羟胺及烷氧基胺盐酸盐绿色生产工艺探索及实践
盐酸羟胺 沉淀胶体酸
盐酸羟胺沉淀胶体酸
盐酸羟胺是一种常用的化学试剂，它在实验室中得到广泛应用。
它的化学式为NH2OH·HCl，其中NH2OH代表羟胺，HCl代表盐酸。
盐酸羟胺常存在于沉淀胶体酸的形式，下面我将详细介绍它的性质、制备方法和实验应用。
盐酸羟胺的溶液呈现酸性，而且容易水解。
它对金属有腐蚀性，因此在操作时需要小心。
此外，盐酸羟胺在常温下可燃，所以要远离明火。
由于其腐蚀性和可燃性，实验室中使用盐酸羟胺时必须戴好防护眼镜、手套和实验室外套，并在通风良好的环境下操作。
制备盐酸羟胺的方法有很多种，常用的一种是通过氨水与亚硝酸反应制得。
反应方程式如下：
NH3 + HNO2 → NH2OH + H2O
这种制备方法简单且成本较低，但是需要注意反应过程中产生的亚硝酸氧化性较强，所以操作时要小心。
盐酸羟胺在实验室中的应用非常广泛，以下是几个常见的实验应用：
1. 还原剂：盐酸羟胺具有还原性，能够还原某些金属离子。
一些实验中经常将其用作还原反应的试剂，包括还原银离子、光度法测定苯酚浓度等。
2. 沉淀胶体酸的生成：盐酸羟胺可以与胶体颗粒形成疏水沉淀，从而获得胶体颗粒的酸溶胶体。
这种胶体溶液广泛应用于药物制剂、化工领域以及生物技术等领域。
3. 硬化剂：盐酸羟胺还可以用作硬化剂，广泛应用于纺织工业中的染色剂制备、纸张增强剂等。
综上所述，盐酸羟胺作为一种常用的化学试剂，具有重要的实验应用。
我们在使用盐酸羟胺时需要注意其腐蚀性和可燃性，并严格遵守实验室安全操作规程。
通过研究盐酸羟胺的性质和应用，我们可以更好地利用它的特性，为科学研究和工业生产提供帮助。
盐酸羟胺分子量
盐酸羟胺分子量盐酸羟胺是一种常用的化学试剂，它的分子量是多少呢？这是许多化学爱好者和研究者所关心的问题。
本文将从盐酸羟胺的定义、性质、制备方法等多个方面来探讨其分子量问题。
一、盐酸羟胺的定义盐酸羟胺，化学式为 NH2OH·HCl，是一种无色透明的结晶体，有强烈的还原性。
它是一种弱碱，易溶于水、乙醇、丙酮等极性溶剂，不溶于非极性溶剂如苯、石油醚等。
盐酸羟胺可以与酸、酰化剂、醛、酮等进行反应，广泛应用于有机合成、分析化学、医药化学等领域。
二、盐酸羟胺的性质1. 化学性质盐酸羟胺是一种还原剂，可以还原酸性溶液中的金属离子，如Fe3+、Cu2+、Ag+ 等。
它还可以与酰化剂反应，生成酰肼。
此外，盐酸羟胺还可以与醛、酮等进行氧化还原反应，生成相应的羟胺酮、羟胺醛等化合物。
2. 物理性质盐酸羟胺是一种无色透明的结晶体，熔点为 152 ℃，沸点为58 ℃。
它的密度为 1.32 g/cm3，折射率为 1.430。
盐酸羟胺易溶于水、乙醇、丙酮等极性溶剂，不溶于非极性溶剂如苯、石油醚等。
三、盐酸羟胺的制备方法盐酸羟胺的制备方法有多种，下面介绍其中两种常见的方法。
1. 氨水法将氨水滴加到浓盐酸中，同时加热搅拌，使溶液保持微酸性。
然后将氨水滴加到微酸性溶液中，同时加热搅拌，直至溶液呈现深红色，即为盐酸羟胺。
该反应的化学方程式为：NH3 + HCl → NH4ClNH4Cl + NaNO2 + HCl → NH2OH·HCl + NaCl + H2O2. 亚硝酸钠法将亚硝酸钠溶解于水中，加入浓盐酸，搅拌均匀。
然后将该溶液加入冰水中，同时滴加氨水，搅拌均匀，直至溶液呈现深红色，即为盐酸羟胺。
该反应的化学方程式为：NaNO2 + 2HCl → NaCl + HNO2 + Cl2HNO2 + NH3 → NH2OHNH2OH + HCl → NH2OH·HCl四、盐酸羟胺的分子量盐酸羟胺的分子量是多少呢？我们可以通过实验方法来测定它的分子量。
羟胺和高氯酸盐
羟胺和高氯酸盐一、羟胺的物理化学性质羟胺是一种无色的液体，具有特殊的氨和羟基官能团，化学性质活泼。
在常温下，羟胺的密度较小，溶解于水中，具有还原性和氧化性，对物质具有强烈的还原性。
羟胺易挥发，有强烈的刺激性气味。
羟胺在酸性条件下容易发生不稳定的自解离反应，生成氮和水，因此在制备和储存中需要严格控制PH值。
此外，羟胺在高温和高压下也容易分解并发生爆炸，因此在使用过程中需要注意安全。
羟胺还具有还原性和氧化性，在化学合成和工业生产中具有广泛的应用。
羟胺可以被用作化工原料，电镀、染料和医药品的生产等领域。
二、高氯酸盐的物理化学性质高氯酸盐是一种无机化合物，通常呈现出白色结晶或无色液体的形态。
它具有很强的氧化性，对有机和无机物质都能发生氧化反应。
高氯酸盐在常温下可以稳定存在，不易分解。
它具有良好的溶解性，可以溶解在水和许多有机溶剂中。
在实验室和工业生产中，高氯酸盐常被用作氧化剂、爆炸性物质和催化剂。
高氯酸盐在化学反应中能够释放出大量的氧气，因此在火箭燃料和炸药中有重要的应用。
它也可以和许多金属发生反应，产生金属氧化物和氯化物。
三、羟胺和高氯酸盐的合成方法1. 羟胺的合成方法：羟胺可以通过硝基苯和亚硝化钠反应得到。
首先将硝基苯溶解在硝基酚中，加入亚硝化钠溶液，慢慢搅拌并加热至70℃左右，通入二氧化氮，反应生成硝基苯亚硝基苯，接着还原，加入稀盐酸，最后真空蒸馏得到羟胺。
2. 高氯酸盐的合成方法：可以通过高氯酸和氯酸钠反应得到。
首先将高氯酸溶解在水中，加入氯酸钠溶液，反应产生高氯酸钠的沉淀，过滤得到高氯酸盐。
四、羟胺和高氯酸盐的应用1. 羟胺在染料和药品生产中有重要的应用，可以被用作还原剂和中间体。
2. 羟胺在电镀和化工生产中也有广泛的用途，可以被用来生产有机氮化合物和其他化工产品。
3. 高氯酸盐在火箭、导弹和炸药中被广泛使用，作为氧化剂来提供氧气。
4. 高氯酸盐还可以用作水处理剂，可以去除水中的有机物质、金属离子和氯酚类化合物。
酮肟酸催化水解制备硫酸羟胺与羟胺工艺分析
摘要羟胺及羟胺盐类作为重要化工产品，主要以硫酸羟胺（HAS）、盐酸羟胺、硝酸羟胺（HAN）和磷酸羟胺等盐的形式生产与保存。
羟胺（盐）主要用于己内酰胺的生产，也广泛应用于医药、农药、分析以及其他化工领域。
目前传统的羟胺盐生产方法主要包括拉西法、催化还原法、离子交换法、中和法、复分解法等，但是，在传统的羟胺盐生产工艺路线中，存在着生产步骤多，操作流程复杂、反应条件严苛，副反应发生较多、环境污染、经济效益低等问题。
因此，探索一种环境友好、反应条件温和的生产工艺路线十分必要。
本文提出一种以酮氨肟化新工艺为背景，以酮肟（环己酮肟、丙酮肟、丁酮肟）为反应原料，在酸性条件下通过肟的水解反应来制备羟胺及羟胺盐的新工艺路线，该法具有原子利用率高、反应条件温和、操作简单、能耗低、环境友好等优点。
本实验重点考察了环己酮肟酸催化水解工艺条件优化，主要研究了低酸量时不同酸肟比、不同浓度硫酸以及连续萃取耦合装置条件下的重相与轻相比、反应温度对水解反应的影响，从而得出实验较优的制备生产工艺条件为：在室温条件下，酸肟比为1:1，高浓度硫酸宜选择质量分数在40%—60%，连续萃取耦合条件下重轻相比为1:1.5为佳，反应温度为30℃~40℃。
环己酮肟的转化率分别为44.4%和51.6%，硫酸羟胺的选择性在94.4%。
同时考察了丙酮肟在常压水解时酸肟比、含水量、反应时间、反应温度对水解的影响，得到实验较优的制备工艺条件为：酸肟比为1:1、体系含水量为50mL，在50℃反应1~2小时最佳，此时丙酮肟转化率可达到32.8%，羟胺盐选择性在97.3%。
另外，实验还探索了丙酮肟与丁酮肟在水解过程中采用减压蒸馏及精馏方法的工艺条件对羟胺盐的制备影响。
在精馏与常压间歇釜式反应对比实验中，减压精馏反应明显优于间歇釜式反应。
并对硫酸羟胺进行了结晶与物性数据分析，结果表明，所得固体晶体为硫酸羟胺，纯度较高。
最后，实验考察了固体酸催化剂催化酮肟水解制备羟胺的工艺影响因素。
盐酸羟胺的游离
盐酸羟胺的游离全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：盐酸羟胺是一种重要的化学品，常用于医药、染料、陶瓷、农药等领域。
具有强还原性，易与氧气发生反应，故需要采取适当的防护措施。
在实验室中，盐酸羟胺的游离是一种常见的现象，其原因主要有两个方面：化学本质和实验操作。
盐酸羟胺的分子式为NH2OH·HCl，化学性质稳定，易溶于水，具有刺激性气味和毒性。
在一定条件下，盐酸羟胺会发生游离现象，即NH2OH分子从盐酸离解出来，形成游离态。
这种游离态的盐酸羟胺在实验室中常见，尤其是在高温或高浓度的条件下更易发生。
盐酸羟胺的游离不仅会影响实验结果，还可能造成安全隐患，因此需要及时采取措施进行处理。
盐酸羟胺的游离现象与实验操作密切相关。
实验室中常用盐酸羟胺进行化学反应或合成过程，如氧化反应、酸碱中和等。
在这些实验中，不同操作方式和条件可能导致盐酸羟胺的游离，如高温加热、相容性不佳的试剂反应、储存条件不当等。
实验人员的操作技巧和经验也对盐酸羟胺的游离起着重要作用，不当的操作可能会引发游离现象，造成实验失败或安全事故。
为了避免盐酸羟胺的游离现象，实验人员应该注意以下几点：1.控制实验条件。
在进行盐酸羟胺相关实验时，应根据其化学性质和反应特点，控制温度、浓度、反应时间等条件，避免发生游离现象。
2.注意储存条件。
盐酸羟胺应储存在干燥、阴凉、通风良好的地方，远离火源和氧化剂，防止发生游离现象。
3.正确选择试剂和操作技巧。
在与盐酸羟胺反应的试剂中，应注意其相容性和浓度，避免产生游离现象。
操作时应注意细致和谨慎，避免造成实验失败或安全事故。
盐酸羟胺的游离是实验室中常见的现象，其原因主要与化学本质和实验操作有关。
为了有效避免盐酸羟胺的游离现象，实验人员应注意控制实验条件、储存条件和操作技巧，确保实验顺利进行和安全性。
在日常实验中，每一位实验人员都应该严格遵守实验室安全规定，正确使用化学品，保障实验的顺利进行和人员的安全。
【盐酸羟胺的游离】的控制是实验室工作中不可忽视的重要环节，希望广大实验人员能够重视并加以重视。
医药中间体甲氧胺盐酸盐的绿色合成工艺
医药中间体甲氧胺盐酸盐的绿色合成工艺申宏丹,刘德驹,朱驯,项东升(盐城工业职业技术学院九洲药学院,江苏盐城2240051)摘要:以1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯为催化剂,硫酸二甲酯(M e2S O4)作为甲基化试剂,制备了甲氧胺盐酸盐㊂分析了反应机理,考察了溶剂㊁反应温度㊁反应时间㊁p H值及摩尔配比等因素对实验结果的影响㊂结果表明,较佳合成工艺为:以二氯甲烷和甲醇(体积比2ʒ1)混合物为溶剂,反应物摩尔比1ʒ0.7,p H值9~10,反应温度10ħ,反应时间6h,总收率达到86.2%㊂关键词:甲基化1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯硫酸二甲酯催化绿色合成中图分类号:T Q463+.5文献标识码:A甲氧胺盐酸盐是一种重要的医药化工中间体,主要用于合成头孢呋辛㊁头孢地尼㊁新诺明㊁炔诺明㊁苯氧菌酯等医药产物㊂随着市场需求不断增加,国内外对甲氧胺盐酸盐的需求量也逐步增加㊂目前,甲氧胺盐酸盐的生产方法[1-4]普遍存在工艺落后,三废严重产品成本高等问题㊂本课题组经过前期对比,确定了环保节能的合成路线,其中硫酸二甲酯对乙酰羟胺甲基化为第二步反应,也是关键反应㊂在实际生产中由于硫酸二甲酯第一个甲基的反应速率较快,硫酸二甲酯甲基化基本利用第一个甲基[5-7]㊂张晓晓等[8]在吡唑酮的甲基化研究过程中,发现硫酸二甲酯的两个甲基都能参与反应,并做了大量动力学实验㊂石玉香等[9]通过改变加料方式,在不需要相转移催化剂的条件下,也可以部分利用硫酸二甲酯的第二个甲基,进而提高产品收率㊂硫酸二甲酯是优良的甲基化试剂,但也是2A 类致癌物㊂本课题研究了硫酸二甲酯甲基化乙酰羟胺反应,对比传统催化剂与1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(D B U)区别,分析溶剂效应及反应机理,优化了反应条件,意在提高收率,减少硫酸二甲酯用量,实现绿色生产㊂1实验1.1试验原料乙酰羟胺,自制;硫酸二甲酯㊁氢氧化钠㊁碳酸氢钠㊁丙酮㊁石油醚㊁二氯化碳㊁二甲基亚砜(D M-S O)㊁N,N-二甲基甲酰胺(D M F)㊁1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(D B U),分析纯,天津市凯通化学试剂有限公司㊂1.2实验步骤将一定量乙酰羟胺加入四口烧瓶,加入定量溶剂,降温至10ħ,搅拌下,滴加硫酸二甲酯,时刻检测p H值,并控制在10左右,6h滴加完毕,室温下继续搅拌反应2h㊂过滤出固体,用50m L 甲醇洗涤,洗涤液与滤液合并㊂1.3分析方法采用美国W a t e r s公司的W a t e r s-515型高效液相色谱仪进行定量分析,配置W a t e r s2487型紫外检测器,色谱柱为W a t e r sS y mm e t r y S h i e l d R P18型(0.15mˑ3.9mm),流动相为甲醇与水体积比为7ʒ3的混合溶液,流量为0.4m L/ m i n,柱温为40ħ,紫外光波长为254n m㊂2结果与讨论2.1反应机理目前,文献中硫酸二甲酯甲基化 N O H 基团反应机理报道较少,与酚羟基反应机理[10-11]类似,反应历程是:由于溶剂的极化作用,氧原子中电子向氮方向移动,与碱性催化剂形成络合物, O负离子攻击硫酸二甲酯中的甲基基团,形成产物,催化剂与氢正离子络合物和C H3S O-4或S O2-4反应形成副产物㊂收稿日期:20190102;修改稿收到日期:20190429㊂作者简介:申宏丹(1983),女,讲师,从事医药化工方面的研究㊂E-m a i l:s h e n h o n g d a n1983@163.c o m㊂基金项目:盐城工业职业技术学院科研基金项目资助㊂9第36卷第3期2019年5月精 细 石 油 化 工S P E C I A L I T YP E T R O C H E M I C A L S2.2催化剂的影响硫酸二甲酯甲基化一般使用碱性催化剂[12],主要作用一是在碱性环境下,反应物容易生产氧负离子,从而发生亲核反应㊂二是碱可以和生成物反应,降低反应物浓度,使反应向右移动㊂本课题选择乙酰羟胺甲基化反应催化效果较好的几种催化剂,用于甲基化的反应,实验结果见表1㊂表1催化剂对反应的影响催化剂转化率,%选择性,%收率/%备注无10.25.20.5N a O H40.192.136.9N a H C O338.591.335.1催化剂用量较大D B U65.292.360.2注:以二氯甲烷为溶剂,n(乙酰羟胺)ʒn(硫酸二甲酯)=1ʒ0.5,p H=10,反应温度10ħ,反应时间6h㊂从表1可以看出,无催化剂时,甲基化反应进行得很慢,转化率和收率都很低㊂上述催化剂都为消耗性催化剂,从选择性指标看,效果均佳㊂其中,用D B U为催化剂时,转化率超过50%,意味着硫酸二甲酯第一个甲基被取代后部分第二个甲基也被取代,可以减少硫酸二甲酯用量㊂D B U催化机理有两种可能,一是D B U 不但呈碱性还有催化效果,使部分硫酸二甲酯的两个甲基同时反应,而其它催化剂仅显碱性;二是由于D B U是一个强碱性试剂,但却是一个弱的亲核试剂[13],易与质子结合而不易与碳原子结合,当与甲基磺酸结合后,由于π键作用,仍具有一定甲基化活性㊂2.3溶剂的影响溶剂的种类对亲核反应有很大影响[14]㊂结合反应机理,考虑到反应物中的氮羟基要脱氢形成亲核基团,质子性溶剂容易给出质子,抑制氮羟基中H+的游离,反而降低反应活性,因此实验选择非质子型溶剂为佳㊂以D B U为催化剂,n(乙酰羟胺)ʒn(硫酸二甲酯)=1ʒ0.5㊁p H=10㊁反应温度10ħ㊁反应时间6h时,考察溶剂种类对甲基化反应的影响,结果见表2㊂从表2可以看出,溶剂不同时,反应效果也不相同,溶剂不同,转化率㊁收率也不相同㊂从表中看出,选择性较好的溶剂有二氯化碳㊁D M S O㊁D M F都达到90%以上,转化率较好的有甲醇㊁二氯化碳都达到65%以上㊂在上述溶液中,石油醚和丙酮的极性较小,转化率和选择性均较差,主要因为极性小,对 N O H极化影响程度弱,不宜形成O负离子,阻碍反应进程[15-18];D M S O和D M F为强极性溶剂,选择性较高,但转化率较低,原因可能是加快D B U 和酸反应进程,使得硫酸二甲酯的第二甲基来不及取代,进而降低转化率㊂甲醇和二氯化碳为中极性溶剂,反应效果较佳㊂表2溶剂对反应的影响溶剂转化率,%选择性,%收率,%备注丙酮48.281.339.2石油醚51.380.641.3溶解性较差甲醇66.286.557.3二氯化碳65.292.360.2D M S O52.393.348.8D M F54.391.849.82.4工艺条件的优化2.4.1温度的影响以D B U为催化剂,二氯甲烷为溶剂,n(乙酰羟胺)ʒn(硫酸二甲酯)=1ʒ0.5,p H=10,反应时间为6h时,考察温度对甲基化反应的影响,结果见表3㊂表3温度对反应的影响温度/ħ收率,%温度/ħ收率,%056.43045.31060.24042.62050.3从表3可见,收率先增加后降低,该反应是放热反应,从热力学角度来看升高温度对反应不利,但从动力学角度升高温度对反应有利,同时温度升高也会加快硫酸二甲酯分解㊂因此,较好的反应温度为10ħ㊂2.4.2反应时间的影响以D B U为催化剂,二氯甲烷为溶剂,n(乙酰羟胺)ʒn(硫酸二甲酯)=1ʒ0.5,p H=10,反应温度为10ħ时,考察反应(滴加)时间对甲基化反应的影响,结果见表4㊂表4反应时间对反应的影响滴加时间/h收率,%滴加时间/h收率,%335.3760.1450.2856.2556.4950.9660.2随着反应时间的增加,收率先增加后降低㊂甲基化反应和硫酸二甲酯分解反应竞争,如果硫酸二甲酯滴加过快,就会造成浓度过高,分解速度加快㊂因此,硫酸二甲酯加入方式一定要缓慢,充01 精 细 石 油 化 工2019年5月分搅拌,时间控制在6h较佳㊂2.4.3p H值的影响以D B U为催化剂,二氯甲烷为溶剂,n(乙酰羟胺)ʒn(硫酸二甲酯)=1ʒ0.5,反应温度为10ħ,反应时间6h,考察p H值对反应的影响,结果见表5㊂表5p H值对反应的影响p H值收率,%p H值收率,%617.2960.2740.41058.3856.91156.3在酸性条件下,副反应较多,降低产物的收率,同时增加了分离的难度,因此必须在碱性条件下㊂反应过程中时刻监测溶液的p H值,当发生变化时,要通过催化剂调节,若控制p H值较高,需加入D B U量也将加大,副反应也会增加㊂从表5可见,乙酰羟胺甲基化反应p H控制在9~10为佳㊂2.4.4混合溶剂对反应的影响实验所选用的溶剂中,甲醇的转化率较高,二氯甲烷选择性最好㊂以D B U为催化剂,n(乙酰羟胺)ʒn(硫酸二甲酯)=1ʒ0.5,反应温度为10ħ,反应时间6h,考察甲醇与二氯甲烷混合比对反应的影响,结果见表6㊂表6混合溶剂比对反应的影响V(甲醇)ʒV(二氯甲烷)转化率,%选择性,%收率,% 1ʒ366.294.361.51ʒ267.994.163.91ʒ167.990.661.52ʒ168.388.660.53ʒ167.287.558.8从表6可看出,混合溶剂组成比例不同,对反应的影响也不同,对比单溶剂的时候,不管是转化率还是选择性都有提高,说明两溶剂之间有相互促进作用㊂当溶剂按照甲醇与二氯甲烷体积比为1ʒ2时,乙酰甲氧胺收率最高,为63.9%,比单溶剂时最高提升6.2%㊂2.4.5物料配比比对收率的影响以D B U为催化剂,混合溶剂为溶剂,反应温度为10ħ,反应时间6h,考察物质的量比对反应的影响,结果见表7㊂用硫酸二甲酯对盐酸羟胺甲基化时,硫酸二甲酯的用量对产品的收率会产生一定影响㊂当硫酸二甲酯用量少时收率低,过量时会造成甲基体副产物的含量增加㊂由表7可见,当硫酸二甲酯与盐酸羟胺的摩尔比为1ʒ0.7时,收率最高㊂表7物料配比对反应的影响n(盐酸羟胺)ʒn(硫酸二甲酯)收率,%n(盐酸羟胺)ʒn(硫酸二甲酯)收率,% 1ʒ0.563.91ʒ0.786.21ʒ0.671.61ʒ0.879.23结论a.硫酸二甲酯的两个甲基都能参与甲基化反应,但其贡献的难易及程度不同,第一个甲基的反应速率较快㊂以D B U为催化剂,选择合适反应条件,可以使硫酸二甲酯的第二个甲基也能部分参与反应,进而减少了硫酸二甲酯的用量,为绿色生产甲氧胺盐酸盐提供技术参考㊂b.除催化剂影响外,此反应的硫酸二甲酯滴加速度也是关键,滴速的快慢会影响硫酸二甲酯的第二个甲基取代效果,在加入过程中时刻监测溶液的p H值,滴加时间应控制在6h为易㊂c.混合溶剂对反应有促进作用,甲醇与二氯甲烷体积比为1ʒ2时,乙酰甲氧胺收率最好,比单溶剂时最高提升6.2%,其促进机理有待进一步探讨㊂参考文献[1]匡滨海,张和安.2-甲氧亚胺-2-呋喃乙酸铵的合成[J].江西医药学报,2003,43(3):86-87.[2] O t t s t i e i nG,W i l l i a mJ.B a c t e r i c i d a lC e p h e m a c a r b o x y l a t e s:E 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c h n o l o g y C o l l e g eJ i u z h o uP h a r m a c y I n s t i t u t e,Y a n c h e n g224005,J i a n g s u,C h i n a)A b s t r a c t:T h em e t h y l a t i o nr e a c t i o no fH y d r o x y l a m i n ew a ss t u d i e db y u s i n g1,8-d i a z a b i c y c l o[5.4.0]u n d e c-7-e n e(D B U)a s c a t a l y s t a n d d i m e t h y l s u l f a t e(M e2S O4)a sm e t h y l a t i o n r e a g e n t.T h e r e a c-t i o nm e c h a n i s m w a s a n a l y z e d,a n d t h e e f f e c t s o f s o l v e n t,r e a c t i o n t e m p e r a t u r e,r e a c t i o n t i m e,p H v a l u e a n dm o l a r r a t i o o n t h e e x p e r i m e n t a l r e s u l t sw e r e i n v e s t i g a t e d.T h e r e s u l t s h o w e d t h a t t h e o p t i-m u m r e a c t i o n sw e r e a s f o l l o w s:am i x t u r e o f t w o c h l o r o m e t h a n e a n dm e t h a n o l(v o l u m e r a t i o2ʒ1) a s as o l v e n t,h y d r o x y l a m i n eh y d r o c h l o r i d ea n dd i m e t h y l s u l f a t e m e t h y l a t i o n,w i t h m o l a rr a t i oo f 1ʒ0.7,p Hv a l u e o f910,r e a c t i o n t e m p e r a t u r e10ħ,r e a c t i o n t i m e6h,t h e t o t a l y i e l d r e a c h e d86.2%.T h i s p r o c e s sc a nu s e t h es e c o n d m e t h y l o f s o m ed i m e t h y l s u l f a t e t or e d u c e t h ea m o u n to fd i me t h y ls u lf a t e,a n d p r o v i d eat e c h n i c a l r e f e r e n c ef o rt h ei n d u s t r i a l p r o d u c t i o no f m e t h y l a m i n e h y d r o c h l o r i d e.K e y w o r d s:m e t h y l a t i o n;1,8-d i a z a b i c y c l o[5.4.0]u n d e c-7-e n e;d i m e t h y l s u l f a t e;c a t a l y s i s;g r e e ns y n-t h e s i s21 精 细 石 油 化 工2019年5月。
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３ Ｎ ｎｂ ｓｔｔ ｏ ｅｈ ｏ ｇ ， ｈｊ ｎ ｎｖｒ ｔ，Ｎｎ ｂ ３ ５ ０ ， ｈｎ ） ． ｉｇ ｏＩ ｔｕｅ ｆ ｃ ｎ ｌ ｎｉ Ｔ ｏ Ｚ ｅ ａ ｇＵ ｉ ｓ ｙ ｉｇ ｏ ０ Ｃ ｉａ ｙ ｉ ｅｉ １１
ｃ ｌｒ ｅａ ｈｅ ｅ ４ ６％ ．ａ ｄ ｔｅａｏ ｃ ｅｏ ｏ ｏ ８ Ｏ ． ｈｏ ｄ ｃ ｉｖ ｄ ８ ． ｉ ｎ ｓ ｋ ｔ ｎ ； ｅ ｏ ｅ ｏ ｉ ； ｙ ｒ ｘ ｌｍｉ ｅ ｈ ｄ ｏ ｈｏ ｉ ｅ Ｏ — ａｋ ｌｈ ｄ ｏ ｙａ ｎ ｙ ｒ ｃ ｌｒｄ ； ｙ ｗｏ ｄ ： ｅｏ ｅ ｋ ｔ ｎ ｘ ｍｅ ｈ ｄ ｏ ｙ ａ ｎ ｙ ｒ ｃ ｌｒ ； ｄ ｌ ｙ ｙ ｒ ｘ ｌ ｍｉ ｅ ｈ ｄ ｏ ｈ ｏ ｉ ｅ ｒ ｅ ｈ ｍｉ ｒ ｇｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ｙ ｔ
文 献报道 的羟胺及 烷 氧基 胺盐 酸盐 合成 方 法较
ｌ 羟胺 盐 酸盐 的合 成 路线 羟 胺盐 酸盐 的合 成路 线 主要 有 以下三条 ¨ 。
１ １ 老 丙酮 肟路 线 ． 原 理 为 焦 亚硫 酸 氢 钠 、 硫 酸钠 和丙酮 反应 生 亚
成丙酮 肟 ， 再进行 酸 化 和水解 得 到羟胺 盐酸盐 ， 应 反 式 如下 ：
Ｔ ｅＡ ａｙ ｉ ａ ｄ Ｓ ｕ ｙｏ ｅｎ Ｓ ｎｈ ｓ ｆＨｙ ｒ ｘ ｌｍｉｅ ｈ ｎ ｌｓ ｎ ｔｄ ｎ Ｇｒｅ ｙ ｔｅｉ ｏ ｄ ｏ ｙａ ｎ ｓ ｓ
ａ ｄ０ 一ａｋ ｌ ｄ ｏ ｙａ ｎ ｄ ｏ ｈｏ ｉｅ ｎ ｌｙ Ｈｙ ｒ ｘ ｌｍｉｅＨｙ ｒ ｃ ｌｒｄ
第２ 期
王 伟， ： 等 羟胺及烷氧基胺盐酸盐绿色生产工艺探索及 实践
・１・
羟胺及烷氧基胺盐酸盐绿色生产工艺探索及实践
王 伟 林 ， 勇２ 张胜建。张 ， ， 洪。
（． １宁波工业投资集团有限公司 ， 浙江 宁波 ３５０ ；． １００ ２ 宁波欧迅化学新材料技术有限公司 ， 浙 江 宁波 ３５０ ；． 江大 学 宁波理 工学 院 ， 江 宁 波 ３５ ０ ） １２ ３３ 浙 浙 １１０
ＷＡＮＧ ｉ Ｗｅ ，ｕ Ｎ Ｙ ｎ ２， Ｚ Ａ ｈ ｎ ｊ ｏｇ Ｈ ＮＧＳ ｅｇ— ｉ
， Ｈ ＮＧ Ｈ ｎ Ｚ Ａ ｏｇ
（ ． ｉｇｏＩｄ ｓ ｉｌ ｖｓ ｎ ｒｕ ｏ ，ｔ． Ｎｎ ｂ ３ ５ ０ ， ｈｎ ； １ Ｎ ｎｂ ｕｔａ Ｉｅｔ ｔ ｏ ｐＣ ．Ｌｄ ， ｉ ｏ ０ ０ Ｃ ｉａ ｎ ｒ ｍｅ Ｇ ｇ １
摘要： 对羟胺及烷氧基胺盐酸盐生产工艺进行 了分析 比较 ， 出了一条酮氨氧化制备 酮肟 一酮肟醚 化 一 提 水解制 备烷氧基胺盐酸盐 及 回用酮这样一条绿色生产工艺路线 。此工艺操作条件温和 ， 原子经济性 高 ， 收率好 。以丙酮 、 甲烷为 主要 原料制 备甲氧基胺 氯
盐 酸盐 ， 总收率可达 ８ ． ％ ， ４ ６ 原子经济性达 ４ ． ％。 ８Ｏ 关键词 ： ； 酮 酮肟 ； 羟胺盐酸盐 ； 烷氧胺盐酸盐 ； 绿色化学 中图分类号 ：Ｑ １ Ｔ ２７ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０ ８—０ １ ２ １ ） ２－ ０ １一 ４ １０ ２ Ｘ（０ ２ ０ ０ ０ ｏ
羟胺 盐 酸盐 是 重要 的有 机合 成 中间 体及 助 剂 … ， 氧基胺 盐 酸盐 是 一 类 用 途 广 泛且 价 格 昂贵 烷 的有机合成中间体 ， 国际市场上需求看好 的重要 是 的医药 、 农药中间体 ， 该类化合物可用作烷氧胺基化 试剂 Ｊ在农药方 面， ， 可用作 苯草酮 、 烯草 酮、 稀禾 定等新型除草剂生产的中间体 【 ４， 医药方 面， ３ 】在 Ｉ 可 用于第二代头孢菌素的主导产品头孢呋新的中间原 料 引。
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔ ｅ ｓ ｎｈ ｔ ｒ ｃ ｓ ｅ ｆ ｈ ｄ ｏ ｙ ａ ｎ ｎ — ａｋ ｌ ｈ ｄ ｏ ｙａ ｎ ｙ ｒｃ ｌｒｄ ｒ ｓｒ ｃ ： ｈ ｙ ｔ ｅ ｉ ｐ ｏ ｅ ｓ ｓ ｏ ｙ ｒ ｘ ｌｍｉ ｅ ａ ｄ Ｏ ｃ ｌｙ ｙ ｒ ｘ ｌｍｉ ｅ ｈ ｄ ｏ ｈ ｏ ｉ ｅ ｗｅ ｅ ｎ ｌ ｓ ｄ， ｎ ｅ ｒ ｅ ｙ ｔ ｓｓ ｏ ｔ ，ｔ ｏ ｇ ｍｍｏ ｉ ｘｄ ｔ ｎ，Ｏ —ａｋ ｌｔ ｎ， ｙ ｒ ｌ ｓ １ ａ ａｙ ｅ ａ ｄ ａ ｎ ｗ ｇ ｅ ｎ ｓ ｎ ｅ ｉ ｒ ｕ ｅ ｈ ｒ ｕ ｈ ａ ｈ ｎａｏ ｉａｉ ｏ ｌ ｙ ａｉ ｏ ｈ ｄ ｏ ｙ ｉ ｉ ＨＣ ｓｎ ｆ ｍ ｅｏ ｅ ｗ ｓａ ｖ ｎ ｅ ．Ｔ ｉ ｒ ｃ ｓ ａ ｌ ｐ ｒ ｔ ｇ ｃ ｎ ｉ ｏ ｓ ｉｈ ａｏ ｃ ｅ ｏ ｏ ，ａ ｄ ｂ ｔ ｒ ｒ ｋ ｔ ｎ ａ ｄ ａ ｃ ｄ ｈ ｓ ｐ ｏ ｅ ｓｈ ｄ ｍｉ ｏ ｅ ａｉ ｏ ｄｔ ｎ ，ｈ ｇ ｔ ｍｉ ｃ ｎ ｍｙ ｎ ｅ ｔ ｏ ｄ ｎ ｉ ｅ ｙｅ ｄ ｉｌ ．Ｆ ｒ ｅ ａ ｌ ， ｔ ｅ ｙｅ ｄ ｏ — ｍｅｈ ｌ ｈ ｄ ｏ ｙ ａ ｎ ｙ ｒ ｃ ｌｒｄ ｒ ｍ ｃ ｔｎ ｎ ｔ ｙ ｏ ｘ ｍｐ ｅ ｈ ｉ ｌ ｆ Ｏ ｔ ｙ ｙ ｒ ｘ ｌｍｉ ｅ ｈ ｄ ｏ ｈｏ ｉ ｅ ｆ ｏ ａ ｅ ｏ ｅ ａ ｄ ｍｅ ｌ ｈ