从废催化剂中回收铂族金属的湿法工艺研究
从废催化剂中回收铂族金属的湿法工艺研究
杜欣张晓文周耀辉杨金辉吕俊文
(南华大学城市建设学院,湖南衡阳421001)
摘要：铂族金属已被广泛地应用于各种催化剂中,废催化剂是再生回收铂族金属的重要原料。本文介绍了近年来采用预处理、溶浸、分离和提取等湿法冶金过程,从废催化剂中回收铂族金属的方法和技术,并对这些方法的优缺点进行了比较。
关键词：废催化剂;回收;铂族金属;湿法冶金
中图分类号: TF111·3文献标识码: B文章编号: 1004-4051 (2009) 04-0082-04
铂族金属在地壳中含量低、储量少,其价格昂贵,具有高熔点、高沸点和低蒸汽压的特性。在所有的金属元素中,它们具有最好的抗氧化性和耐腐蚀性,被广泛地应用于现代工业中。其中,贵金属催化剂是铂族金属的最大用途。而从废催化剂中回收铂族金属的生产成本,比原生金属生产要低好多倍,可减少大量能源消耗和对环境的危害,因此, 从废催化剂中回收铂族金属显得至关重要。回收方法主要有湿法、火法和气相挥发法。本文主要介绍回收铂族金属的湿法工艺,包括预处理、溶浸和提取过程。
1预处理
催化剂主要由载体和活性物质两部分组成,不同工业的催化剂其用途不同,载体亦不相同。例如汽车工业的催化剂载体材料大多为α-Al2O3和陶瓷堇青石;石油工业的催化剂载体一般为氧化铝;比较常用的工业载体还有二氧化硅、活性炭、分子筛等。在催化反应过程中,载体中的铂族金属微粒处于内外移动的动平衡状态,由于热扩散,温度升高,金属微粒周围的γ-Al2O3转变成α-Al2O3。冷却后,铂族金属包裹在难溶的α-Al2O3中。有时催化剂可能会吸附有机物并带入其它杂质,造成催化剂表面积炭。因此,根据不同种类催化剂的物理化学性质,采用相应的预处理措施,如细磨[1]、焙烧[2-4]、溶浸打开包裹[5,6]等,可提高铂族金属的浸出率。
周俊等[7]采用硫酸化焙烧-水浸法,首先将废汽车催化剂中γ-Al2O3转化为可溶性硫酸铝,用水溶解硫酸铝,铝粉置换溶液中铂族金属,再回收渣中铂族金属,最终回收率为: Pt97%~99%、Pd 99%、Rh 96%。一般而言,在溶浸前先用还原剂对废催化剂进行预处理,对铂族金属的浸出有利。日本专利[8]就报道了用硼氢化钠水溶液还原,再用王水或盐酸加氧化剂浸出铂和铑的工艺。另有文献[9]报道,先将废催化剂用2 mol/L的La (NO3)3浸透后,在1200℃空气中烧结,然后用硼氢化钠还原,用盐酸加氧化剂浸出铂族金属,铑和铂的回收率分别为81%和97%。Formanek[10]把废汽车催化剂先氧化焙烧,再用HCl+Cl2在120℃、 1·5MPa加压浸出,铂回收率达97%。
2溶浸
溶浸是使废催化剂中载体与铂族金属分离的重要步骤之一,常用的方法有载体溶解法、活性组分溶解法和全溶法三种。
2·1载体溶解法
由于废催化剂的载体氧化铝是一种两性氧化物,可采取酸溶或碱溶的方法溶解,使其转入溶液与活性组分分离,达到富集铂族金属的目的。
文献[11]报道了将汽车催化剂载体破碎至约 25·4 mm,用稀硫酸溶解γ-A12O3的结果。进入溶液中的铂族金属,用铝粉和二氧化碲(碲作为捕集剂)置换回收。浸出渣中的铂族金属,用盐酸和氯气或王水溶解,氯化液中的铂族金属用二氧化硫和二氧化碲置换沉淀回收。液中的碲,用磷酸三丁脂萃取,用浓盐酸反萃。此法耗酸少,但铑的回收率较低(仅78%~85%)。
刘公召等[12]研究了从失活的Pd-Al2O3催化剂中提取Pd的工艺方法。用15%的硫酸溶液在 100℃、液固比10∶1的条件下, 12h浸出经过预处理的废催化剂。浸取后,用王水溶解钯精渣,过滤、除杂质后,将溶液蒸发结晶即得氯化钯样品。实验结果表明,钯回收率可以达到97%以上,制得的氯化钯纯度可达到99%以上。
载体溶解法适用于处理载体为γ-Al2O3的催化剂,若载体呈α-Al2O3时,则溶解率不高,须再用其它方法分离α-Al2O3。另外,碱溶法对设备要求较高,且操作中固液分离比较困难,实际中应用不多。
2·2活性组分溶解法
活性组分溶解法,一般是用含有一种或几种氧化剂的盐酸溶液,溶解废催化剂中的铂族金属组分,使其
以等氯配离子形式转入溶液,再从溶液中提取的方法。
姚洪等[13]用盐酸-氧化钠溶液选择性地从含Pd 废催化剂中浸出Pd,然后用Fe置换法富集Pd, Pd
回收率大于96·5%。刘春奇[14]等人用盐酸渗滤浸出,黄药富集,处理低品位废钯催化剂,钯的浸出率大于90%。李牟等[15]将含Pd约为0·8 % 的生产乙醛的废催化剂,用HCl+H2O2在80℃~ 90℃下逆流浸出, Pd的浸出率大于96%。为使废催化剂中的载体不溶或少溶,可将废催化剂在 1000℃以上焙烧1~2h,使γ-Al2O3载体转化成难溶的α-Al2O3载体。
活性组分溶解法,试剂消耗少,回收成本低, 回收率高,但浸出渣中含铂族金属仍很高,若不能合理回收,
将造成很大的浪费。
2·3全溶解法
全溶解法,就是在氧化剂存在下,用一种或两种酸混合,将废催化剂的载体和活性组分同时溶解转入溶
液,然后再从溶液中提取出铂族金属的方法。
李耀威等[16]考察了HCl-H2SO4-NaClO3体系在浸出废汽车催化剂中铂族金属的过程中, HCl 浓
度、H2SO4浓度、NaClO3浓度、反应时间及浸出温度等对浸出率的影响。实验结果表明,采用4 mol/L HCl, 6 mol/L H2SO4, 0·3 mol/L NaClO3, 在95℃下反应2 h,铂族金属的浸出率分别可达到: Pt 97%、Pd 99%、Rh 85%。
全溶解法可保证铂族金属的高回收率,但酸耗大,处理成本高,而且同载体溶解法一样,只适合于处理
载体为γ-Al2O3的催化剂。
3提取
为了浓缩和提纯浸出液中铂族金属,必须采用合适的方法,目前使用的主要方法有还原沉淀法、溶液萃取法、离子交换法等。
3·1还原沉淀法
还原沉淀法是从废催化剂中回收铂族金属最为常见的方法,长期被沿用,而且还在不断的发展和完善。
冯才旺等[17]从失效Pt-C催化剂中回收铂,焚烧除碳后,用王水溶解,然后赶硝,铂溶液用氯铂酸铵沉淀法精炼,再用甲酸从溶液中还原产出海绵铂,铂回收率98·6 %。张建、徐颖等[18]在铂、铑提纯过程中,采用高强还原剂硼氢化钠进行还原提纯,并对硼氢化钠和水合联氨的性质进行了比较。实验结果证明,用硼氢化钠取代水合联氨作还原剂,使铂、铑提纯的回收率明显提高。张正红[19] 将经过高温处理的含钯废催化剂,加入还原剂进行还原,然后用王水在温度为90℃,时间为2·5 h的条件下浸出钯,钯的浸出率可达到99%以上。液固分离后,再往滤液中加入沉淀剂使粗钯沉淀出来,经纯化处理后,钯的回收率不小于95%。3·2溶剂萃取法
应用于萃取铂族金属的萃取剂,主要有含氧、硫、磷、氮萃取剂。在铂族金属的萃取中,很少单独使用
含氧萃取剂,一般是在含氧萃取剂的萃取中加入一些添加剂(如SnCl2、SnBr2、SCN-、I-、Br-、吡啶等),来提高它们的萃取性能。用含氧萃取剂萃取铂族金属的研究,还不是很充分。相比之下,硫醚和亚砜这两种典型的含硫萃取剂,近年来在萃取铂族金属方面的研究相对较多。陈剑波等[20]介绍了一种新型萃取剂-丁基苯并噻唑硫醚 (简写为SN)对钯、铂的萃取性能,结果表明:在用CCl4作稀释剂,φSN= 12%、CHCl=3mol/L、萃取时间为10min、相比O/W= 1∶1时,钯的一次萃取率可达99%,铂的萃取率仅为1·4 %,可有效地分离钯和铂。徐志广等[21]研究了合成亚砜 BSO萃取Pd、Pt的性能。结果表明:在CHCl= 0·1~ 4·0 mol/L内,随酸度的上升, BSO对 Pd2+、Pt4+的萃取率逐渐增加;在CHCl=4·0 mol L时, Pd和Pt的萃取率大于99%。
含磷萃取剂中,研究较早且应用较多的是磷酸三丁酯(TBP)和Cyanex有机磷类萃取剂。陈淑群等[22]
研究了苯基硫脲(PTU)-磷酸三丁酯 (TBP)-乙酸乙酯体系在HCl介质中对Rh (Ⅲ的萃取行为,在
CHCl≥4mol/L的介质中,如先使 PTU与Rh (Ⅲ)在加热下反应,然后用TBP-乙酸乙酯溶液萃取,则Rh (Ⅲ)可被定量萃取至有机相中。Mhaske等[23]用Cyanex925萃取分离Rh、 Pt和Pd, Rh、Pt萃取率随SnCl2浓度增加而增大,而Pd萃取率降低。此法用于分离Rh、Pt和 Pd,可取得很好的效果,萃取率都达到98%以上。
在含氮萃取剂中,用来萃取铂族金属的主要是胺和季铵盐类的萃取剂。Kolkar·S·S等[24]用N-n- 辛基苯胺二甲苯溶液从0·05mol/L丙二酸钠介质中萃取Ir (Ⅲ),当溶液pH=8·5,铱萃取率高达 98 %以上,富铱有机相用2·0mol/L的HCl反萃完全。M·A·Barakat等人[25]用王水在液固比为 10、温度为109℃、时间为1·5h的条件下浸出铂然后分别用氯化氨沉淀和TOA萃取,回收率分别为97·9%和99·9%。
此外,在一些萃取体系中,用两种或两种以上的萃取剂同时萃取铂族金属或其化合物时,可产生协萃效应,提高萃取率。潘路等[26]研究了CT- MAB与TBP对Pd (Ⅱ)协同萃取的性能。结果表明: CTMAB、TBP 的浓度分别为0·16、0·0 mol/L时,协萃效应达到最大。1mol/L的氨水对 Pd (Ⅱ)的反萃率可达到97·6%。李耀威等[27]用 N-正丁基异辛酰胺(BiOA)从Rh-Sn-Cl体系中萃取Rh,结果当溶液中CSn/CRh达到6、CHCl浓度 3mol/L时,用BiOA ( 1·5mol/L )-TBP (0·5mol/L)-正辛烷体系萃取Rh, Rh的萃取率可达到99%,表明BiOA和TBP对Rh有协同萃取效应。
溶剂萃取法是一种高效分离的方法,具有分离效果好、操作简单、安全性高、过程能耗小等优点,但由于铂族金属物理、化学性质极为相似且复杂,所以在实际反应过程中,存在如选择性差和反萃难等问题,因此,能用于实际应用的体系和流程还很少。
3·3离子交换法
离子交换法是利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应而进行分离的方法。离子交换树脂根据其所含官能团的性质,可分为强酸性、弱酸性、强碱性、弱碱性、鳌合性、酸碱两性和氧化还原性七类。因为离子交换发生在同类离子之间,而铂族金属易形成络阴离子,所以在铂族金属分离中,所用到的树脂以阴离子交换树脂居多。
甘树才等[28]研究了DT-1016型阴离子交换树脂对超痕量Pt、Pd的吸附性能及条件。结果显示:在0·025 mol/L HCl介质中,流出速度为0·5 ~1·0 mL/min时, Pt和Pd的富集效果最佳,吸附率分别为99·60%和97·95%。高瑞英等[29]采用强碱性阴离子交换树脂吸附分离贵金属铂族元素, 在低酸度下, Pt、Pd、Os的吸附率大于95%; Ru 和Rh的吸附率均偏低,只有20%~40%; Ir的吸附率随酸度增大而减小,当盐酸浓度小于0·1 mol/L,吸附率约93%。
近年来,人们致力于研究分离选择性比普通阴离子和阳离子树脂更好的螯合树脂、聚合物树脂和螯合纤维等,并取得了很大进展。姚占海等[30]用合成的聚乙烯醇胺肟(PVAAO)螯合纤维吸附钯,钯的吸附率大于99%。用5%硫脲与0·50 mol/L硝酸溶液洗脱,回收率达99 %以上。洗脱后,再用去离子水将纤维洗至中性,纤维即可再生,用于下次分离、富集。鲍长利等[31]用对磺基苯偶氮变色酸(SPCA)作为螯合剂,制备具有相应螯合基团的螯合树脂来分离富集微量铂、钯,回收率均在94%以上。何星存等[32]采用聚酰胺树脂吸附钯,结果表明: pH为1~5时,吸附效果最好,吸附率大于96%。李云等[33]研究了聚丙烯 (PP)基阴离子交换纤维对盐酸溶液中钯的交换性能,结果显示: pH值为1~4时,吸附率最大, 接近100%;在20℃下,用2%的硫脲与2 mol/L 的盐酸作解吸液解吸钯,吸附率可达到98·1%。莫招育[34]研究了新型离子交换纤维富集分离钯、铂的特性,结果表明:在pH为2,最佳流速为5mL/min时,钯的富集率达到96%以上;在pH为 2·5,最佳流速为3 mL/min时,铂的富集率达到 96%以上。
树脂吸附法具有选择性好、分离效率高、环境污染少、设备与操作简单等优点,且离子交换树脂可再生使用,合成简便。所以,利用离子交换树脂回收铂族金属的技术,越来越多的受到人们重视。
3·4其他提取方法
除上述几种提取铂族金属的方法外,还有电解等方法。近年来,人们致力于研究一些提取铂族金属的新技术,如张邦安[35]介绍了利用光催化沉积原理,以TiO2为介质,利用它的半导体特性,从处理废汽车催化剂的水溶液中还原沉积铂族金属。将TiO2-Pt (Pd、Rh)从水溶液中分离出来后, 用王水溶解铂族金属并回收,王水不溶物TiO2返回光催化还原系统复用。此过程铂族金属的回收率大于95%。该法与其他方法相比,
具有试剂消耗少、能耗低等优越性。蒋鹤麟等[36]等采用的大块度分步浸出法,无需过滤,只需倾析、洗涤,固体留在浸出槽内,可以减少操作,节省能源。杨志平等[37]报道了一种不需焙烧、无需加热、无需搅拌的常温柱浸新工艺, Pd的浸出率可达96 %。
4结论
(1)从废催化剂中回收铂族金属是非常必要的,且有继续增长的趋势,特别是铂和铑。当前, 需要加强二次资源再生回收的产业规模及二次资源提取冶金的新技术、新工艺研究,以降低成本,提高回收率。
(2)采用湿法处理,成本较低,技术可行, 已成为普遍使用的方法。然而,就可持续发展而言,需考虑载体的综合利用,此时存在着流程较复杂的问题,特别是铑的回收率较低(一般不超过 90%),还需要进行深入研究。参考文献
〔1〕罗德先.国外汽车催化剂中铂族金属回收利用对我们的启示[J ].资源再生, 2007, 6 (12): 42-44. 〔2〕张方宇,王秋萍,荆小旦,等.从失效的C-Pd催化剂中回收钯[J ].贵金属, 1993 , 14 (2) : 43. 〔3〕吴冠民,周正根.从废钯碳催化剂回收钯的方法及焚烧炉系统[P].中国专利: 9110438513, 1993-01-13.
〔4〕杨春吉.从废铑催化剂中回收铑粉[J].贵金属, 2002, 23 (4): 6-8.
〔5〕黄昆,陈景,陈奕然,等.加压碱浸处理一氰化浸出法回收汽车废催化剂中的贵金属[J].中国有色金属学报, 2006, 16 (2): 363-369.
〔6〕杨建文,钟海云,赵绚,等.废催化剂选择法浸渣中提取钯新工艺[J].过程工程学报, 2003, 3 (1): 48-52.
〔7〕周俊,任鸿九.从粒状汽车废催化剂中回收铂族金属 [J].有色金属(冶炼部分), 1996, 17 (2): 31-35.
〔8〕Kuroda Atsushi, Noda Fumiyoshi, Yoshida Kazuko, et al.
Recovering method for platinum group metals from plati-
num base catalyst [P]. Japan Patent: JP 57095831, 1982.
〔9〕Sakakibara Yoshinobu, T akigawa Kazunori, Fukui Hiroa-
ki. Method for recovering rhodium [P]. Japan Patent: JP 58199832, 1983.
〔10〕Formanek. Recovering method for platinum group metals
from automobile catalysts [P]. SU Patent: SU 194609, 1982.
〔11〕Musco S P. Platinum group metals-automotive and autocata-
lyst handling and procedures [A]. IPMI. IPMI 2nd Con- ference [C]. NY: IPMI, 1978: 24-38. 〔12〕刘公召,霍巍.失活催化剂中提取钯的研究[J].矿产综合利用, 2006, 27 (1): 47-49.
〔13〕姚洪,林桂燕.从废催化剂Pd-Al2O3中提取钯[J].贵金属, 1997 , 18 (1): 25-27.
〔14〕刘春奇,杨惠林,李大树.从废钯催化剂中回收钯-渗滤浸出法处理低品位废钯催化剂[J].有色矿冶, 1996, 12 (4): 34-37.
〔15〕李牟,黄爱铀.从生产乙醛废催化剂渣中回收钯和铜 [J].贵金属, 1993 , 14 (1) : 33.
〔16〕李耀威,戚锡堆.废汽车催化剂中铂族金属的浸出研究 [J].华南师范大学学报(自然科学版), 2008, 53 (2): 84-87.
〔17〕冯才旺,俞继华.从含铂废催化剂中回收铂[J].贵金属, 1997, 18 (3): 32-33.
〔18〕张建,徐颖,张骥.新型高强还原剂在铂族金属提取上的应用[J].稀有金属材料与工程, 1990, 21 (4): 78-80.
〔19〕张正红.废催化剂中钯的分离与提纯[J].矿冶, 2002, 11 (3): 60-62.
〔20〕陈剑波.新型硫醚萃取剂萃取分离钯、铂的性能[J].矿冶工程, 2006, 26 (1): 61-64.
〔21〕徐志广.合成亚砜BSO萃取钯铂机理研究[J].贵金属, 2007, 28 (3): 6-9.
〔22〕陈淑群,纪朝晖,冯颖,等.苯基硫脲-磷酸三丁酯-乙酸乙酯体系对Rh (Ⅲ)的萃取[J].贵金属, 1996, 17 (1): 6-12.
〔23〕Ashok Mhaske, Purushottam Dhadke. Liquid-liquid extrac- tion and separation of rhodium (Ⅲ) from other platinum
group metals with Cyanex 925 [J]. Separ. Sci. Technol, 2001, 36 (14): 32-53.
〔24〕Kolkar S S, Anuse M A. Solvent extraction separation of
i- ridium (Ⅲ) from rhodium (Ⅲ) by N-n-octyaniline [J]. J Anal Chem, 2002, 57 (12): 10-71. 〔25〕M A Barakat, M H H Mahmoud. Recovery of platinum
from spent catalyst [J]. Hydrometallurgy, 2004, 72: 179 -184.
〔26〕潘路,张锋. CTMAB与TBP萃取钯(Ⅱ)的研究 [J].稀有金属, 2006, 30 (5): 715-718. 〔27〕李耀威,古国榜.用N-正丁基异辛酰胺从Rh-Sn-Cl体系中萃取铑[J].稀有金属材料与工程, 2008, 37 (6): 1069 -1073.
〔28〕甘树才,来雅文,赵炳南. DT-1016型阴离子交换树脂分离富集金铂钯[J].岩矿测试, 2002, 21 (2): 113-116.
〔29〕高瑞英,吴松平,党志.强碱性阴离子交换树脂吸附分离铂族元素条件的探讨[J].化工技术与开发, 2005, 34 (4): 1-4.
〔30〕姚占海,铙蕾,杨慧丽,等.聚乙烯醇胺肟螯合纤维的合成及对钯的吸附[J].高分子材料科学与工程, 1999, 15 (1): 23-25.
〔31〕鲍长利,赵淑杰,刘广民,等.对磺基苯偶氮变色酸螯合形成树脂分离富集微量铂和钯[J].分析化学研究简报, 2002, 30 (2): 198-201.
〔32〕何星存,谢祖芳,陈孟林.聚酰胺树脂吸附钯的性能研究 [J].贵金属, 2003, 24 (4): 16-20. 〔33〕李云,王丽琼,曾庆轩,等.聚丙烯(PP)基阴离子交换纤维吸附钯研究[J].北京理工大学学报, 2002, 23 (2): 255-259.
〔34〕莫招育.新型离子交换纤维对贵金属富集分离特性的研究 [D].广西:广西师范大学化学化工学院分析化学系, 2007.
〔35〕张邦安.铂族金属回收新技术—光催化沉积法[J].中国资源综合利用, 2004, 23 (12): 18. 〔36〕蒋鹤麟,王瑛.从汽车废催化剂中回收铂族金属的技术概况[J].中国物资再生, 1994, 13 (11): 10-14.
〔37〕杨志平,唐宝彬,陈亮.常温柱浸法从废催化剂中回收钯[J].湿法冶金, 2006, 25 (1): 36-38.
中国炼油废催化剂行业概况研究-行业简介、行业发展
中国炼油废催化剂行业概况研究-行业简介、行业发展 （一）行业简介 1、行业管理 石油化工行业的主管部门包括国家发展和改革委员会、工业和信息化部、国家 质量监督检验检疫总局等，以及上述机关部门的属地直管机构。 目前，国家发展和改革委员会负责拟订并组织实施国民经济和社会发展战略、 中长期规划和年度计划，统筹协调经济社会发展。负责制定产业政策，研究该产业 的发展方向，并提出相关措施，指引行业的发展方向。 工业和信息化部主要负责研究提出工业发展战略，拟订工业行业规划和产业政 策并组织实施；指导工业行业技术法规和行业标准的拟订；按国务院规定权限，审批、核准国家规划内和年度计划规模内工业、通信业和信息化固定资产投资项目。 国家质量监督检验检疫总局主要负责组织起草有关质量监督检验检疫方面的 法律、法规草案，研究拟订质量监督检验检疫工作的方针政策，制定和发布有关规 章制度，并实施监督和行政执法工作。 中国石油和化学工业联合会承担行业引导和服务职能，主要负责产业与市场研究、对会员企业的公共服务、行业自律管理以及代表会员企业向政府提出产业发展
建议和意见等。 目前，国内尚未成立专门的石油化工催化剂及其载体行业协会，行业内各企业 实际执行的是经质量技术监督部门备案和下游客户认可的企业标准，各企业面向市 场自主经营，市场化竞争。目前催化剂生产企业无需取得国家有关部门颁发的特许 生产经营许可证。 2、特殊危废——炼油废催化剂市场 催化剂在石油炼制过程中必不可少且用量较大，在使用过程中会因诸多原因导 致其活性和选择性下降而从装置中卸出报废，被卸出的废催化剂含有镍、钒等有毒 有害金属元素，这些元素多以氧化态存在，如处置不当遇雨水会转化为离子态进入 水体和土壤，对水体、土壤以及植被等造成污染；此外，粒径较小的废催化剂，遇 风会进入大气，形成可吸入颗粒物，是造成雾霾的原因之一，进而危及人体健康。 按照每炼制1吨原油消耗0.354kg炼油催化剂的标准测算，目前中国炼油行业每年产生19.15万吨炼油废催化剂，其中绝大多数采用填埋方式进行处理，仅有约10%的废催化剂采用资源化方式处理。 废催化剂呈固态，填埋处置占用了大量的土地资源，且其含有的镍、钒等有毒有害金属元素以氧化态存在，不会随着填埋处置而自行消失，如填埋处置不当，会直接造成对土壤及地下水的污染，进而危及人体健康。
废催化剂中铑的回收工艺
废催化剂中铑的回收工艺 摘要贵金属铑是铂族元素成员之一，作为催化剂中心金属被广泛应用于多相、均相络合催化反应中。铑催化剂具有高活性、高选择性、高热稳定性和寿命长的特点而经常被使用，催化剂中铑含量较高，而贵金属铑的资源少、价格昂贵、生产困难和产量不高等因素，使得贵金属铑的回收极其重要，其经济效益也是相当可观的。 关键词催化剂回收机理 催化剂在化学工业的发展过程中，起着不可替代的重要作用。但是催化剂随着使用时间的增长，会因过热导致活性组分晶粒的长大甚至发生烧结而使催化剂活性下降，或因遭受某些毒物的毒害而部分或全部丧失活性，也会因污染物积聚在催化剂活性表面或堵塞催化剂孔道而降低活性，最终不得不更新催化剂。催化剂在制备过程中，为了确保其活性、选择性、耐毒性和一定的强度及寿命等指标性能，常常挑选一些贵金属作为其主要成分。尽管催化剂在使用过程中某些组分的形态、结构和数量会发生变化，但废催化剂中仍然会含有相当数量的有色金属或贵金属，有时它们的含量会远远高于贫矿中相应组分的含量。 全球每年产生的废工业催化剂约为50万-70万吨，其中含有大量的铂族贵金属(如Pt、Pd 和Rh等) 及其氧化物，将其作为二次资源加以回收利用，可以得到品位极高的贵金属。从废工业催化剂中回收贵金属，不仅可获得显著的经济效益，更可以提高资源的利用率，减少催化剂带来的环境问题。 一、铑催化剂失活机理 铑催化剂以铑原子为活性中心，以三苯基膦为配位体。该催化剂含有贵重金属铑所以价格昂贵，在日常生产中少部分催化剂随产品带走，大部分催化剂的活性随着生产周期逐渐降低，直到完全失去活性。使铑催化剂失活的原因有很多种，以下分别进行介绍。 1、催化剂外部中毒 铑催化剂失活的主要原因是毒剂和抑制剂的进入，另外随着操作时间的延长，反应温度的提高，铑原子之间“搭桥”生成螯合物而失活。一类降低催化剂活性的物质是抑制剂，如2-乙基己烯醛、丙基二苯基膦等，这些物质可与烯烃竞争配位，降低催化剂活性，但其只能与铑形成很弱的配位键，配位后还可以逆转。另一类使铑催化剂活性降低的物质有卤化物(如HCl)、硫化物(如H2S、COS、CH3SH)等，这些都是使铑膦配合物中毒的毒物。这些物质能与铑形成很强的配位键，占据铑配合中心，使催化剂不能再与烯烃反应，由于反应中铑的浓度
废纸回收利用工艺流程
废纸回收利用工艺流程公司标准化编码 [QQX96QT-XQQB89Q8-NQQJ6Q8-MQM9N]
废纸回收利用工艺流程 在日常生活中，每天都会产生废纸，对这些废纸，如不收集利用，将会对环境造成污染，如收集起来进行综合利用，就可以变废为宝，成为有用的资源。 为充分利用废纸资源，防止对环境造成污染，近年来，世界各国十分重视废纸的综合利用，并探索出综合利用废纸的诸多途径。 1 制造再生纸 这是利用废纸最广泛的途径。不仅可以用来制造再生包装纸，而且用来制造再生新闻纸。法国一家造纸公司，成功地开发出新闻纸再生的新工艺。这一新工艺，包括脱墨、纸纤维的净化和吸走油墨及杂质，然后造纸共四道工序。其具体过程为：根据油墨种类，选用脱墨技术;将纸纤维和皂系脱墨剂送入由二个室组成的脱油墨室，使油墨与杂质随泡沫浮至表面，用吸出装置吸走;将净化的纤维浆浓缩至15%，通过加热，使纸纤维成膨胀状，还可进行漂白，以赋予再生纸的光泽感;最后，将高浓度纸浆送入造纸设备，即可制成与新纸白度一样的再生纸。
2 生产酚醛树脂 日本王子造纸公司研究成功将废纸溶于苯酚中，用来生产酚醛树脂的新技术。因苯酚与低分子量的纤维素和半纤维素相结合，故制成的酚醛树脂强度比用苯酚和乙醛为原料所制成的产品强度高，热变形温度比以往的酚醛树脂高10℃。 在生产中，旧报纸及办公用废纸均可作原料，但使用办公用废纸为原料成本低，仅为使用旧报纸的一半。 3 制作家庭用具 在新加坡等地，人们利用旧报纸旧书刊等废纸原料，卷成圆形细长棍，外裹塑胶纸，手工编织地毯、坐垫、提包、猫窝、门帘，甚至茶几、躺床等家庭用具。在制作时，可根据各种家庭用具的不同造型，卷编出不同的图案，再饰以色彩，使制作出来的家庭用具既实用，又美观。 4 压制胶合硬纸板
工业废弃催化剂回收利用研究进展综述
工业废弃催化剂回收利用研究进展综述 环境科学与工程游俊杰3140204004 摘要：废催化剂是一些药厂、炼油厂、化工厂等工厂固体废弃物的重要来源之一，其回收利用不仅有重要的环保意义，还可使有限的资源得到可持续性的发展并有一定的经济效益。本文介绍国内外对工业废弃催化剂的回收利用现状，以及较成熟的回收处理方法和回收处理的一般步骤。 关键字：固体废弃物；废弃；催化剂；回收利用 Abstract Dead catalyst is that some drug companies, oil refineries, chemical plants and other factories one of the important sources of solid waste, its recycling not only has significance to environmental protection, still can make limited resources get sustainable development and has certain economic benefits.In this paper, the recycling of industrial waste catalyst at home and abroad the status quo, as well as the more mature recycling methods and general steps of recycling. Key words: Solid waste; Abandoned; Dead catalyst; Recycling 1.引言 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度，却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质。据统计，当今90%的化学工业中均包含有催化过程，催化剂在化工生产中占有相当重要的地位。按质量计，全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂)，其中炼油催化剂约占52%，化工催化剂约占42%，环保催化剂(汽车催化转化器)约占6%。2001 年全球工业催化剂的销售额预计约为1.07×1010$(不包括许多大型企业自产用的催化剂)。随着科技和社会的进步，工业催化剂的使用量还将进一步增加，如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严，用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13%[1]。 工业使用的催化剂随着运转时间的延长，催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性，
2010 - 废催化剂回收利用现状综述
2010年第4期常州工程职业技术学院学报V ol.4 2010总第六十六期JOURNAL OF CHANGZHOU INSTITUTE OF ENGINEERING TECHNOLOGY December No.66废催化剂回收利用现状综述 朱岩 （常州工程职业技术学院，江苏常州 213164） 摘 要：从废催化剂的环保法规、回收废催化剂的品种、废催化剂回收公司及废催化剂回收的组织协调工作方面，对国内外废催化剂回收利用现状进行研究，总结出废工业催化剂的常用4种回收方法:干法、湿法、干湿结合法和不分离法。同时提出了废工业催化剂回收利用的一般步骤。 关键词：废催化剂；回收利用；综述 废催化剂是一些药厂、炼油厂、化工厂等工厂固体废弃物的直要来源之一，其回收利用不仅有重要的环保意义，还可使有限的资源得到可持续性的发展并有一定的经济效益。加入WTO以后我国的环保工作将与国外先进国家接轨。企业的达标排放将成为生存的首要条件，为此特向大家介绍废催化剂回收利用的现状。 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度，却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质。据统计，当今90%的化学工业中均包含有催化过程，催化剂在化工生产中占有相当重要的地位。按质量计，全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂)，其中炼油催化剂约占52%，化工催化剂约占42%，环保催化剂(汽车催化转化器)约占6%。2001年全球工业催化剂的销售额预计约为1.07×1010$(不包括许多大型企业自产自用的催化剂)。随着科技和社会的进步，工业催化剂的使用量还将进一步增加，如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严，用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13%。 工业使用的催化剂随着运转时间的延长，催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性，这种现象叫做催化剂失活。导致催化剂失活的原因归纳起来主要有3种：催化剂中毒、催化剂积碳与催化剂烧结。为此，全世界每年不可避免地要置换出数量可观的废工业催化剂，而且随着经济的发展和人口的增加，废催化剂的数量也将随着新鲜催化剂销售额的增加而增加。 1废催化剂回收的意义 废工业催化剂中含有大量的有用物质，将其作为二次资源加以回收利用，不仅可以直接获得一定的经济效益，更可以提高资源的利用 收稿日期：2010-09-18 作者简介：朱岩，常州工程职业技术学院制约系教师。
废杂铜的回收利用工艺
废杂铜的回收利用工艺 废杂铜的品种繁复，收回使用技能和工艺也有所不一样，但通常都将其分为预处置和再生使用两局部。所谓预处置就是对稠浊的废杂铜进行分类、挑选出机械搀杂的其它废弃物，除掉废铜表面的油污等，结尾得到品种单一，相对纯洁的废铜，为熔炼供给优秀的质料，然后简化了熔炼进程。废杂铜再生使用的办法许多，首要可分为两大类，即废杂铜的直接使用和直接使用。直接使用是将高质量的废铜直接熔炼成精铜或铜合金，直接使用是颠末锻炼除掉废杂铜中的贱金属，并将其铸成阳极板，再颠末电解得到电解铜。 废杂铜的回收再生方法根据废杂铜的种类及来源的不同而而异。主要有：一、从废电线、电缆中回收废杂铜；再生铜加工铜材；从混合废料中收回铜和从含砷的废猜中收回铜。下面依次对每一类的回收方法进行介绍。 （一）废电线、电缆的预处置 废电线、电缆的预处置首要首要步骤是要使铜线和绝缘层别离，分离的方法有四种： 1.机械别离法,该法又可分为两种。 （1）滚筒式剥皮机加工法。该法合适处置直径一样的废电线和电缆。我国已有这种设备。英国沃尔费汉普顿厂就是选用此种设备进行废电线、电缆剥皮，作用很好。 废电线、电缆首要剪切成长度不超越300毫米的线段，然后人工送入特制的转鼓切碎机，在转鼓切碎机内，电线和电缆被破碎脱皮，碎屑从转鼓刀片底部直径5毫米的筛孔漏出，转鼓转速3000转/分，转鼓直径30 英寸，转鼓刀片与底部筛板面的空隙为1.5毫米，转鼓切碎机处置才能为1吨/时，电机功率30千瓦。从筛孔漏出的碎屑用皮带送到料仓，再颠末振荡给料机将碎屑送到摇床上进行选别，结尾得到铜屑、混合物和塑料纤维，铜屑可直接作为炼铜的质料，也可用作出产硫酸铜的质料，混合物返反转鼓切碎机处置，塑料纤维可作为产物出售。每吨废电线电缆可出产450—550公斤铜屑，450—550公斤塑料。一周可处置60吨料，产铜屑30吨，塑料30吨。每处置30吨废电缆电线，替换一次刀片。刀片用高速东西钢制造。 本工艺有如下特色： A、可归纳收回废电线电缆中的铜和塑料，归纳使用水平较高； B、产出的铜屑根本不含塑料，削减了熔炼时塑料对大气的污染； C、工艺简略，易于机械化和自动化； 此种设备的缺陷是工艺进程中耗电较高，刀片磨损较快。 （2）剖割式剥皮机加工法。该法合适处置粗大的电缆和电线，我国襄樊某厂已能出产这种设备。 2.低温冷冻法 美国专利3990641号提出用低温冷冻法使废电线的铜与绝缘层别离。 低温冷冻法合适处置各种规格的电线和电缆。废电线电缆先经冷冻使绝缘层变脆，然后经震动破碎使绝缘层与铜线别离。 3.化学剥离法 该办法选用一种有机溶剂将废电线的绝缘层溶解,到达铜线与绝缘层别离之意图。此法的长处是能得到优质铜线,但缺陷是溶液的处置比拟艰难，而且溶剂的价钱较高，该技能的发展方向是研讨一种贱卖有用的有用溶剂。 4.热分解法 美国专利4040865号提出了用热分解法烧掉绝缘层，然后得到铜线。 废电线电缆先颠末剪切，然后由运送给料机参加热解室热解，热解后的铜线由炉排运送机送到出料口水封池，然后被装入产物收集器中，铜线可作为出产精铜的质料。热解发生的气体送到补燃室中烧掉其间的可燃物质，然后再送入反应器顶用氧化钙吸收其间的氯气后排放，生成的氯化钙可作为建筑材料。
从含铂废催化剂中回收贵金属
本文介绍了从废催化剂中回收贵金属铂的国内外现状、意义，回收方法和 具体的实验过程。本实验采用的废催化剂样品为PS-VI废剂，催化剂载体为Al 2O 3 , 含铂量为0.25-0.4%。目前，从Al 2O 3 载体废催化剂中回收铂通常采用以下3种 处理方法：溶解铂金属法、溶解载体法和载体-铂金共溶法。本实验采用溶解载体法，其工艺过程包括精制部分和粗制部分。废催化剂经过灼烧、硫酸溶解、过滤、反复的硫化沉铂和王水溶解、球磨细化等操作过程，得到高纯铂。该方法的 原理：硫酸能溶解Al 2O 3 载体，过程中会有少量的铂溶于硫酸，而在反应后的溶 液中加入Na 2 S溶液，只有溶解的铂与其发生反应生成沉淀，而铝离子不反应， 但铂溶于王水生成H 2PtCl 6 ，再加入NH 4 Cl溶液生成（NH 4 ） 2 PtCl 6 沉淀，该沉淀不 溶于水和乙醇，并且经高温煅烧形成海绵铂。本实验经过反复实验确定了适用于实验及工业生产的实验方法和反应条件，获得产品纯度高，大大提高了回收率。本实验具有操作简单，反应条件容易控制，回收率及纯度高等优点和消耗酸量大等缺点。 关键词：废催化剂，贵金属，铂。焙烧，回收
This article describes the recovery of platinum from spent catalysts inland and abroad the current situation, the significance methods of recycling and specific experimental procedures. The spent catalyst samples used in this experiment is PS-VI waste agent, and catalyst support is Al2O3, and the content of platinum is 0.25-0.4%. At present, platinum recovery from the spent catalyst of Al2O3 carrier usually uses the following three methods: dissolved platinum law, dissolve the carrier method and carrier - platinum dissolution method. In this study, the dissolved carrier method is used, and its process includes the crude part and the refined part. Spent catalyst after burning, sulfuric acid dissolution, filtration, repeated the vulcanization sink platinum and aqua regia dissolution, milling refinement operation to obtain high-purity platinum. The principle: the sulfuric acid can dissolve Al2O3carrier, and there is a small amount of platinum dissolved in sulfuric acid, however，in the reaction solution by adding Na2S solution, only the dissolution of platinum react to generate precipitation, and aluminum ions do not react, but platinum is generated of H2PtCl6 when dissolved in aqua regia, then add NH4Cl solution to generate (NH4) 2PtCl6 precipitation, and the precipitate is insoluble in water and ethanol, and the formation of sponge platinum when fired at high temperature. In this study, the experimental method and reaction conditions for the experimental and industrial production is determined after repeated experiments, and the obtained products is of high purity, and it greatly improved the recovery rate. This experiment is simple, the reaction conditions are easy to control, and recovery and high purity advantages and consumption of acid large amount of drawback. Key words：Spent catalysts, precious metals, platinum
废工业催化剂的回收
废工业催化剂的回收 余方喜金国钧(上海市松江第二中学 201600) (上海市松江区教师进修学院) 摘要本文介绍了废工业催化剂回收的意义,现状,常用回收方法以及一般步骤.全社会都应该关注废催化剂的回收利用问题. 关键词废工业催化剂回收 2002年上海高考化学试题中出现了一道工业上用乙烯氧化制备环氧乙烷过程中废催化剂(Ag)的回收问题,尽管试题只涉及到回收过程中简单的化学工艺以及相关的化学基础知识,但却引出了一个很重要的课题—废工业催化剂的回收利用.本文想借此谈谈有关废工业催化剂回收的一些基本问题. 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度,却不改变化学反应热力学平衡位置,本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质.催化剂是催化技术的核心,是化学研究中永久的主题.具有工业生产实际意义,可以用于大规模生产过程的催化剂称为工业催化剂.据统计,当今90 %的化学工业中均包含有催化过程,催化剂在化工生产中占有相当重要的地位;按质量计,全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂),其中炼油催化剂约占52 % ,化工催化剂约占42 % ,环保催化剂(汽车催化转化器)约占 6 %.2001年全球工业催化剂的销售额预计约为1. 07×1010$(不包括许多大型企业自产自用的催化剂).随着科技和社会的进步,工业催化剂的使用量还将进一步增加,如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严,用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13 %. 工业使用的催化剂随着运转时间的延长,催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性,这种现象叫做催化剂失活.导致催化剂失活的原因归纳起来主要有3种:催化剂中毒,催化剂积碳与催化剂烧结.为此,全世界每年不可避免地要置换出数量可观的废工业催化剂,而且随着经济的发展和人口的增加,废催化剂的数量也将随着新鲜催化剂销售额的增加而增加. 1 废工业催化剂回收的意义 废工业催化剂中含有大量的有用物质,将其作为二次资源加以回收利用,不仅可以直接获得一定的经济效益,更可以提高资源的利用率,实现可持续发展.工业催化过程中大多数采用多组分固体催化剂,以满足工业生产对催化剂性能的多方面要求;根据这些组分在催化剂中的作用可分为主催化剂(活性组分),共催化剂(和主催化剂共同起催化作用的物质,缺一不可),助催化剂(加入主催化剂中的少量物质,本身没有活性但却能显著改变催化剂的性能)和载体(主催化剂和助催化剂的分散剂,粘合剂和支持物),多组分固体在制备过程中不但改变了各组分的存在状态,而且也形成了新的微观结构.在使用过程中某些组分的形态,结构以及数量也会发生变化.但废工业催化剂中仍然含有数量不低的有色金属(如Cu,Ni,Co,Cr等)和稀贵金属(如Pt,Pd,Ru等),如2000年用于制造汽车尾气催化剂铂系金属就达到160 t.从废催化剂中回收贵金属和有色金属与从矿石中提炼相比,所得金属的品位高,投资少,成本低,效益高.特别对人均资源拥有率相对较低的我国来说,从废工业催化剂中回收有用的金属及组分,就更具有深远的意义.因催化反应的需要,有些催化剂在制备过程中不得不采用或添加一些有毒的组分如As2O3,As2O5,CrO3等,这些毒物往往也存在于废催化剂中;催化剂在使用过程中也会吸附一些来自原料,反应物,设备材质等的有害物如砷,硫,氯,羰基镍等,这些有害物质随废催化剂排出也会对周围环境造成污染.倘若对废催化剂不加处
废油回收工艺技术装置简介
废油回收工艺技术装置简介 第一篇回收工艺 目前，中国国内的润滑油销量大约为465万吨/年，且随着中国经济的发展，润滑油的销量在这年递增。产生的废机油的量相应增加。从资源利用和环境保护两个方面，必须对其进行回收利用。在工艺技术上，目前主要有三条利用途径：炼厂掺入原油或中间原料油回炼；加工分馏生产柴油；精制生产润滑油。 一、炼厂回炼 在中国国内，在炼油厂比较集中的地区，西北、东北等地，当地收购的废机油，主要包括有过的变压器油、液压油、齿轮油、汽油机、柴油机油、损耗油等，收购后送附近的炼油厂进行回炼。从工艺上讲，有的长直接掺入原油进行回炼，有些掺入渣油进催化裂化装置或焦化装置进行回炼，产品根据企业主加工流程而定，对燃料型炼油厂，主要为液化气、汽油、柴油等，对于润滑油型炼油厂，主要为润滑油基础油。这种回收利用不需要另外建装置，不需要增加人员，成本最低，经济效益最好，不足之处是废油集中地必须有现成的炼油厂。 二、利用分馏，生产柴油 润滑油的流程范围大部分处于柴油的流程范围。润滑油在使用过程中由于磨损、氧化等，其中有少量会发生剪切断链，生成小分子，有些在金属、氧化物作用下，被氧化变质，生成胶质，分子变大。正
对这种情况，目前国内处理工艺大致上分三种：一种是对原料油预处理后直接进行分馏，分馏采用两段，第一段为常压蒸馏，第二段为减压蒸馏，产品主要是轻柴油和重柴油，产生少量的干气、汽油和残渣，干气和残渣作为燃料自用。该工艺的特点是投资低，流程短，产品质量好。不足之处是产品凝点高，一般可以生产0号、10号柴油。第二种处理方法是固定床催化裂化工艺，将催化剂放在催化反应器中，循环催化，定期对催化剂床层进行烧焦再生，产品主要为柴油，收率大致在80%以上，产生少量的干气、液化气和汽油。这种工艺优点是工艺简单，产品可以根据市场需要任意调节，不足之处是生产的中有烯烃，容易变色，与催化柴油类似，不如第一种工艺生产的产品。第三种是采用非临氢异构化降凝工艺，将异构化降凝催化剂装在反应器中，进行反应，产品主要为柴油，收率大约为70-80%，副产少量干气、液化气和汽油。催化剂定期再生。优点是可以生产低凝柴油，不足之处是产品容易变色，类似催化柴油。以上三种废机油利用工艺，共同的优点是装置不易生焦结垢，堵塞设备、管线，装置能够做到长周期平稳运行。 三、利用精制工艺，生产润滑油基础油 废旧润滑油中的主要杂质成分为乳化水、磨损产生的金属、尘土带入的氧化物如二氧化硅、氧化变质生成的胶质、降解产物等。目前采用的精制工艺基本上是：破乳脱水、过滤、吸附、化学反应、常压分馏和减压分馏等，产品主要为润滑油基础油，有少量轻油馏分。优点是工艺成熟可靠，产品附加值高，经济效益好，不足之处是精制
废钯催化剂的回收技术
第30卷第9期辽 宁 化 工V ol.30,N o.9 2001年9月Liaoning Chemical Industry September,2001 废钯催化剂的回收技术 郑淑君 (中国化工新材料总公司黎明化工研究院,河南洛阳471001) 摘 要: 介绍了Pd-Cu,Pd-C,Pd-Al2O3废钯催化剂的回收概况。 关 键 词: 钯;回收;废钯催化剂 中图分类号: O643.36 文献标识码: A 文章编号: 10040935(2001)09041002 1 前 言 钯是一种稀有金属,它广泛应用于现代工业 的各个领域中,也是重要的战略物资。目前,我国 钯的生产数量还很缺乏,远远不能满足需要,大部分仍靠进口,因此处理废钯催化剂以回收贵金属钯,对于解决钯资源短缺具有重要意义。 2 含钯催化剂的种类及用途 含钯催化剂的种类很多,大多用于石油化工中的催化加氢和催化氧化等反应过程中,如制备乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯及多种化工产品的反应过程。加氢反应常用钯催化剂,汽车排气净化常以氧化铝载铂—钯,或铂 、铑钯为催化剂,乙烯氧化制乙醛用Pd-Cu催化剂。硝酸生产氨氧化反应常用含钯的铂网催化剂,松香加氢及歧化用钯/炭催化剂。国内生产钯催化剂主要有洛阳黎明化工研究院生产双氧水用钯/Al2O3催化剂和用于气体净化的钯催化剂。大连第一有机化工厂,生产型号为辽Q1060284的含钯≥59%的加氢用氯化钯催化剂。大连化学物理研究所生产钯/炭催化剂。上海石油化工总厂生产钯/炭催化剂和氯化钯催化剂。中科院兰州化物所生产铂—钯贵金属系列DH型脱氢催化剂、CH消氢催化剂和DO型高效脱氧剂等[1]。 3 各种含钯催化剂的回收技术 3.1 Pd-Cu催化剂的回收 乙烯氧化制乙醛用氯化钯和氯化铜为催化剂,其回收流程见图1。废钯、铜催化剂用HCl溶解后,利用钯和铜在盐酸中溶解度的不同而还原析出钯,与铜分离[2]。 图1 废Pd-Cu催化剂回收流程图 3.2 Pd/C催化剂的回收 Pd/C催化剂被广泛用于化学和医药工业中。下面介绍松香加氢与歧化的Pd/C催化剂钯的回收,采用王水法回收Pd或PdCl2,所得结果令人满意,其回收流程见图2[3]。 3.3 Pd/Al2O3催化剂的回收 3.3.1 焙烧浸出法 先将废钯催化剂于高温下焙烧一定时间,以除去其中的有机物和易挥发杂质,然后进行浸出回收。以氧化铝为载体的废钯催化剂用王水和硫酸浸出回收钯的工艺流程见图3和图4[4]。 收稿日期: 2001203205
常见垃圾回收利用方法
常见垃圾回收利用方法标准化管理处编码[BBX968T-XBB8968-NNJ668-MM9N]
垃圾回收利用常见方法 生产生活中产生的垃圾，看似“百无一用”，实则蕴含着巨大的能量，采用科学的方法变废为宝，实现生活垃圾的回收与利用将为我们带来巨大的社会效益与经济效益。一．可回收垃圾简介 垃圾回收利用的对象一般为可回收垃圾，即可以再生循环的垃圾。报纸、杂志、广告单，以及包装上带有可回收标志的材料均为可回收垃圾，可回收垃圾概括而言，主要包括废纸、塑料、玻璃、金属和布类。 二．垃圾回收利用常见的方法 我国现有酒店、餐馆近350万家，由此可见我国各酒店、餐馆每天产生的餐厨垃圾数量是十分庞大的。但当前我国在厨余垃圾处理方面还未实现大规模的应用与规范化，采用相关处理技术的酒店与餐馆主要集中在北京、上海、宁波、西宁等城市。在厨余垃圾回收利用领域，开阳环保餐厨垃圾就地资源化处理设备货物制造商拥有餐厨垃圾资源化处理的核心专利技术，开阳产品荣获9项国家专利,开阳公司荣获全国质量信誉有保障供应商称号，真正实现了“无害化、减量化和资源化”要求，技术成熟，资源综合利用程度高，处理后的垃圾达到了标准排放，且有较长时间的运营经验，工程投资适中，适合餐厨垃圾集中化、规模化处理。 常见的垃圾回收方法有以下三种工艺。 1.填埋处理法。填埋是大量消纳城市生活垃圾的有效方法，也是所有垃圾处理工 艺剩余物经常采用的一种方法，填埋处理法虽然操作简单，但是大量垃圾污水 由地表渗入地下，对城市环境和地下水源造成严重污染，对人体也必然会造成 巨大的伤害。随之而来的地下水质恶化，饮用水混浊发臭，水中含有厌氧大肠
废纸回收利用工艺流程
废纸回收利用工艺流程 在日常生活中，每天都会产生废纸，对这些废纸，如不收集利用，将会对环境造成污染，如收集起来进行综 合利用，就可以变废为宝，成为有用的资源。 为充分利用废纸资源，防止对环境造成污染，近年来，世界各国十分重视废纸的综合利用，并探索出综合利用废 纸的诸多途径。 1制造再生纸 这是利用废纸最广泛的途径。不仅可以用来制造再生 包装纸，而且用来制造再生新闻纸。法国一家造纸公司， 成功地开发出新闻纸再生的新工艺。这一新工艺，包括脱墨、纸纤维的净化和吸走油墨及杂质，然后造纸共四道工序。其具体过程为：根据油墨种类，选用脱墨技术;将纸纤维和皂系脱墨剂送入由二个室组成的脱油墨室，使油墨与 杂质随泡沫浮至表面，用吸出装置吸走;将净化的纤维浆浓缩至15%，通过加热，使纸纤维成膨胀状，还可进行漂白，以赋予再生纸的光泽感;最后，将高浓度纸浆送入造纸设备，即可制成与新纸白度一样的再生纸。
2生产酚醛树脂 日本王子造纸公司研究成功将废纸溶于苯酚中，用来生产酚醛树脂的新技术。因苯酚与低分子量的纤维素和半纤维素相结合，故制成的酚醛树脂强度比用苯酚和乙醛为原料所制成的产品强度高，热变形温度比以往的酚醛树脂高10℃。 在生产中，旧报纸及办公用废纸均可作原料，但使用办公用废纸为原料成本低，仅为使用旧报纸的一半。 3制作家庭用具 在新加坡等地，人们利用旧报纸旧书刊等废纸原料，卷成圆形细长棍，外裹塑胶纸，手工编织地毯、坐垫、提包、猫窝、门帘，甚至茶几、躺床等家庭用具。在制作时，可根据各种家庭用具的不同造型，卷编出不同的图案，再饰以色彩，使制作出来的家庭用具既实用，又美观。 4压制胶合硬纸板
钒钨钛催化剂的防护和废弃物处理措施
钒钨钛催化剂使用和处理防护措施 一、催化剂使用介绍 新的ZERONOXR 催化剂要经过OSHA（美国职业安全卫生管理局）认定，材料安全数据单（MSDS）也将随货发送，在装卸催化剂之前必须阅读材料安全数据单。并采取以下防护措施： 1) 催化剂防潮 2) 戴防护手套 3) 戴安全防护眼镜 4) 戴特制的呼吸器（过滤等级：欧洲P2，美国N-95） 5) 在处理催化剂时严禁饮食、吸烟等 6) 在处理催化剂后要漱口、洗脸、洗手等。 安全和环境信息 注意：如果不遵守以上预防措施，催化剂某些成分（如E.G,V2O5等）或催化剂粉尘会对外部环境产生以下影响: 1) 对眼睛和细胞膜产生刺激 2) 通过呼吸和吞咽进入体内，损坏人的健康 3) 生态破坏目前未知 4) 如有大量V2O5进入湖泊或河流，会对鱼类和浮游生物有一定伤害。
二、催化剂处理方法 采用填埋法，这是目前国际上发电厂废旧SCR脱硝催化剂通行的处理方法。由于失效电厂SCR脱硝催化剂含有危险成分（V2O5等），必须在获得许可资质的危险废弃物填埋处理厂进行处理。废催化剂首先要经过破碎处理，由专业废弃催化剂公司进行填埋处理，之后将催化剂模块外壳经处理后作为钢材回收。 对填埋过程的一些具体要求： 1）地质结构稳定，地震强度不超过7度的区域内； 2）设施底部必须高于地下水最高水位； 3）场界将位于居民区800m以外，地表水域150m以外； 4）将避免建在溶洞区域或易遭受严重自然灾害如洪水、滑坡、泥石流、潮汐等影响的地区； 5）将建在易燃，易爆等危险品仓库，高压输电线路防护区以外； 6）将位于居民中心区常年最大风频的下风向。 集中贮存的废物堆选址除满足以上要求外，还将满足基础必须防渗，防渗层至少1m厚粘土层（渗透系数10~7cm/s）或2mm厚高密度聚乙烯，或至少2mm 厚的其它人工材料，渗透系数10cm/s。 德国KWH公司
铂催化剂的回收
湿法冶金 72卷第3-4期 2004年3月，页179-184 从废催化剂中回收铂金 ?MA巴拉卡特， ?MHH马哈茂德， ?由中冶R＆D研究所，邮政信箱，87，赫勒万11421，开罗，埃及 ?https://www.360docs.net/doc/a76239358.html,/10.1016/S0304-386X（03）00141-5，如何来引用或链接使用DOI ?关键词： 查看全文 购买41.95美元 抽象 从氨的制造过程中的硝酸是一个缓慢的损失的催化铂纱布。这种细小的灰尘，其中包含13.7％的Pt，1.3％Rh和其它杂质，如铁的氧化物和二氧化硅，淀积上的内部反应器壁和冷却盘管。 的灰尘，用王水回流1.5小时的液/固比为7.5，以增溶铂为随后的恢复。铂金浸出液中直接沉淀
在煤油溶剂萃取法三辛胺分离。在这两种情况下，回收的铂作为二铵六氯铂酸，通过沉淀，使用氯化铵。沉淀物分解产生铂粉末，纯度为97.9％和99.9％，直接和SX航线，分别由点火。铂回收率为97.5％，实现两条路线。 关键词 ?恢复 ; ?铂金 ; ?催化剂 从这篇文章中的图和表： 图。1。从灰尘对铂金的回收工艺流程。 图选项 图。（2）浸出试验。（一）铂金回收与浸出时间，液/固比= 25，在109°C。（b）对回收铂液/ 固比，时间= 2小时，在109°C。（C）温度的影响，铂金回收，液/固比= 10，时间为2小时。 图选项 图。3，作为一个功能的NH 4 Cl /铂的铂降水。 图选项
图。4。铵六氯点火过程中的质量损失，在不同的温度下。 图选项 图。5， HCl浓度的影响上的Pt（Ⅳ）和Fe（III）与10％的TOA煤油萃取。 图选项表1中。铂粉尘的化学分析 ; 表2中。通过沉淀产生的铂粉的化学分析 ; Hydrometallurgy Volume 72, Issues 3–4, March 2004, Pages 179–184
催化剂的制备及回收
论文题目：催化剂的制备及回收课程名称：石油化工 专业名称：应用化学 学号：1109341009 姓名： 成绩： 2014年3月29日
催化剂的制备及回收 摘要：在工业领域，催化剂是一种重要的化学制品，不但能够促进化学反应的发生，还能控制化学反应的速率，在工业领域有着重要的应用。对于有些化学反应来讲，如果没有催化剂的介入，将无法正常实现。然而，在参与反应后很多催化剂很难回收利用或已经中毒。 关键词：催化剂；回收技术；贵金属；催化剂中毒 Preparation Of Catalysts And Recycling Abstract：In industry, the catalyst is an important chemical products, not only to promote the chemical reaction, but also to control the chemical reaction rate, in the industrial field has important applications. For some chemical reactions in terms of, if not the catalyst intervention will not work properly achieved. However, after involved in the reaction a lot of catalyst is difficult to recycle or have been poisoned. Keywords: Catalyst; recycling technology; precious metals; catalyst poisoning 引言 催化剂最早由瑞典化学家贝采里乌斯发现。100多年前，贝采里乌斯偶然发现，白金粉末可以加快酒精和空气中的氧气发生化学反应，生成了醋酸。后来，人们把这一作用叫做触媒作用或催化作用，希腊语的意思是“解去束缚”。后来，经过科学家们的不断研究和总结，将催化剂普遍定义[1]为--催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度，却不能改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显的消耗的化学物质。 1 催化剂的主要分类 催化剂种类繁多，按状态可分为液体催化剂和固体催化剂；按反应体系的相态分为均相催化剂和多相催化剂， 1.1 均相催化剂 催化剂和反应物同处于一相，没有相界存在而进行的反应，称为均相催化作
橡胶材料的回收利用
废旧橡胶的回收利用主要有两种方法：通过机械方法将废旧轮胎粉碎或研磨成微粒，即所谓的胶粒和胶粉；通过脱硫技术破坏硫化胶化学网状结构制成所谓的再生橡胶。本文简单介绍一下胶粉的生产技术。 1.胶粉的制造方法 废橡胶的预加工。废旧橡胶制品中一般都会有纤维和金属等非橡胶骨架材料，加之橡胶制品种类繁多?所以在废旧橡胶粉碎前都要进行预先加工处理，其中包括分拣、去除、切割、清洗等加工。对废旧橡胶还要进行检验、分类，对不同类别、不同来源的废橡胶及其制品按要求分类，最理想是采用回收管理循环方法，根据废胶来源有目的地进行处理。对于废轮胎这类体积较大的制品，则要除去胎圈，亦有采用胎面分离机将胎面与胎体分开。胶鞋主要回收鞋底，内胎则要除去气门咀等。 经过分拣和除去非橡胶成分的废橡胶，由于长短不一，厚薄不均，不能直接进行粉碎，必须对废橡胶切割。国外对轮胎普遍采用整胎切块机切成25MMX25MM 不等胶块。 废橡胶特别是轮胎、胶鞋类制品，由于长期与地面接触，夹杂着很多泥沙等杂质，则应先采用转桶洗涤机进行清洗，以保证胶粉的质量。 冷冻粉碎法。低温冷冻粉碎法的基本原理是：橡胶等高分子产材料处在玻璃化温度(TG)以下时，它本身脆化，此时受机械作用很容易被粉碎成粉末状物质，硫化胶粉即按此原理制成的。 冷冻粉碎工艺有两种：一种是低温冷冻粉碎工艺。另一种是低温和常温并用粉碎工艺。前者是利用液氮为制冷介质?使废橡胶深冷后用锤式粉碎机或辊筒粉碎机进行低温粉碎。微细橡胶粉生产线即是采用后一种方法进行生产的。利用液氮深冷技术把废旧轮胎加工成80目以上的微细橡胶粉，其生产过程中的温度、速度、过载均为闭环连锁微机控制，对环境无污染。该生产线的生产全过程均采用以压缩空气为动力的送料器和封闭式管道输送，除废旧轮胎投入和产品包装时 与空气接触外，全线均为封闭状态。另外，由于采用冷冻法生产，无高温气味，所以不产生二次污染。并通过微细胶粉和粗粉的热交换过程达到了充分利用能源、降低能耗即降低产品成本的目的。 常温粉碎法。废橡胶经过预加工后进行常温粉碎，一般分粗碎和细碎。目前中国的再生胶工厂中常采用两种粉碎方式，一种是粗碎和细碎在同一台设备上完成；另一种是粗碎和细碎在两台不同的设备上完成。前者适合于小型工厂的生产厂生产。 粗碎和细碎同时进行的方式：进行该操作的两个辊筒其中一个表面带有沟槽，另一个表面无沟槽，即为沟光辊机。首先通过输送带将洗涤后的胶块送入两辊筒间进行破胶，然后将破碎后的胶块和胶粉落入设备底部的往复筛中过筛，达到粒 度要求的从筛网落下，通过输送器入仓；未达到要求的胶块，通过翻料再进入沟光辊机中继续进行破碎。 粗碎和细碎在两台设备上进行的方式：粗碎在两只辊筒表面都带有沟槽的沟辊机上进行，粗碎过的胶块大小一般在6-8MM然后进入光辊细碎机上进行细碎，其
从废钒催化剂中回收钒的实验研究
第!"卷#第$期#############桂林工学院学报############%&’(!")&($ !**"年$月#########+,-.)/0,12-303)3)4535-56,15678 !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ),0,29########+:;?@@A（!**"）*$>**B">*! 从废钒催化剂中回收钒的实验研究 肖#瑜 （桂林工学院资源与环境工程系，广西桂林#?@$**@） 摘!要：采用硫酸浸取>氨水富集>硝酸氧化的方法，从废钒催化剂中回收钒(研究了硫 酸浓度和硝酸浓度对产品产量的影响，在硫酸的浓度为=C和硝酸浓度为"$C的最佳实验条 件下，产品中%!,?的纯度达到了DE<=C，%!,?的回收率达到E"<=C(实验采用硝酸代替 F7’,"等氧化剂，可以减少%!,?中杂质的含量，易于进行分离提纯，从而提高%!,?的纯 度，提高反应速度，扩大生产能力( 关键词：废钒催化剂；五氧化二钒；回收；富集 中图分类号：ADE$<"############文献标识码：G! ##硫酸工业每年产生大量的废钒催化剂，造成对环境的污染(同时，钒是稀有金属，在自然界中分散而不集中，富集的钒矿不多，提取和分离比较困难［$］(从废钒催化剂中回收%!,?既能避免对环境的污染，又能节约宝贵的资源(目前回收钒的主要方法有空气氧化法、氯酸钾氧化法等，本次实验采用硫酸浸取>氨水富集>硝酸氧化的方法回收废钒催化剂中的%!,?，反应产物中只有%!,?为固体，其它均为气体或液体，因而易于分离提纯( $#原料制备 ##实验采用邵阳市化肥厂废弃的4$*$型（%!,?含量DC H EC）钒催化剂为主要原料(但由于钒催化剂在使用过程中，%!,?与/I!,"和1作用生成挥发性的%!,??/I!,"和%1?而使五氧化二钒含量减少(根据2G@=BE<$!>E@［!］，用硫酸亚铁铵容量法测定此废弃的4$*$型钒催化剂中%!,?的含量为@