火。第六部分：泄漏应急处理

应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴直接式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防腐工作服，戴橡胶手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过

30 C。应与碱类分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。第八部分：

接触控制 / 个体防护

职业接触限值中国 MAC(mg/m3) ：未制定标准前苏联 MAC(mg/m3) ：未制定标准 TLVTN：未制定标准 TLVWN：未制定标准监测方法：工程控制：生产过程密闭，全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护：高浓度环境中，应该佩戴直接式防毒面具(半面罩) 。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防腐工作服。手防护：戴橡胶手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。第九部分：理化特性

主要成分：含量 : 工业级 (以有效氯计 )一级 13％ ; 二级 10％。外观与性状：微黄色溶液，有似氯气的气味。

pH：

熔点(C )： -6

沸点(C )： 102.2

相对密度(水=1)：1.10 相对蒸气密度(空气=1)：无资料饱和蒸气压(kPa)：无资料燃烧热(kJ/mol) ：

无意义临界温度 (C )：无资料临界压力 (MPa)：无资料辛醇 / 水分配系数的对数值：无资料闪点 (C )：无意义引燃温度 (C )：无意义爆炸上限 %(V/V)：无意义爆炸下限 %(V/V)：无意义溶解性：溶于水。

主要用途：用于水的净化，以及作消毒剂、纸浆漂白等，医药工业中用制氯胺等。其它理化性质：第十部分：稳定性和反应活性回目录

稳定性：

禁配物：碱类。避免接触的条件：聚合危害：分解产物：第十一部分：毒理学资料急性毒性：LD50：8500 mg/kg( 小鼠经口 )

LC50:无资料

亚急性和慢性毒性：

刺激性：

致敏性：致突变性：致畸性：致癌性：第十二部分：生态学资料生态毒理毒性：生物降解性：非生物降解性：生物富集或生物积累性：其它有害作用：无资料。

第十三部分：废弃处置废弃物性质：废弃处置方法：处置前应参阅国家和地方有关法规。用安全掩埋法处置。废弃注意事项：

第十四部分：运输信息危险货物编号： 83501

UN 编号： 1791 包装标志：包装类别： O53 包装方法：耐酸坛或陶瓷瓶外普通木箱或半花格木箱；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项：起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与碱类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分：法规信息

法规信息化学危险物品安全管理条例（1987 年 2 月 17 日国务院发布），化学危险物品安全管理条例实施细则（化劳发 [1992] 677 号），工作场所安全使用化学品规定（[1996]劳部发 423 号）等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志（GB 13690-92）将该物质划为第 8.3 类其它腐蚀品。次氯酸钠生产工艺的安全设计

别名：漂白水分子式： NaClO 分子量： 74.44 CAS： 7681-52-9 危险类别：第 8.3 类其他腐蚀品化学类别：卤素含氧酸盐一、物化性质一般为无色或淡黄色或黄绿色液体，具有刺激气味，不稳定，易分解，有腐蚀性。

1 工艺概况

次氯酸钠是一种多用途、多功能的化工产品，可用于消菌、杀菌以及用作纺织和造纸工业的漂白剂，在有机化工产品生产中作为氯化剂氧化合成水合，肼、偶氮二甲酰胺、氯代异氰尿酸。作为氯碱工，业生产的产品之一，次氯酸钠生产实际上是氯碱行业的一个分支，它是由烧碱与氯气反应而得，其生产，方法有间歇法和连续法两种。近年来，有不少人针对次氯酸钠的生产工艺进行了改造，但是不论采取何种生产方法、生产工艺，稳定而安全的生产过程一直倍受人们重视。

近年来，人们对操作系统的安全性及工作环境安全性的要求越来越高。次氯酸钠生产过程中涉及到强腐蚀性的强碱、剧毒的氯气、易燃易爆的氢气等危险化学晶，安全生产显得特别重要。如何进行安全生产，提高操作系统的可靠性及工作环境的安全性，可以在 3 个层次上把关。第 1 层次为工艺设备系统的安全性，即设计的工艺设备系统是安全的，即使发生操作失误或其他一般意外事故，工艺设备系统也不会发生安全事故；第 2 层次为建立正确的操作规程，尽量减少操作责任

安全事故的发生；第3 层次为工厂操作人员穿戴必要的劳动保护用品，以便在意外发生安全事故时，对操作人员起到一定的保护作用。在这 3 个层次的安全防护措施中，应该把安全工作的重点放在第1 层次，即工艺设备系统的安全性上。但很多工厂却把注意力放在第 2 层次与第 3 层次上，对第 1 层次的安全措施重视不够。特别是对现有的工艺设备系统进行技术改造时，若对第 1 层次的安全措施不予以重视，往往容易形成事故隐患。

广东省东莞市新建的某次氯酸钠生产车间，在分析总结国内现有次氯酸钠生产系统的基础上，采用了自行开发的生产工艺，并对此生产系统进行了周密的安全分析，分析该生产系统在实际生产运行过程中可能存在的各种风险，如可能产生氯气外泄、混合气体爆炸等，并在工艺设计阶段加以防范，设计出了一个安全的工艺。实际运行证明，该生产系统运行稳定、可靠。

1.1 工艺介绍

电解生产的碱液、氯气，将直接在氯吸收工序反应，生成产品次氯酸钠。此过程为强放热反应，因此反应系统必须有足够的冷却能力，以带走反应过程中的反应热。另外，次氯酸钠溶液中往往要求含有一定的游离碱，以保证其稳定性，故生产系统要有游离碱补加系统，以确保生产出合格的次氯酸钠溶液。其工艺流程如下：来自电解工序的湿氯气，其温度在

90 C左右，经过钛制热交换器的初步冷却，与来自次氯酸钠吸收塔的循环碱液在文丘里吸收器处发生化学反应，并放出反应热。未吸收完全的氯气在文丘里的抽吸作用下，随着循环液进入次氯酸钠中间贮罐，并通过贮罐与吸收塔之间的上连通管进入吸收塔。与此周时，来自电解工艺并经冷却后的碱液从塔的中部进入吸收塔，进一步吸收氯气；未反应的氯气进入吸收塔顶部的泡罩塔，用质量分数为 13%-15%的新鲜碱液吸收，余气则放空。吸收塔内的吸收液从塔的底部流出，通过泵经换热器到文。丘里吸收器的进口处，进行新一轮的吸收；而中间贮罐内的产品经检验合格后，定期排到成品罐。目前，该工艺流程已申请国家发明专利。

1.2 工艺特点

(1) 文丘里管吸入产生的强烈混合作用导致了氯气的高吸收效率，且利于系统的压力平衡。在传统的工艺设计中，为平衡吸收系统的压力，特别设置了压力调节阀。在尾气吸收过

程中，应当保持一个衡定的平衡压力。压力过大，会使吸收反应逆向进行，填料塔变为主要吸收设备，甚至使循环吸收液跑到尾气吸收系统去，严重时会因反应热过大而损坏设备。相反，如果平衡压力过小，或者因自身的负压过大而影响反应的正常进行，不但尾气吸收无法进行，甚至会造成整个电解反应也无法进行。而在本工艺流程中，通过调节吸入补充空气的量，从而控制文丘里吸收器进口处的氯气压力为微负压 (-98.1 Pa 左右)；与此同时，次氯酸钠中间贮罐内的压力一般为正压状态 (2943h 左右 )。这样的压力平衡系统能带来以下 3 点好处：①控制氯气吸收的主要场所在文丘里吸收器处，可避免文丘里吸收器处的负压过大而影

响吸收反应的正常进行；②氯气的微负压状态可防止电解槽阴阳极室因压力不平衡而造成隔膜穿透，使电解槽中氯气和氢气发生混合；③次氯酸钠中间贮罐和吸收塔中的正压环境促使塔内向下流动的余氯能继续与碱液反应，次氯酸钠中间贮罐内的正压不会使循环液的流动受阻而造成液堵现象，这已经过实践证明。

(2) 余氯经过二级吸收，可保证尾气中基本不含氯气，避免了余氯排放到大气中造成污染。吸收塔内的余氯先经过喷淋碱液的两相吸收，当塔内压力达到一定程度时，塔内气体会顶开泡罩塔，在多层泡罩内与质量分数为 13%-15%的新鲜碱液进行充分的反应，最后通过排空管放空，排放的尾气中基本不含氯气。

2 存在的工艺爆炸隐患

如前所述，次氯酸钠中间贮罐和吸收塔内的正压环境有利于氯气的吸收，但是吸收工序的氯气是直接来源于电解工序产生的高温湿氯气，其中必然会含有少量的氢气、氧气以及其他气体杂质。由于氯气被循环碱液大量吸收，故除氯气外的气体组分将会在中间贮罐和吸收塔内积聚。在氯碱电解生

产过程中，氢气与空气或与氯气都可以形成易燃易爆的混合气体。

例如氢气和空气的混合气，当其中氢的体积分数达 4.1%-74; 2%时，在20 C和常压下，就具

有爆炸的危险。若电解工序产生 100m3/h 左右的氯气（电解法氯气往往含有其他气体成分，例如空气、氢、二氧化碳、一氧化碳以及电解阳极室生成的各种有机氯化合物），假定氯中氢的体积分数为 0.4%，氯中氧的体积分数为 3%，则将有 0.4m3/h 的氢气和 3m3/h 的氧气进入氯吸收工序，也就将有爆炸危险; 当隔膜的性能恶化，氯中含氢量增加，则爆炸的危险更大。因此，可能产生的氢气积聚现象是非常危险的，在工艺设计时要给予足够的重视。在实际的次氯酸钠工业生产过程中，也已发生了数起次氯酸钠吸收器的爆炸事故。防止发生此类爆炸事故的安全设计方案有如下两种。

2.1 检测氢气浓度并设定安全指标

在氯气吸收器的上部开一取样口，定期分析混合气中氢气的浓度，控制其浓度在安全的范围内。现已判断出，爆炸是氢气和空气中的氧气或与氯气互相作用而引起的。 B.H.阿恩托诺夫（AHTO-HOB等人在研究氯、氢混合气的易爆性时，已确定了氢气和氯气的二元混合物中氢的体积分数最高可允许增长到8%。这种混合物燃烧时，可能增长的压力不致使工艺设

备有爆破的危险。氯、氢混合气含有其他成分（氧、二氧化碳和氮）时，爆炸的危险性要小些。根据A?①?季莫费耶夫的意见，以上所述业已证实，氢含量为8%（体积分数）的氯、氢混合气无爆炸危险。而对于氢气和空气的混合物，当其中氢的含量达 4.1%-74.2%（体积分数），在20 C 和常压下，具有爆炸危险。氢氧混合气中，氢的爆炸极限分别为4.5%-95%（体积分数）。因此，为保险起见，将次氯酸钠中间贮槽和吸收塔内的氢的体积分数控制在4%以下。

2.2 防火防爆措施

严格密封吸收系统的设备和管道是防止氯气外泄的最重要措施。因次氯酸钠中间贮罐和

吸收塔内为正压，故开车前一定要对氯吸收工序的管道连接处、法兰盘、阀门、计量仪表等处进行试漏实验，以确。保整个氯气吸收系统的密封性。

（1）如次氯酸钠中间贮罐中氢的体积分数接近6%，可向中间贮罐内鼓风。一方面，在氢

气和空气的易爆混合气中加入氮气等惰性成分会对混合气的着火极限产生影响。例如，在 1 体积的氢气和空气易爆混合气中加入 16.5体积的氮气或 10.3 体积的二氧化碳，就可以防止爆炸; 另一方面，加入的空气会使氯气吸收系统内的压力升高，使混合气顶开泡罩塔，最后通过排空管戴帽排放含氢量较高的易爆混合气，以确保氯气吸收系统中混合气中氢气的体积分数低于6%，从而确保系统的安全。

（2）被动防爆措施。在次氯酸钠中间贮罐与次氯酸钠吸收塔的上部安装防爆膜，并注意防爆膜安装的方向与位置，确保其动作时的安全。当氯气吸收系统内混合气中的氢含量超过某一数值，并因静电或其他因素引发爆炸时，防爆膜将爆开泄压，从而确保操作人员与设备的安全。

3 其他安全措施

为确保次氯酸钠吸收罐中有足够的液位，以保证循环泵的正常工作，从而保证氯气管道的负压，在次氯酸钠吸收罐中安装液位计，且设置高低液位报警系统。次氯酸钠吸收罐的低液位报警与次氯酸钠成品输送泵连锁，当发生次氯酸钠成品罐的低液位报警时，自动切断次氯酸钠成品输送泵，从而保证循环泵的正常工作。为防止氯气泄漏，电解系统与次氯酸钠循环泵连锁。当次氯酸钠循环泵因故障停止运转时，自动关闭电解电源，以防止电解产生的氯气大量外泄，造成重大的环境污染事故。在工艺上设计 1.套应急吸收系统，用 1 台水环真空泵将管道中的氯气吸入备用水池中，以防止空气污染事故的发生。在次氯酸钠吸收系统旁，安装一套安全淋浴器及洗眼器，以确保操作人员不小心接触次氯酸钠后能迅速处置。

4 结语

该次氯酸钠生产系统开车后，经气体分析化验发现，次氯酸钠中间贮罐内氯气含量很低，氢气体积分数低于 1%，氧气体积分数为 30%左右，其余大部分气体则为氮气等惰性组分。造成这种现象的原因 .是在调节文丘里吸收器进口处的氯气压力为微负压时，通过压力调节阀吸入了大量的空气，这使得次氯酸钠中间贮罐和吸收塔内的氢含量还未来得及升高，较高

压力的混合气就足以顶开泡罩塔，使氢气得以放空。由此可见，经过周密的安全设计，氯吸

收工序运行十分稳定，从而保证了系统的安全。

随着系统的长期运行，有可能因膜的老化或其他原因而使中间贮罐上部混合气中氢的含量提高，故必须定期检测氢的浓度，从而确保系统的安全。当然，在保证系统安全设计的基础上，还要有相应的安全操作规程，并按要求配戴必要的劳保用品。只有这样，才能保证安全生产。