重庆科技学院贵金属冶金学11非氰浸金方法
贵金属选冶理论与技术第三章氰化法提金工艺.
6、贵液中的杂质
溶液中所含杂质如铜、汞、镍及可溶性硫化物等都是置换金的 有害杂质。
(1)铜的络合物与锌反应时，铜被置换而消耗锌，同时铜在锌的 表面形成薄膜防碍金的置换，其反应式：
2Na2Cu(CN)3 + Zn = 2Cu + Na2Zn(CN)4 + 2NaCN (2)汞与锌发生反应生成的汞与锌合金使锌变脆，影响金的置换
一、堆浸法提金生产的主要经验
(1)破碎。根据矿石性质及工艺要求，实行不同的破 碎工艺流程。经过对堆浸矿山的调查，主要分三种 情况：废矿石堆浸一般不破碎（占30%），二段破 碎后矿石粒度为30~50mm（占53%），三段破碎后 矿石粒度为9~19mm（占17%）。
实践证明：破碎是保证矿石具有良好渗透性，提高 金的浸出率的关键技术环节之一。
锌粉置换：氰浓度为0.03~0.06%，碱浓度为0.01~0.03%。
2、氧的浓度
金在氰化物中溶解必须有氧参加，而置换是金溶解 的逆相过程，置换过程中的溶解氧对置换是有害的。 氧的存在会加快锌的溶解速度，增加锌耗，大量产 生氢氧化锌和氰化锌沉淀而影响置换。
溶氧量：生产中，一般控制溶液中的溶解氧时在 0.5mg/L以下。
(2)若溶液中CN-低浓度时，氰锌络合物分解并生成不溶解的氰 化锌(白色沉淀）：
Zn(CN)2-4 + Zn(OH)2 = 2Zn(CN)2 +2OH总之：上述反应中生成的氢氧化锌和氰化锌沉淀会沉积在锌的
表面妨碍金的置换，所以在金的置换过程中，要保持溶液中 有一定的氰化物和碱的浓度，避免Zn(OH)2 和 Zn(CN)2的生 成，使金的置换过程顺利进行。
第三章 氰化法提金工艺
卡林型金精矿加压氧化—铁矾分解—非氰提金研究
２０２４年第３期／第４５卷黄 金ＧＯＬＤ矿业工程卡林型金精矿加压氧化—铁矾分解—非氰提金研究收稿日期：２０２３－１０－０６；修回日期：２０２３－１２－２８基金项目：博士后创新人才支持计划（ＢＸ２０２３０４３８）；湖南省环保厅环境保护科研课题（ＨＢＫＹＸＭ－２０２３０２２）作者简介：陈汝璨（２０００—），男，硕士研究生，研究方向为金清洁提取；Ｅ ｍａｉｌ：ｃｈｅｎ＿ｒｃ＠ｃｓｕ．ｅｄｕ通信作者：张 磊（１９９１—），男，博士，研究方向为金清洁提取及含砷固废无害化处理；Ｅ ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇ＿ｌｅｉ＠ｃｓｕ．ｅｄｕ．ｃｎ陈汝璨１，张 磊１，２，郭学益１，２，田庆华１，２，李 栋１，２，衷水平３（１．中南大学冶金与环境学院；２．中国有色金属工业协会中国清洁冶金工程研究中心；３．福州大学紫金地质与矿业学院）摘要：某卡林型金精矿为典型难处理金精矿，绝大部分金被黄铁矿和砷黄铁矿包裹，直接浸出时金浸出率仅为７．８％。
针对卡林型金精矿提金困难、氰化提金污染严重等问题，创新性提出了加压氧化—铁矾分解—非氰提金方法。
卡林型金精矿经加压氧化预处理和铁矾分解处理可实现包裹金的高效解离，氧压渣和破矾渣在反应时间２ｈ、活性炭用量５０ｇ／Ｌ、搅拌速度４００ｒ／ｍｉｎ、温度３０℃、ｐＨ值１．３～１．５、空气流量２Ｌ／ｍｉｎ、液固比４∶１、硫脲用量４ｇ／Ｌ条件下，金浸出率分别为７６．２％和８６．１％，实现了卡林型金精矿的高效、清洁提取。
关键词：卡林型金精矿；加压氧化；铁矾分解；非氰提金；包裹金 中图分类号：ＴＤ９５３ 文章编号：１００１－１２７７（２０２４）０３－００２７－０５文献标志码：Ａｄｏｉ：１０．１１７９２／ｈｊ２０２４０３０７引 言黄金是稀缺的战略性金属，广泛应用于饰品、货币储备及高科技产业，在国民经济及社会发展中有着不可取代的作用［１］。
据美国地质调查局数据，全世界已查明的黄金资源量为８．９万ｔ，其中约１／３的金矿资源为难处理金矿石，随着优质资源的日益消耗，这一比例仍在不断增加，已成为制约黄金产业发展的重要因素［２］。
湿法冶金浸出技术
湿法冶金浸出技术湿法冶金浸出技术是指利用液体介质将金、银、铜、铝等金属元素从矿石或其他固态材料中溶解出来的技术。
这种技术被广泛应用于非铁金属冶炼、稀有金属冶炼、废弃物处理等领域。
湿法冶金浸出技术的基本原理是，在液体介质中，矿石或其他固态材料中的金属元素被化学反应或化学吸附溶解出来。
溶解后的金属离子可通过电解、沉淀、络合、溶解度等方式进一步得到纯金属。
在湿法冶金浸出技术中，液体介质是非常重要的。
常见的液体介质有稀酸、酸、碱等。
这些液体介质中的化学成分与矿物中的金属元素发生反应，从而使金属元素溶解在介质中。
金矿石的化学成分主要是金和硫化铁。
在使用氰化物溶解金矿石时，氰化物在水中形成离子，和金化学反应，生成氰化金离子，溶解在水中。
硫化铁和氰化物反应，生成一氰化化铁离子，通过氧化、水解等方式进行还原。
湿法冶金浸出技术在工业生产中有广泛应用。
在铜冶炼中，氧化和硫化铜矿是主要的原料，其使用浸出法进行处理。
在硫酸亚铁盐中浸出铜矿，则使用的是酸性液体介质。
在稀有金属冶炼中，常使用浸出法处理稀土矿。
湿法冶金浸出技术也被广泛应用于废弃物处理领域。
在锌处理厂，通过浸出法处理废旧电池中的锌，将锌溶解出来。
在废弃电子产品中，含有如金、银、铜等贵金属，通过浸出法可将其溶解并回收。
湿法冶金浸出技术在不同领域具有不同的应用特点和优势。
在非铁金属冶炼领域，该技术可以处理各种类型的非铁矿，如铝土矿、磷灰石、锰矿和钾矿等。
通过浸出法处理非铁矿可以提高矿石回收率，降低运输成本，并减少对自然资源的消耗。
湿法冶金浸出技术的化学反应速度较快，操作过程相对简单，而且可以通过控制液体介质的化学成分，实现精准的物质分离。
在稀有金属冶炼领域，湿法冶金浸出技术已被广泛应用于稀土元素的分离和提纯。
稀土元素由于矿石中的含量极低，因此其提取成本较高。
但通过采用湿法浸出技术，将矿石浸出后，可以将稀土元素与其他金属分离开来，提高浸出效率和提纯效率，从而降低稀土元素的生产成本。
硫氰酸盐浸金研究进展-贵金属
2016年8月 贵 金 属 Aug. 2016第37卷第3期Precious MetalsV ol.37, No.3收稿日期：2016-02-17基金项目：国家十二五科技支撑计划课题(复杂钨铜钼铋资源综合回收关键技术研究, 2012BAB10B03)。
第一作者：吴 浩，男，硕士研究生，研究方向：矿物分选理论与工艺。
E-mail: 342384870@*通讯作者：黄万抚，男，教授，研究方向：液膜分离、矿物加工和废水处理技术。
E-mail: sim2008@硫氰酸盐浸金研究进展吴 浩，黄万抚*，邱 峰，胡雪飞(江西理工大学 资源与环境工程学院，江西 赣州341000)摘 要：硫氰酸盐是一种高效、稳定、环保的金矿物浸出剂。
讨论了硫氰酸盐浸金机理，从电化学角度阐述了浸出过程发生的反应与可行性，总结了焙烧氧化、加压氧化、化学氧化等预处理方法对硫氰酸盐浸金工艺的影响，归纳了浸出工艺参数浸出剂、氧化剂、pH 、杂质离子、硫脲在浸金过程的作用，概括了硫氰酸盐浸出贵液中回收金的方法。
从应用、工艺、机理角度概述了硫氰酸盐浸金体系近年来的研究与发展，并提出存在的问题与不足，指出了硫氰酸盐浸金的研究方向。
关键词：有色金属冶金；无氰工艺；浸金；硫氰酸盐中图分类号：TD953，TF831 文献标识码：A 文章编号：1004-0676(2016)03-0072-07Review of Gold Leaching by ThiocyanateWU Hao, HUANG Wanfu *, QIU Feng, HU Xuefei(School of Resource and Environmental Engineering, Jiangxi University of Science and Technology, Ganzhou 341000, Jiangxi, China)Abstract: Thiocyanate leaching is a technology with efficient, stable and environmental friendly advantages. The working principles of thiocyanate leaching of gold were introduced, the reaction and feasibility of leaching process were expounded from the electrochemical point of view. The effects of pretreatment methods, such as roasting oxidation, pressure oxidation and chemical oxidation, were summarized. And also, the effects of leaching parameters, such as leaching agent, oxidant, pH, impurity ion and thiourea were summarized. And it was surveyed that the methods for recovering gold from leach liquor. In this paper, the research and development of leaching gold system was summarized in angles of application, technology and mechanism. The problems and deficiencies were put forward, and the research direction was pointed out.Key words: nonferrous metallurgy; non-cyanide; gold leaching; thiocyanate浸出是金的主要回收提取手段，其中氰化法由于工艺成熟，适应性广，指标稳定，操作简便，浸出效率高，经济效益好等优点，是浸出提金的主要手段。
卡林型金精矿加压氧化—铁矾分解—非氰提金研究
卡林型金精矿加压氧化—铁矾分解—非氰提金研究
陈汝璨;张磊;郭学益;田庆华;李栋;衷水平
【期刊名称】《黄金》
【年(卷),期】2024(45)3
【摘要】某卡林型金精矿为典型难处理金精矿,绝大部分金被黄铁矿和砷黄铁矿包裹,直接浸出时金浸出率仅为7.8%。
针对卡林型金精矿提金困难、氰化提金污染严重等问题,创新性提出了加压氧化—铁矾分解—非氰提金方法。
卡林型金精矿经加压氧化预处理和铁矾分解处理可实现包裹金的高效解离,氧压渣和破矾渣在反应时间2 h、活性炭用量50 g/L、搅拌速度400 r/min、温度30℃、pH值1.3~1.5、空气流量2 L/min、液固比4∶1、硫脲用量4 g/L条件下,金浸出率分别为76.2%和86.1%,实现了卡林型金精矿的高效、清洁提取。
【总页数】5页(P27-31)
【作者】陈汝璨;张磊;郭学益;田庆华;李栋;衷水平
【作者单位】中南大学冶金与环境学院;中国有色金属工业协会中国清洁冶金工程研究中心;福州大学紫金地质与矿业学院
【正文语种】中文
【中图分类】TD953
【相关文献】
1.甘肃某卡林型氧化金矿石回收金试验研究
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3.国内某卡林型金矿加压预氧化-炭浸工艺金浸出率影响因素分析
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硫精矿焙烧-酸浸渣非氰提金试验研究5.卡林型金精矿氧压渣中铁矾碱性分解及环保提金试验研究
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氨氰浸金原理及研究进展
氨氰浸金原理及研究进展李绍英;赵礼兵;白丽梅;赵留成;高志明;梁冰;马玉新【摘要】Since the ammonia-cyanide leaching was developed in 1901, it has been considered as an effective method for selective extraction of gold from the refractory oxidized copper-gold ore. The latest status around the world of gold extraction using the ammonia-cyanide method is systematically reviewed in the present paper, including basic principle of the method, leaching dynamic, solution chemistry, laboratory tests and industrial application. The existing problem is discussed, and future developments are also prospected.%氨氰浸出技术自从发明以来就被认为是从含铜难处枞金矿资源中恒择性回收金的一种有效方法。
系统总结了目前国内外氨氰浸金的研究进展，主要包括氨氰浸金的基本原枞、浸出动力学研究、溶液化学研究、氨氰浸金实验室实验及工业应用研究现状，对氨氰浸金过程中存在的问题及其未来的发展趋势做了评价。
【期刊名称】《贵金属》【年(卷),期】2016(037)004【总页数】5页(P66-70)【关键词】冶金技术;氨氰浸出;金;动力学;溶液化学;研究进展【作者】李绍英;赵礼兵;白丽梅;赵留成;高志明;梁冰;马玉新【作者单位】华北理工大学矿业工程学院，河北唐山 063009;华北理工大学矿业工程学院，河北唐山 063009;华北理工大学矿业工程学院，河北唐山 063009;华北理工大学矿业工程学院，河北唐山 063009;华北理工大学矿业工程学院，河北唐山 063009;华北理工大学矿业工程学院，河北唐山 063009;华北理工大学矿业工程学院，河北唐山 063009【正文语种】中文【中图分类】TF111;TF831含铜金矿石是常见的难处理矿产资源之一，其难以处理的原因是在采用传统氰化法浸出时，由于铜矿物的溶解会大大增加氰化钠的耗量，降低金的溶解速率，同时会对浸出贵液中金的回收造成影响。
第十一次金银冶金
铅精矿如果采用火法精炼，则是用加锌提银法，此时把金属锌加到含银的粗铅中，银与锌结合成银锌合金而与铅水分离。此种银锌合金称为银锌壳
表9-1 银锌壳的化学组成（%）
工 厂
Au
Ag
Pb
Zn
Cu
I
—
10.69
76.54
10.70
3.30
II
—
3.4
75.5
22.0
—
III
铜阳极泥一般先经筛分和分级等方法除去其中的较粗铜粒和铜屑后，才送化学处理。化学脱铜脱硒常用硫酸化焙烧-浸出法，即将阳极泥先与浓硫酸混合（酸料比1：0.75~1），在外加热的小型回转窑中进行硫酸化焙烧，然后再用稀硫酸浸出。
§5 从阳极泥中提取金银 ——阳极泥脱铜脱硒 (i)
表9-3 阳极泥成分及物相组成
元素
铜 阳 极 泥
铅 阳 极 泥
含量（%）
物相组成
含量（%）
物相组成
I
II
I
II
III
Au
0.4~4.5
0.2~2
Au
0.043
0.02~0.045
0.01
Au
Ag
8~24
3~8.5
Ag，Ag2Se，Ag2Te
12.15
8~10
9.5
焙烧的反应为：
硒在低温（240~300℃）时的反应为：
高温时（500~700℃）的反应为：
气体
§5 从阳极泥中提取金银 ——阳极泥脱铜脱硒 (i)
硒以SeO2进入炉气，它在吸收塔中用水吸收并形成硒酸： 硒酸与前述反应生成的SO2作用还原成粗硒： 粗硒经过滤和洗涤后，蒸馏得纯硒。
重庆科技学院贵金属冶金学PPT课件4.金银提取前的矿石加工
颚式破碎机
矿石准备
圆锥破碎机工作原理：
圆锥破碎机工作时，电动机的旋转 通过皮带轮或联轴器、圆锥破碎机传动 轴和圆锥破碎机圆锥部在偏心套的迫动 下绕一周固定点作旋摆运动。从而使破 碎圆锥的破碎壁时而靠近又时而离开固 装在调整套上的轧臼壁表面，使矿石在 破碎腔内不断受到冲击，挤压和弯曲作 用而实现矿石的破碎。电动机通过伞齿 轮驱动偏心套转动，使破碎锥作旋摆运 动。破碎锥时而靠近又时而离开固定锥， 完成破碎和排料。
Au,FeS2 (1) 浮选，精矿送冶炼厂 (2) 浮选，精矿氧化焙烧后再磨矿氰化
从矿石中提取金银的原则流程
处理金矿石的原则流程
含金磁黄铁矿 Au,FeS1-x 矿浆加石灰充气后氰化
砷金矿
Au,FeAsS (1)浮选，精矿焙烧后氰化
(2)浮选，精矿加压氧化后氰化 ⑶精矿或原矿生物氧化后氰化
含金碳质矿石 Au, C
� 电耗占60％左右。
矿石准备
破碎使用的主要设备：
➢ 颚式破碎机、 ➢ 园锥破碎机、 ➢ 振动筛。 ➢ 我国目前多采用“多破少磨”的原则。
矿石准备
为什么采用“多破少磨”呢？
➢ 众所周知，破碎机的碎矿速度远比磨矿机快，碎矿能耗也比 磨矿低75~88%，若能在矿石入磨前先行充分破碎再人磨矿机磨矿就 可大大提高磨矿效率。 ➢ 但至今，我国许多选矿厂仍采用一段开路粗碎后入球磨机磨 矿。这种操作简便、管理粗放的破碎作业，使球磨机给矿块度过粗， 增加了磨矿时间，加大了磨机及备件损耗和电能消耗，降低了磨矿 效率，增加了成本，尤其在金、银生产上，金多呈极细的微粒，许 多矿石要磨至 -200目甚至-300目，金粒仍不能与载体矿物有效分离， 采用“多碎少磨”尤为重要。 ➢ 要实现多碎少磨，除现有矿山要合理改变设备配置外，各矿 山机械厂更应开发一批新型的高效、节能、便于配套的破碎设备。
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lgβx 21.50 13.10 15.40 3.55 2.04
络合物离子
Zn(TU )22
FeSO4 (TU ) Hg(TU )42 Hg(TU )22 Bi(TU )63
lgβx 1.77 6.44 26.30 21.90 11.94
硫脲法
(2) 硫脲溶金的机理
硫脲溶金属电化学腐蚀过程。
阳极区
铜、砷、锑、碳、铅、锌、硫的有害影响小。
适用：从氰化法难处理或无法处理的含金矿物原料中提取金银。
硫脲法
1.1 硫脲法的基本原理
(1) 硫脲的基本特性
硫脲：S C(NH 2 )2
a. 硫脲在碱性液中 不稳定，易分解为 硫化物 ＋ 氨基氰
SCN 2 H4 2NaOH Na2 S CNNH 2 2H2O M n H2O MS CO( NH 2 )2
两个主要缺点： 一是浸出剂氰化物剧毒，特别是在堆浸及废液排
放、贮存的地方，须严格防止对环境造成污染；
二是氰化物浸金的速度缓慢。
非氰化浸金
比较有前途的非氰化浸金工艺有：
硫脲法、 硫代硫酸盐法、 多硫化物法、 水氯化法、 溴化物法、 细菌浸出法、 及硫氰酸盐法等。
一、硫脲法
硫脲法：用酸性硫脲水溶液浸出矿石中的金银的提取方法。 特点：酸性液浸出金银速度高、毒性小、药剂易再生回收，
0.42 V
o 0.0295lgSC ( N2H3 )2 0.0591pH 0.0591lg SC ( NH2 )2
随介质 pH [SC( NH2 )2
值降低
]降低
硫
脲
稳
定
性
增
大
。
所以，硫脲提金时，宜采用较稀的酸性硫脲液作浸出剂。 硫脲在酸性溶液中的分解产物：二硫甲脒、元素硫、
硫酸盐、二氧化碳、氮的化合物、硫化氢等。
硫脲法
c. 硫脲在酸性或碱性溶液中加热均发生分解
SC(NH2 )2 2H2O CO2 2NH3 H2S
d. 硫脲具有低毒性
e. 硫脲能与金属离子络合
Байду номын сангаас
络合物离子
Au(TU )2 Ag(TU )3 Cu(TU )42 Cd (TU )42 Pb(TU )42
(10) 浸 出 时 间 ； (11) 浸 金 工 艺 。
硫脲法
一般说来，常见的妨碍金氰化的矿物和离子几乎对硫脲 浸金没有什么影响。干扰物种对硫脲浸出的影响，迄今为止 尚未做过详细的研究，此类影响总的说来不严重。这可能是 因为硫脲容易通过氧化分解而损失，与分解的副反应相比， 其它矿物的干扰就相对不那么重要了。
这个浓度以上时，铁离子浓度 的进一步升高，金的溶解速率 反而下降(图11-3)。
硫脲法
图11-3 铁离子浓度对硫脲浸金速率的影响
硫脲法
(4) 硫脲提金的注意事项 硫脲提金时，宜采用较稀的酸性硫脲液作浸出剂。
理论上
［ SCN
2
H
］ 4
20
时，金的溶解速度最大。
[O2 ]
相当于硫脲浓度 ～0.04％。
硫脲溶金的总化学反应式：
Au
2SCN2 H4
1 4
O2
H
＝ Au(SCN2H4
)2
1 2
H2O
Eo ＝ 0.849V
Au 2SCN2 H4 Fe3 ＝ Au(SCN2 H4 )2 Fe2 Eo ＝ 0.391V
硫脲法
(3) 硫脲提金动力学
在硫脲浸金中，常采用 的氧化剂为Fe3+和O2，实际 上在处理金矿石时往往不需 向浸出液中加入Fe3+,而只需 鼓入空气，氧化存在的Fe2+
图11-1 金在不同铁离子浓度的硫脲溶液中的溶解
硫脲法
图11-2 金和银在氰化物溶液中 的溶解
从图11-1和图11-2可见， 硫脲浸金的速度要比氰化物浸 金快12倍。
在存在Fe(III)的条件下， 在硫脲溶液中溶解金，其速度 除与硫脲的浓度有关外，还取 决于铁离子的浓度，而且三价 铁离子还存在一最佳浓度，在
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第十一章 非氰浸金方法
内容提要
➢ 硫脲法 ➢ 硫代硫酸盐法 ➢ 多硫化物法 ➢ 石硫合剂法
➢ 含溴溶液浸出法 ➢ 水氯化法提金 ➢ 生物(细菌)浸出法 ➢ 海水提金
氰化浸金
氰化法的优点： 加工成本低， 金回收率高， 对矿石的适应性强， 就地产金， 工艺非常成熟。
在浸出矿浆中用活性炭吸附的炭浆法或用离子交换树脂 吸附的树脂浆法，
以及硫脲浸出-电积提金法等；
其中一些已小规模地在实践中获得应用，有一些仍处于 工业试验阶段。
硫脲法
(1) 硫脲浸出—铁板置换法提金
硫脲浸出-铁板置换法是在硫脲浸金的同时，向浸出槽的矿浆 中插入一定面积的铁板，使已经溶解的金银及铜、铅等电位比铁 正的金属离子沉积在铁板上。由于沉积速度较快，一般每2h要提 出铁板刮洗一次金泥，然后再插入槽中继续使用。
Mn+ = Ag+、Cu2+、 Cd2+、Hg2+、Pb2+ 、Bi3+、Fe2+ 等
硫脲法
b. 硫脲在酸性液中 具有还原性，可被许多氧化剂氧化 生成多种产物。
室温下 2SC ( NH 2 )2 2e SC ( N 2 H3 )2 2H
o
SC ( N2H3 )2 / SC ( NH2 )2
硫脲浸金存在两大困难：
① 浸出在氧化条件下进行，使得在浸出过程中硫脲的消耗 高；
② 二硫甲脒分解产生的元素硫为高度分散（很细小）状， 容易包裹在物料表面，使金表面钝化从而延缓或阻止金的浸出。
硫脲法
1.2 硫脲法提金工艺
已经研究的硫脲提金的工艺主要有： 常规硫脲浸出法， 往浸出液中通入SO2的硫脲浸出-SO2还原法， 硫脲浸出-铁板置换法，
Au(SCN2 H4 )2 e Au 2SCN2H4 o 0.38V
＝0.38 0.0591lg Au( SCN 2H4 )2 0.118lg SCN 2H4 电
子
阳极区: 金失电子，
流
并与硫脲络合进入溶液；
向
阴极区: 溶液中的O2获得电子被还原。
阴极区
硫脲法
常用氧化剂：O2、Fe3+、H2O2、MnO2、 (SCN2H3)2等。
硫脲法
(5) 硫脲提金的主要影响因素
硫脲溶金的浸出率主要取决于：
(1) 介 质 的pH值 ；
(2) 含 金 矿 物 原 料 的 组 成
(3) 金 粒 大 小 和 暴 露 情 况 ；
(4)
磨矿粒度；
((65))
氧化剂类型与用量； 硫脲用量；
(7) 矿 浆 液 固 比 ；
(8) 搅 拌 强 度 ；
(9) 浸 出 温 度 ；