MoO_x／SiO_2催化剂对正庚烷异构化反应的研究
正戊烷异构化Ni-Mo-HM催化剂的研究
正戊烷异构化Ni-Mo-HM催化剂的研究
赵晓非;马春曦
【期刊名称】《石油化工》
【年(卷),期】1999(028)011
【摘要】探讨了催化剂载体酸性质对正戊烷异构化的影响.考察了离子交换和竞争吸附剂对催化剂性能的影响.试验结果表明:Ni-Mo-HM双非贵金属催化剂的异构化活性随着丝光沸石残钠量的降低而提高,残钠的质量分数为1.35%时,催化剂性能最好;铵交换可以改变丝光沸石分子筛的表面酸性质使酸度达到最佳分布,有利于提高异构化的活性;引入竞争吸附剂后Ni-Mo-HM催化剂中金属活性组份分布均匀,催化活性提高,在工艺条件相同的情况下,正戊烷的转化率提高5.6%～10.3%,异戊烷收率提高5.7%～9.4%.
【总页数】3页(P749-751)
【作者】赵晓非;马春曦
【作者单位】大庆石油学院石油化工系,黑龙江省安达,151400;大庆石油学院石油化工系,黑龙江省安达,151400
【正文语种】中文
【中图分类】TE6
【相关文献】
1.非贵金属/沸石型正戊烷异构化催化剂的研究Ⅰ.制备方法及催化剂组成对反应性能的影响 [J], 易玉峰;靳广州;胡颖;丁福臣;李术元
2.非贵金属/沸石型正戊烷异构化催化剂的研究Ⅱ.反应工艺条件对异构化性能的影响 [J], 易玉峰;靳广州;胡颖;丁福臣;李术元
3.非贵金属-β沸石催化剂催化正戊烷异构化的研究 [J], 王慧;潘国庆;刘耀芳
4.正戊烷异构化催化剂的研究 [J], 宋华;陆明庆
5.正戊烷异构化Ni-Mo-HM催化剂活性组分的研究 [J], 罗洪君;赵晓非;代红霞因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
一种正庚烷异构化催化剂及其制备方法[发明专利]
![一种正庚烷异构化催化剂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/d9146ce652ea551810a687f7.png)
专利名称：一种正庚烷异构化催化剂及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：张少杰,于中伟,李金芝
申请号：CN201810275915.1
申请日：20180330
公开号：CN110314684A
公开日：
20191011
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种正庚烷异构化催化剂，包括复合载体和负载于复合载体上的铂，所述的铂含量以复合载体为基准计算为0.02～2.0质量％，所述的复合载体包括60～95质量％的钒改性的固体酸和5～40质量％的氧化铝，所述的钒改性的固体酸包括0.1～5.0质量％的VO、5～30质量％的WO和69.9～94.9质量％的ZrO。
该催化剂用于正庚烷异构化反应，具有较高的活性、异构化选择性和多支链烷烃的产率。
申请人：中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
地址：100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号
国籍：CN
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还原条件对氧化钼催化剂结构及性能的影响
还原条件对氧化钼催化剂结构及性能的影响雷忠海;刘丽莹;张大伟【期刊名称】《精细石油化工进展》【年(卷),期】2011(012)007【摘要】在常压连续流动固定床反应器上,考察了还原时间和还原温度对MoOx和5% Ni-moOx,两种催化剂上正庚烷异构化反应催化活性的影响.结果表明,在还原时间6h,还原温度623K条件下,两种催化剂对正庚烷异构化的催化活性最大,MoOx 催化剂对正庚烷的转化率达40.1%,5%Ni-MoOx催化剂对正庚烷的的转化率达43.5%;两种催化剂对正庚烷的异构化选择性均达到85%以上.在相同还原条件下,对两种催化剂催化性能进行了比较,结果发现,还原反应时间越短,还原温度越低,两种催化剂对正庚烷异构化反应活性的差别就越明显,表明Ni组分的加人促进了MoOx 的还原,在一定程度上使还原态MoOx的催化性能得到了改善.【总页数】3页(P21-23)【作者】雷忠海;刘丽莹;张大伟【作者单位】中石油昆仑燃气有限公司,北京,100101;中国石油化工研究院大庆化工研究中心,大庆,163714;中国石油化工研究院大庆化工研究中心,大庆,163714【正文语种】中文【相关文献】1.超细镍基催化剂上CH4-CO2重整反应的性能Ⅰ.制备方法对催化剂结构和还原性能的影响 [J], 许峥;张鎏;张继炎;张军社2.In/HZSM-5催化剂上CH4选择还原NO的研究反应条件对催化剂性能的影响[J], 王晓东;马磊;张涛;徐长海;关文;梁东白;林励吾3.还原方式及还原温度对甲烷部分氧化镍催化剂结构和反应性能的影响 [J], 宫立倩;陈吉祥;李正;张继炎;刘季4.Mo-Ni/γ-Al_2O_3甲烷化催化剂研究(Ⅱ)制备条件及还原条件对催化剂结构的影响 [J], 石玉;江雅新;牛雪平;苗茵;王晓晶;赵军;新民5.Mo-Ni/γ-Al_2O_3甲烷化催化剂研究(Ⅰ)制备条件及还原条件对催化剂性能的影响 [J], 牛雪平;石玉;苗茵;王晓晶;赵军;新民因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
正庚烷异构化催化剂的研究进展
正庚烷异构化催化剂的研究进展
刘平;冯晓奇;王军;李永昕
【期刊名称】《常州大学学报（自然科学版）》
【年(卷),期】2017(029)003
【摘要】直馏汽油中含有较多的正庚烷,通过异构化反应提高正庚烷的辛烷值是提高汽油质量的重要过程之一.实现正庚烷异构化过程的关键在于开发高效的催化剂.综述了正庚烷异构化催化剂的研究进展,并提出了研究方向.
【总页数】9页(P25-33)
【作者】刘平;冯晓奇;王军;李永昕
【作者单位】常州大学石油化工学院,江苏常州213164;常州大学石油化工学院,江苏常州213164;无锡百川化工股份有限公司,江苏无锡 214400;南京工业大学化学化工学院,江苏南京 210009;常州大学石油化工学院,江苏常州213164【正文语种】中文
【中图分类】TQ426.95
【相关文献】
1.正庚烷异构化用MoOxCy催化剂研究进展 [J], 刘丽莹;雷忠海;魏静
2.正庚烷异构化催化剂的研究进展 [J], 刘平;冯晓奇;王军;李永昕;
3.正庚烷异构化双功能催化剂的研究进展 [J], 汪颖军;张海菊;孙博;田性刚
4.钼基催化剂上正庚烷异构化反应的研究进展 [J], 刘丽莹;汪颖军;雷忠海
5.正庚烷异构化催化剂研究进展 [J], 陈世中;罗来涛
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还原条件对氧化钼基催化剂结构及性能的影响
图 ３ 还 原 温度对 氧化 钼基 催化 剂性 能 的影响 ２３ Ｍｏ 和 ５ ｉ Ｍｏ 催 化剂 性 能 比较 ． Ｏ ％Ｎ — Ｏ
０ １ ０ ２ ０ ３０ ４ ０ ５ ０ ６ ０
在 常压 ， 反应 温度 ５ ３Ｋ， ７ 还原 时 间 ６ ｈ 两 种 ，
１ 实验 部分
２ １ １ 还原 时 间对 氧化 钼 基催化 剂性 能 的影响 ．．
在 常压 、７ 催 化剂 Ｍｏ ５ Ｎ —Ｍ Ｏ ５３Ｋ， Ｏ和 ％ ｉ ｏ
１ １ 催 化剂 前体 的 制备 ．
用量均为 ０ ２ｇ正庚烷流量 ２ ０ｍ ／ ， ． ， ． Ｌ ｈ氢气与正 庚烷摩尔比 ２ ：不变条件下 ， ５Ｉ 考察还原时间对氧
由图 ３可 见 ， ５ ３～ ７ 的还 原温 度范 围 在 ７ ７３Ｋ 内， 两种 催化 剂均 在 ６３Ｋ的还原 温度下 ， ２ 对正 庚
越明显。如在 ５３Ｋ的反应温度下 ， ｏ ７ Ｍ Ｏ 催化剂 还原 反应 ６ｈ时 ， 庚 烷 的 转 化 率 为 ４ ．％ ， 正 ０ １ 而 ５ ｉ Ｍ Ｏ 催化剂 还原反应 ６ｈ时 ， ％Ｎ — ｏ 正庚烷转 化率达 ４ ． ％， ３ ５ 提高了 ３ ４ ； ｏ 化剂还原 ．％ Ｍ Ｏ 催
压片、 碎、 粉 筛分 为 ６ ０—８ ０目， 即为 ５ Ｎ — Ｏ ％ ｉ Ｍｏ 催化剂 前体 。５ Ｎ — Ｏ 表示 钼氧 化 物前 体 中 ％ ｉ Ｍｏ Ｎ 的质 量分数 为 ５ 。 ｊ ％
１２ 催化 剂 性能 评价 ．
餐
在 常压 连 续 流动 固定床 反应 装 置上进 行正 庚 烷 异构 化反 应 ， 采用 不 锈钢 管反应 器 ， 内径 ４ｍ ｍ。
化剂催化性能进行 比较 ， 结果见表 １ 。 由 表 １可 见 ， 相 同 还 原 温 度 下 ， ％ 在 ５ Ｎ — Ｍｏ 。 ｉ Ｏ 催化 剂 的催 化 活 性 都 高 于 Ｍｏ 催 化 Ｏ 剂， 而且还 原 温度 越低 ， 个催 化剂 对 正庚烷 异构 两 化反应活性的差别就越 明显。当还原温度为 ５３ ７ Ｋ时 ，％ Ｎ —Ｍｏ 催 化剂 上 正 庚 烷 的 转 化 率 约 ５ ｉ Ｏ
杂多酸催化剂在烷烃异构化反应中的研究进展
杂多酸催化剂在烷烃异构化反应中的研究进展田性刚1 陈路辉1 张海菊2(1.辽河石油勘探局石油化工总厂,盘锦124010; 2.大庆石油学院,大庆163318)摘 要 介绍了杂多酸的结构与性质,综述了杂多酸催化剂在烷烃异构化反应中的研究进展,并对杂多酸催化剂的应用前景进行了分析。
关键词 杂多酸 烷烃异构化 催化剂收稿日期:2007-11-30。
作者简介:田性刚,学士,助理工程师,主要从事石油深加工研究。
杂多酸是由中心原子(或杂原子,如P 、Si 、Fe 、Co 等)和配位原子(或称多原子,如Mo 、W 、V 、Nb 、Ta 等)按一定结构通过氧原子配位桥联的含氧多酸。
杂多酸按其阴离子的结构,即所谓的一级结构,可分为Keggin 、Da wson 、Anderson 等类型。
杂多酸作为催化材料已广泛应用于均相和多相催化反应体系。
近年来,杂多酸在催化领域受到越来越多的关注,主要原因有以下几点:(1)随着石油化工与精细化工的发展,催化材料的多功能性成为研究的新目标,杂多酸是一种酸碱性与氧化还原性兼具的双功能催化剂,在某些反应中,它的催化活性和选择性超过复合氧化物和分子筛,因此对于研究新催化过程具有重要意义;(2)杂多酸的阴离子结构稳定,性质随组成元素不同而异,可以以分子设计的手段,通过改变组成和结构来调变其催化性能,以满足特定催化过程要求;(3)杂多酸是一种环境友好的催化剂,可以减少对环境的污染和对设备的腐蚀11,22。
随着人们对汽油质量的要求越来越高,烷烃异构化越来越受到重视,因此研究高性能的异构化催化剂具有非常重要的意义,而杂多酸对于烷烃异构化反应具有较好的催化活性。
本文对杂多酸催化剂的性质及其催化烷烃异构化反应的研究进展进行了综述。
1 杂多酸的性质1.1 杂多酸的酸性无论是在溶液中还是在固体中,杂多酸都是很强的B 酸,而它们的盐既具有B 酸中心,又具有L 酸中心。
大竹正之等132用Hammett 指示剂测得H 3PW 12O 40的H 0[-8.2。
一种用于正戊烷异构化的超强酸催化剂的合成与表征
随着现代社会 的高速发展和环保意识 的加强 ， 世
界汽油质量标准逐 渐 向高标号 、 低芳 烃、 低 铅含量 的
剂 的应 用 。 中 国石 化 石 油 化 工科 学 研 究 院 开 发 的 固
体超 强酸催化剂 Ｇ Ｃ Ｓ － １ ， 可在 １ ８ ０ ￣２ ０ ０。 Ｃ范 围内较
（ 陕西 理 工 学 院化 学 与 环 境 科 学 学 院 ，陕西 汉 中 ７ ２ ３ ０ ０ ０ ）
摘 要 ｌ以水 合 无 机 硝 酸 锆 为 锆 源 、 水 合 氯化 铬 为 铬 源 ， 采 用 直 接合 成 法 制 备 含 铬 介 孔 氧 化 锆 分 子 筛 ， 并 分
别 将 纯 相 介孑 Ｌ 氧化 锆 和掺 铬 介 孔 氧 化 锆 经 硫 酸 溶 液 浸 渍 制 备 相应 的 固体 超 强 酸 ； 采 用 Ｘ射 线 衍 射 、 氨 程 序 升 温
氧化钛口 、 氧化镍 引、 氧化钨ｌ ＿ １ 等 。特别 是介 孔氧 化锆 ， 由于同时具 有表 面 酸性位 和 碱性位 。为改善 其 性能 ， 在 氧化锆 中加 入硫 酸根 和磷 酸根 以及多种 金属元 素 ， 如钇 、 钙、 铝、 镁、 锌等＿ ｌ ， 可显著 提高材 料 的酸性 、 热和水热稳定性 、 催 化活性轻质 烷烃异 构
超强 酸催化正戊烷异构化 反应活性进行评 价 。
分 子筛 具有大 的 比表 面积 和 孔 径 、 窄孔 径 分 布 、 强
吸附能 力 等 特点 ， 在 石 油 化 工 行业 特 别 是 在 烷 烃
的 催 化 裂 解 以 及 异 构 化 方 面 应 用 较 多 。 已 实 现 工
ｌ 实 验 １ ． １ 实验原 料
不同分子筛催化剂异构性能的研究
不同分子筛催化剂异构性能的研究刘宝丽;袁大辉;孟祥彬;高善彬【摘要】以正构十二烷烃为原料,通过固定床加氢微反-色谱装置,对3种分子筛催化剂进行了对比评价实验.结果表明:3种催化剂随着反应温度提高,正十二烷烃的转化率都显著提高,异构选择性的高低排列顺序为M1(SAPO-11)>M2(ZSM-22)>M3(ZSM-5);随着反应压力提高,正十二烷烃的转化率逐渐降低,异构选择性有所上升.【期刊名称】《炼油与化工》【年(卷),期】2010(021)004【总页数】3页(P8-10)【关键词】分子筛;催化剂;正十二烷;异构化【作者】刘宝丽;袁大辉;孟祥彬;高善彬【作者单位】大庆化工研究中心,黑龙江,大庆,163714;大庆化工研究中心,黑龙江,大庆,163714;大庆化工研究中心,黑龙江,大庆,163714;大庆化工研究中心,黑龙江,大庆,163714【正文语种】中文【中图分类】TQ426随着人们环保意识的增强以及环保法规的要求日益严格，对清洁汽油、低凝柴油和高级润滑油等产品的需求量不断增加，因而正构烷烃临氢异构化，作为生产优质石油产品的技术越来越受到人们的重视［1，2］。
加氢异构化反应是提高汽油辛烷值、柴油降凝、生产APIII/III类润滑油基础油的1项新技术，催化剂是决定烷烃异构化性能的关键因素。
加氢异构化催化剂是1种双功能催化剂，既具有加氢—脱氢活性又有酸性组分。
其中，加氢反应在金属活性中心上进行，异构化和裂化反应在酸性中心上进行。
酸性组分来自分子筛载体，具有加氢—脱氢活性的金属组分一般选Pt或Pd金属元素［1］。
由于SAPO-11具有独特的非交叉孔道，在科研中最受瞩目，是正构烷烃临氢异构重要的催化剂载体；ZSM-22的微孔孔道非常狭窄只允许线型烷烃通过，具有优异的长链烷烃异构化性能，这主要得益于ZSM-22分子筛独特的孔道结构、适宜的酸性；中孔的ZSM-5具有三维孔道结构［2］，三维孔道交叉处具有足够的空间，反应生成多支链的异构体，在石油化工领域中已经得到了应用。
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的催 化活性 和 异 构 化 选 择 性 ， 且 Ｍｏ ，中掺 人 而 Ｏ 少 量 的 Ｐ ｌ ， 等 具 有 加 氢 性 能 的 金 属 组 分 ｄ３ Ｎ ｊ 后 ， 可在一定程 度上使其催化性能得 到改善。 还 但是 ， 目前 研究 的 Ｍｏ 化 剂 颗粒 过 于松 软 ， Ｏ催 并 不 能满足 实 际应用 所 需 的机械 强度 要求 。 因此有 必 要 寻找 一种 合适 的途 径 以解决 催化 剂 的强度 问 题 ， 一 步优 化 Ｍｏ 催 化 剂 的催 化 性 能 。Ａ 进 Ｏ １０ 和 ＳＯ ｉ 作为 常用 的酸 性载 体 ， 有 高 比表 面及 机 具
正 庚 烷 （ 析 纯 ， 阳新 西 化 工 厂 ） 用 前 经 ３ 分 沈 使 Ａ 分 子筛 干燥 。催 化 剂 前 体 在 温 度 ６ ３Ｋ， 气 中 ２ 氢 原 位 还原 活 化 一 定 时 间 后 ， 却 至反 应 温度 ５３ 冷 ７
Ｋ； 然后 通入 ｎ Ｈ ） ｎ ／一Ｃ Ｈ。）＝２ （ ： ／ （， ６ ７ ５的 反应 混 合气 ， 进行 正 庚 烷 异构 化 反 应 。反 应 产 物 采用 日
载相 获 得 满 意 的 分 散 度 。 为 此 ， 们 对 Ｍｏ 我 Ｏ／
ＳＯ ｉ 担载 型 催 化 剂 进 行 了 正 庚 烷 异 构 化 反 应 的
初 步 探讨 。
１ 实验 部分
１ １ 载体 Ｓ０： ． ｉ 预处 理
载体 和 Ｍｏ 间的 相互作 用 可 能对 催 化 活 性有 Ｏ 之 不利 影 响 ， 采 用 Ｍｏ 单 位 质 量 的 比 活性 评 价 故 Ｏ 催化 剂 活性 ， 计算 催 化剂 比活 性 时假 定 反应 为 准
加而 大 幅增加 ， 比活 性 增 加 到 一定 程 度 后 趋 于稳
燥 ４ｈ７３Ｋ下 焙 烧 ４ｈ 粉 碎 过 筛 至 ６ ，２ ， Ｏ～８ 目 ０ 备用 。
械 强 度 ， 与 担载 物 种 的 强 相 互作 用 可 以保 证 担 其
本岛津 Ｇ ８ Ｃ一 Ａ型气相 色谱 仪氢 火焰 离子 化检 测
器分析。 ２ 结果 与讨论
２ １ Ｍｏ ． Ｏ 担载量 对 Ｍｏ ＳＯ２ 化剂 催 化活 Ｏ／ ｉ 催
性 的影 响
将 Ｍｏ 担 载 量 不 同 但 体 积 相 同 的 Ｍｏ Ｏ Ｏ／
２１ ０２年 １月
刘 丽莹 等． Ｏ ／ ｉ 化剂对正庚烷异构化反应 的研究 Ｍｏ ＳＯ 催
３ ５
Ｍｏ ＳＯ Ｏ ／ ｉ ２催 化 剂 对 正庚 烷 异构 化 反应 的研 究
刘 丽 莹 ，雷 忠海。 ，周 永 利
（． １ 中国石油化 工研 究院大庆化工研究 中心 ， 大庆 １ ３ １ ； ． ６ ７ ４ ２ 中石油 昆仑燃气有 限公 司 ， 北京 １０ ０ ） ０ １ １ ［ 摘 要 ］ 在常压连续流动 固定床反应器上 ， 考察 了 Ｍｏ ， Ｏ 担载量 和反应 温度对部分还 原态
应装 置 上进 行 ， 用 不锈 钢管反 应 器 ， 采 内径 ４ｍｍ。
是 双功 能分 子筛 催化 剂 和 固体 超 强酸催 化 剂 。最
近 有文 献 报 道 ¨ ， 过 氢 气 还 原 处 理 的 Ｍｏ 经 Ｏ （ 表示 为 Ｍｏ 对正 庚 烷 异构 化 反 应 显示 了较 高 Ｏ）
酸铵 （ Ｈ ）Ｍｏ０ ４ 分 析 纯 ， 津 市 化 学 Ｎ ・Ｈ ０（ 天
试 剂 四厂 ） 液 浸渍 ２ ， 溶 ４ｈ 然后 在 温度 ３ ３Ｋ下 干 ９
量在 １ ． ％ ～ ４ ５ 的范 围 内 ， 同体 积 Ｍｏ ３１ ３ ．％ 相 Ｏ／
ＳＯ 催 化剂 上 的正庚 烷转 化 率 随 Ｍｏ ， 载 量增 ｉ Ｏ 担
一
ＳＯ ｉ 载体 在使 用前 经 １ ％硫 酸 浸 渍 ， ０ 水洗 至
中性 后 ， 烘干 ， 粉碎 过 筛至 ６ Ｏ～８ 目备 用 。 ０ １ ２ 催化 剂前 体 的制 备 ．
级 反应 ， 结果 见 表 １ 由表 １可见 ，Ｍｏ 担载 。 Ｏ
担载型 Ｍ Ｏ ／ ｉ 化 剂前体 样 品由常规 ｏ Ｓ 催 Ｏ 浸渍法制备。以 Ｓ ｉ 为载体 ， Ｏ 用一定浓度的仲钼
在 石油 催 化重 整 过 程 中 ， 构 烷 烃 的加 氢 异 正 构 化是 提高 汽 油辛 烷 值 的重 要 手 段 ， 为 石 油 炼 成
制 业 的一项 重 要 技 术 。 在该 技 术 中 ， 究 较 多 的 研
１３ 催 化剂 活 性测试 ． 正庚烷 异构 化反 应在 常压 连续 流动 固定 床反
ＳＯ ｉ 催 化 剂 前 体 经 温 度 ６３ Ｋ， 气 流 量 １０ ２ 氢 ２ ｍ ／ ｎ 件 的原 位还 原 活化 ６ｈ 冷 却 至 反应 温 Ｌ ｍｉ条 ， 度 ５ ３Ｋ后通 入 氢 气 与 正 庚 烷 摩 尔 比 ２ ： 的反 ７ ５１
应混 合气 ， 进行 正庚 烷 异 构化 反 应 ， 考察 Ｍｏ ， Ｏ 担 载量 对 Ｍｏ ｉ 催 化 剂 活 性 的ＳＯ 催 化剂用于正庚烷异构化反应催 化性 能的影 响。结 果表 明 ， Ｍｏ 担载量 １ ． ％ ～ ０ ／ ｉ， 在 Ｏ ３１ ３ ． ％范围 内， ｏ ＳＯ ４５ Ｍ Ｏ ／ ｉ 催化剂 的正庚烷转化率 随 Ｍ Ｏ 担 载量增加 而大幅增 加 ， ｏ， 由于钼物种 与 载体之 间的相 互作 用 ， 该催 化剂 的 比活 性是 Ｍｏ 催 化剂 的 １２ Ｏ ／ ；Ｍｏ ３担载量 ３ ． ％ 的 Ｍ Ｏ／ Ｏ ４５ ｏ ＳＯ （ ） ｉ ，６ｈ 催化剂 ， 在反应温度 ６ ３ １ Ｋ时正庚烷 的转化率达 到 ４ ．８ ８０ ％的最大值。 ［ 关键词 ］ 正庚烷 异构化 Ｍ Ｏ ／ ｉ： 担载量 ｏ Ｓ Ｏ 反应 温度