白钨矿浮选研究现状

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我国钨冶金工业现状与发展动向(中南大学罗铮-冶金1304-)

钨冶金工业现状与发展动向一、实例分析（一）章源钨业1、生产流程：2、生产现状：2.1引进技术/自主研发技术黑白钨矿零排放闭路冶炼工艺技术：全国钨冶炼企业向江河每年排放废水2400万吨m3，排放烧碱万t，氨氮万t,废水排放ph高达13〔超国标1万倍〕，氨氮排放高达500mg/L,是国家标准的33倍多，随着国家政策日趋严厉，现行的黑白钨冶炼技术已走到尽头中国钨冶炼企业面临着大面积被政府关闭的危险境地。

章源钨业公司已在黑白钨矿零排放闭路冶炼工艺技术上取得重大突破，发明了黑白钨矿零排放闭路冶炼工艺。

白钨矿低耗高效分解技术首次探明了白钨矿磷酸根碱分解中碱浓度与分解率的负相关关系。

找到了新的钨矿晶格活化源和液体分解剂，率先实现了低碱体系中白钨矿的彻底分解，该技术还可适用于黑钨和难选黑白钨混合矿。

专有的APT 物性控制技术首次研发出晶体悬浮－层流结晶技术、晶粒球化技术、低温－外表活性技术，在国内外率先采用湿法冶金方法制备出单晶、球形、超细APT 粉体，并首次实现了工业化生产独特的钨冶炼离子交换技术发现了溶液中钨酸根与氯根的非均相化现象，开发出模糊交换－超解吸技术，能耗和辅助材料消耗平均降低50 %，实现了中国钨冶炼离子交换工艺大幅度节能降耗的目标。

首次研发出APT 结晶母液高效闭路循环技术，实现母液零排放，率先在我国钨冶炼中实现绿色生产。

研发出独有的APT 结晶氨尾气高效回收工艺，实现了氨气返回使用和达标排放。

自主设计并建成了国内外首条由黑白钨矿生产超高性能APT 的生产线。

首次在国际上建立APT 结晶动力学模型。

首次提出“动态拟合比照法”，系统研究了APT 结晶动力学，建立了数学模型。

[1]原料特点：崇义淘锡坑地区位于南岭成矿带崇义矿集区九龙脑成矿岩体的北部中远接触带,矿床类型为黑钨矿-石英大脉型。

矿区共探明WO3储量万吨,已开采万吨,现保有储量万吨。

淘锡坑地区矿脉赋存于变质岩中,属外接触带石英脉型,延长延深大,达400~700m。

旋流—静态微泡浮选柱分选某白钨矿的半工业试验研究

的化学多元素分析结果如表１所示。．
表１原矿多元素化学分析结果
ＴａｅＡｎｌｓｓｅｕｔｆｍｕｔ—ｅｅｎｏｕｂｌ１ａｙｉｒｓｌｓｏｌｉｌｍｅｔｆｒｎ—ｏ－ｍｉｅｒｆｎｏｅ
元素ＷＯ３ＳｎＭｎＰｂＺｎＰＣｕＣＦａ２ＣＣ３ａＯＳＯｉ２ＭｇＯＡ２３１０Ｋ０２
１矿石性质
该矿是湘南某一超大型白钨矿床，探明白钨资源储量７．ｔ有巨大的经济价值，矿石种类１６万，具
是矽卡岩一云英岩钨钼铋类型矿石。本次试验所用矿样为白钨粗选段上续作业尾矿，本研究称之为原
／％
Ｎ２ａ０
钨矿石主要是白钨矿，其它金属矿物有锡石以及少量的黄铜矿、方铅矿和闪锌矿；主要的非金属矿物有石榴石、萤石、方解石、石英、角闪石、辉
２浮选柱试验
２１试验矿样及药剂．
石、云母、绿泥石和绿帘石等；白钨主要分布在矽卡岩中，氟含在萤石中，萤石主要分布在脉石矿物中，与钨共生关系密切，少量浸染在石榴石等矽卡岩中。本研究主要目的是在保证白钨回收率的前提下，进一步提高白钨粗选段精矿的品位，要求精矿
次精选。
本试验采用旋流一静态微泡浮选柱作为主选设备，旋流 —静态微泡浮选柱分离方法包括柱分离

钨冶炼技术的现状与发展

钨冶炼技术的发展将对全球经济产生重要影响。随着钨在高新技术领域的应用不断扩大，钨的需求量将不断增加，推
动钨冶炼技术的不断发展。
钨冶炼技术的进步将促进相关产业的发展。钨冶炼技术的优化和改进将带动采矿、化工、新材料等上下游产业的发展
，为全球经济的发展注入新的活力。
钨冶炼技术的国际合作与交流将进一步加强。随着全球经济的融合和技术的快速发展，各国在钨冶炼技术方面的合作与交流将更加频繁和紧密，共同推动钨
新型钨冶炼技术的研究和应用将不断涌现。例如，生物冶金、化学冶金等新型钨冶炼技术的研究和应用将为钨资源的开发利用提供新的途径。
钨冶炼技术与新材料技术的结合将更加紧密。随着新材料技术的不断发展，钨冶炼技术将与新材料技术相结合，开发出具有优异性能的钨基新材料，满足高新技术领域的需求。
钨冶炼技术对全球经济的影响
交流平台
建立钨冶炼技术交流平台，可以促进各国之间的技术交流和合作，推动钨冶炼技术的共同发展。
05
钨冶炼技术的前景展望
钨在高新技术领域的应用前景
钨在高新技术领域具有广泛的应用前景，如航空航天、核能、电子、超导等。钨的高熔点、高密度和良好的导电性能使其成为这些领域的关键材料。
在核能领域，钨被用作核反应堆的反射层和遮蔽剂，能够有效吸收和反射中子，提高核反应效率。
钨的用途
钨在工业中广泛应用，主要用于钢铁、有色金属、玻璃等材料的添加剂，以及硬质合金、高温合金、航天材料等领域。
钨冶炼技术的发展历程
早期钨冶炼技术
早期钨冶炼技术包括钨精矿的焙烧、酸浸、沉矾、还原等工序，但该技术流程长、能耗高、环境污染严重。
现代钨冶炼技术
现代钨冶炼技术包括酸分解、溶剂萃取、离子交换、萃取剂回收等技术，具有流程短、能耗低、环保等优点。

某铜浮选尾矿中回收白钨矿的选矿试验研究

注：Ａｕ、Ａｇ单位为
、
１００．００
收稿日期：２０１３ — ０７ — １９作者简介：韩兆元（１９８４～），男，湖北襄阳人，工程师，主要从事选矿工艺研究。
第５期
韩兆元，等：某铜浮选尾矿中回收白钨矿的选矿试验研究
脱硫尾矿
６０
５０塞
４Ｏ回
３０星
２０
１０Ｏ
化钠璃
油酸钠ＦＷＺＬ
鬯＿ —－—－ —－
蒈臣釜－Ｉ－＿ —
尾矿
图１０捕收剂对比试验结果
钨粗精Ｆｗ作为白钨矿浮选的捕收剂。
关键词：尾矿：综合利用；白钨矿；浮选；磁选中图分类号：ＴＤ９２３文献标识码：Ａ
中国是产钨大国，但经过百年开采，黑钨资源已接近枯竭［１－３］。白钨矿资源储量占全国钨基础储量的７０．４％，约８４．４８万ｔ。除钨矿山外，在其他金属矿
铁矿、磁黄铁矿、少量黄铜矿、闪锌矿、方铅矿等；脉
术水平限制，有相当一部分钨损失于尾矿中。某
铜矿山浮选尾矿堆存量达１０００多万ｔ，其伴生有用金属钨达到综合回收的品位要求，但未进行回收，不
某铜浮选尾矿中回收白钨矿的选矿试验研究
韩兆元，高玉德，王国生，徐晓萍，万

某白钨矿选矿工艺试验研究

摘要：针对新疆某白钨矿矿石性质，进行了实验室小型工艺试验研究。试验结果表明，重选法可获得钨精矿含ＷＯ，
６３７４％、回收率为６．１３％，பைடு நூலகம்５浮选一重选联合工艺流程可获得钨精矿含ＷＯ７．，５０％，５回收率为６．７９％。２
关键词：白钨矿；重选法；浮选；选矿工艺
中图分类号：Ｄ５Ｔ９４
文献标识码：Ａ
０引言
某钨矿床含ＷＯ０７．５％，矿物主要以白钨矿钨
白钨矿只有在一．ｍ粒级中才能得到较好０２ｍ５的单体解离，在一．ｍ＋．５ｍ一．５ｍ＋０５ｒＯ１、０１ｍ２ｎ２ｍ２００６ｍＤ一．７ｍ＋．５ｍ个粒级中，钨的单．７ｉ、００６ｍＯ０ｍ３＿
害杂质矿物主要有磷灰石。原矿化学多元素分析结果见表１矿石中钨的物相分析结果见表２，。
表１原矿多元素分析结果
元素ＷＯＰＺＢＴｅＳ３ｂｎｉＦ
％
ＰＡ２３ＣＳＯ１ａ０ｉ２
含量０７．ｌ００００３３０１００６１．３７５．．６０Ｏ１．３．２．０．５．３４１．３２４７２２
体解离度分别为８．９％、３３８７９．４％、６５９．５％。
产出，占钨总金属量的９．％，５５含少量钨华和分散８
相钨，少量硫化矿，脉石矿物主要为符山石、石、长石英。根据矿石性质，行了重选法和浮选法试验，进由

某低品位白钨矿浮选试验研究

白钨浮选的常用调整剂为碳酸钠和水玻璃。一般认为它们之间有着密切的协同效应１３１。矿石性质不同．两者之间的用量关系不同碳酸钠在调节矿而浆ｐＨ值的过程中对白钨浮选泡沫的影响比较明显。水玻璃作为脉石矿物的抑制剂，选择适当的模数
维普资讯
第２ｌ卷第５期２ＯＯ６年１Ｏ月
ＣｈｎｎｓｅｎｕｔｙｉａＴｕｇｔｎＩｄｓｒ
中国钨嚣
ＶＯ．１ＮＯ５Ｉ．．２
ｏｃ．０６ｔ２Ｄ
文章编号：０９０２（０） —０００１０—６２０６５０２—４２０
高岭土、方解石、萤石等。该矿选厂生产流程为：入选矿浆铜铅混浮（分离） —— 锌硫混浮（离） — 白钨浮选后丢尾。中分 — 其硫化矿浮选工艺成熟，选别指标较好。而白钨浮选由于矿区开采条件发生变化．入选的ＷＯ品位下降较多，选别指标与原设计指标相差较大，不仅不能获得合格的白钨精矿产品．而且其回收率也徘徊在５％０５％之间。为了摸清生产指标下降原因，５进一步确定适应该矿石性质变化的白钨浮选工艺条件．为生产提供指导．进行了旨在提高白钨选别指标的试验
ｗ％１
Ｓ１４．６
Ｚｎ０７９．２
２试验内容与结果分析
试验以不改变现场选矿工艺流程为前提．经多
年生产实践。选矿浆细度为一．４占７％，入００ｍｍ７０由于硫化矿浮选分离不是本文研究内容．因此．白钨浮选前采用一粗一扫全混浮脱硫。

白钨矿与含钙脉石浮选分离的研究

摘要：对萤石、方解石和白钨矿进行了单矿物和实际矿石浮选试验，并通过红外光谱和Ｚｅｔａ电位研究了矿物与捕收剂ＴＡＢ一３和调整剂水玻璃的作用机理。结果表明：用ＮａｚＣＯ。调介质ｐＨ为８～１１时，有
ｆｌｏｔａｔｉｏｎｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｓｃｈｅｅｌｉｔｅａｎｄｆｌｕｏｒｉｔｅｗｈｅｎｔｈｅｍｅｄｉｕｍｗａｓｐＨ≥ １１ｗｉｔｈＮａＯＨ．Ｔｈｅｒｏｌｅｂｅｔｗｅｅｎ
（ＧｕａｎｇｚｈｏｕＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＮｏｎｆｅｒｒｏｕｓＭｅｔａｌｓ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ５１０６５０，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｆｌｏｔａｔｉｏｎｔｅｓｔｏｎｍｏｎｏｍｉｎｅｒａｌｓａｎｄｐｒａｃｔｉｃａ１ｏｒｅｏｆｆｌｕｏｒｉｔｅ，ｃａｌｃｉｔｅａｎｄｓｃｈｅｅｌｉｔｅｗａｓ
ｃｏｌｌｅｃｔｏｒＴＡＢ－３ａｎｄｓｃｈｅｅｌｉｔｅ，ｆｌｕｏｒｉｔｅａｎｄｃａｌｃｉｔｅｉｓｃｈｅｍｉｃａｌａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ．Ｔｈｅｃｏｌｌｅｃｔｏｒａｄｓｏｒｂｅｄｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｆｌｕｏｒｉｔｅａｎｄｃａｌｃｉｔｅｒｅｄｕｃｅｄａｆｔｅｒａｄｄｉｎｇｓｏｄｉｕｍｓｉｌｉｃａｔｅ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｉｔｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｏｕｓｔＯｔｈｅｆｌｏｔａｔｉｏｎｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｓｃｈｅｅｌｉｔｅａｎｄｆｌｕｏｒｉｔｅｉｆａｄｄｉｎｇｓｏｄｉｕｍｓｉｌｉｃａｔｅｄｕｉｎｇｔｈｅｉｒｆｌｏｔａｔｉｏｎｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ａｎｄｍｏｒｅａｄｖａｎｔａｇｅｏｕｓｔＯｔｈｅｆｌｏｔａｔｉｏｎｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｓｃｈｅｅｌｉｔｅａｎｄｃａｌｃｉｔｅ．

云南某白钨矿731常温浮选工艺试验

２选矿工艺试验
２．１原则工艺的确定
由于该矿样矿泥含量较高，且矿泥中白钨品位为０．８６％，如果在浮选试验前跟白钨浮选生产一样
预先脱泥，则该矿样总体回收率偏低，影响经济效
云南某白钨矿属夕卡岩型白钨矿，矿石中矿泥
硫化矿，品位较低，不具有回收价值，主要的脉石矿物为石英、方解石、萤石。矿石中白钨嵌布粒度粗细
不均匀，当磨矿细度为一０．０７５ｍｍ占５０％时，白钨
对该矿样分别按９、１２、１５ｍｉｎ磨矿时间进行磨
３２
中圈鹆擘
单位：
第２８卷
２．４水玻璃用量试验
对４种不同的水玻璃用量进行试验，试验结果
见表４。
水玻璃用量试验结果表明：白钨精矿品位与水玻璃用量呈正相关关系，当水玻璃用量逐渐增加时，
丁铵黑药５０ｇ／ｔ、丁黄药３０ｇ／ｔ；白钨粗选：碳酸钠１６００ｇｔ、水玻璃２５００ｄｔ、７３１组合捕收剂３００ｇ／ｔ。２．２磨矿试验
１矿石性质
云南某金属矿属夕卡岩型白钨矿，主要金属矿物为白钨，品位为０．８８％，ห้องสมุดไป่ตู้含方铅矿、闪锌矿等金属
目前已发现的白钨矿床大多是夕卡岩型钨矿床【ｕ。

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矿产综合利用Multipurpose Utilization of

Mineral

Resources

第3

期

2019年

6月

・17 •

白钩矿浮选研究现状李淑菲李强2

（1.中国恩菲工程技术有限公司矿山事业部，北京100038； 2.中国有色金属建设股份

有限公司，

北京

100029）

摘要：概述了白鹄矿的性质特征，总结了近年来白钩矿浮选药剂新进展及应用和新型白鹄矿浮选设备的发

展，并指出了白钩矿浮选药剂和设备的发展方向

。

关键词：白铸矿；浮选药剂；浮选设备

doi: 10.3969/j .issn.1000-6532.2019.03.004

中图分类号：TD952 文献标志码：A 文章编号：1000-6532 （2019

）

03-0017-05

餌是一种稀有金属，也是重要的战略金属，被广泛应用于冶金机械、石油化工、航空航天和国防等领域。自然界中已发现的钩矿物有20多种，其中最具工业价值的主要有白铸矿和黑钩矿。我国鹄资源储量丰富，约占世界的41%,其中白磚矿约占鹄矿总量的71 %。但是我国大部分的白钩矿为难选矽卡岩型，嵌布粒度较细且品位低，常与铜钳钮等有色金属伴生或共生，脉石矿物主要是与白鹄矿可浮性相近的含钙脉石⑴。随着我国易选黑鹄矿资源的日渐枯竭，开发低品位白鹄矿高效回收技术势在必行。1白铮矿的性质白钩矿，化学式为CaWO4,颜色常为（白）灰或棕黄，含WO3理论值为80.53%。晶体结构为正方晶系，性脆，通常产状为块状或细粒状，有时以假黑钩矿形态存在。矿床类型主要为细脉浸染型和矽卡岩型，根据白铸矿石类型不同，又可分为白鹄-硅酸盐矿物（石英等）型和白鹄-含钙脉石矿物（萤石、方解石）型等。白铸矿、萤石和方解石等含钙矿物在矿浆体系中浮选特性相似, 均属于可溶性盐类矿物，溶解度很大。当几种含钙矿物同时存在于矿浆中时，含钙矿物在矿浆中溶解产生的WO?\ F和CO32-等会在矿物表面发生化学反应，

导致矿物表面相互转化

，表现出相

似的表面物理化学性质和可浮性，给白铸矿和萤石、方解石的浮选分离带来困难⑷

。因此白钩矿

与含钙脉石矿物的高效分离一直是困扰白餌浮选的世界性难题。

2白磚矿浮选药剂的研究现状及应用

白钩矿选别有浮选法、重选法、磁选法

，

由

于白钩矿可浮性较好，对于嵌布粒度较细的白鹄

矿常用浮选法回收。白钩矿浮选有加温法（即彼

德罗夫法）和常温法。常温法适用于以石英为主

要脉石矿物的少数白钩矿，我国大部分白钩选厂

都是釆用加温法。白钩矿浮选常用的捕收剂主要

是阴离子捕收剂。阴离子捕收剂又包括脂肪酸类、超防酸以及螯合类、磺酸类、麟酸类捕收剂⑶。2.1捕收剂的研究现状及应用

脂肪酸类是白铸矿浮选最常用的捕收剂，主

要有油酸、油酸钠、

妥尔油及其皂类、731或733

氧化石蜡皂等，因其优良的捕收性能，

已广泛应

用于白磚矿浮选实践。然而，脂肪酸类捕收剂在低温下难于溶解和分散，导致浮选指标变差

，白

钩矿难以充分回收，造成资源浪费。研究人员常

收稿日期：2018-03-06作者简介：李淑菲（1987-）,女，工程师，主要从事选矿及咨询工作。• 18 •矿产综合利用2019 年

采用添加乳化剂和非极性表面活性剂或对脂肪酸引入高极性的基团或不饱和键以改善药剂在低温条件下的溶解性能。郭亮明⑷针对731捕收剂在

冬季低温条件下分散性差，选择性不高的问题，

通过添加复合乳化剂对731

进行乳化，成功实现了

低温条件下白钩矿浮选，不仅降低了

731

捕收剂的

用量，而且提高了其选择性，降低了企业的生产

成本。

朱海玲冈研究发现，

添加不同种类的非离

子表面活性剂可有效改善油酸钠对白铸矿的捕收性能，

其中以异构醇聚氧乙烯醯效果最好。其机

理可能是聚氧乙烯醸和油酸钠在白鹄矿表面发生共吸附，油酸钠吸附在白磚矿表面后，

聚氧乙烯

醍以分子形式穿插其间，降低了油酸根离子之间

的排斥作用，从而增加油酸钠在白磚矿表面的吸附量，增强白铮矿表面的疏水性

。刘明宝同等针

对内蒙古某低品位白钩矿采用改性脂肪酸RA915

为捕收剂，通过一粗五精两扫的常温闭路浮选流

程，

在给矿WO3含量0.16%条件下，可获得

WCh

品位为55.31%,回收率为63. 92%的白鹄精矿。疑肪酸类捕收剂能与白钩矿表面定位离子 Ca2+作用形成比较稳定的四元环或五元环螯合物，

发生离子-分子共吸附作用，也是白鹄矿常用的捕

收剂之一。高玉德等通过吸附量测试、红外光谱测试、Zeta电位测试等手段研究了疑岳酸与白铸

矿的作用机理。试验结果表明，在pH值为8~10时,

环已甲基疑膀酸对白鹄矿的捕收能力强于苯甲轻岳酸，更容易在白磚矿表面发生吸附。苯甲疑岳酸与

白铸矿表面钙离子反应，发生化学吸附［刀。虞肖肠等以癸酸羟月亏酸钠作捕收剂对湖北某低品位白铸矿展开浮选试验研究，试验结果表明癸酸轻防酸

钠是一种白鹄矿高效捕收剂，其对白铸矿的捕收

能力较731更强，且用量更少。

在给矿

WCh含量

0.40%的条件下，经过一段粗选，能得到鹄品位为

3.16%,回收率为80%的钩粗精矿⑻。中南大学胡

岳华、孙伟等最新研究发现【9切，将Pb2+与苯甲

疑岳酸提前混合，反应后的产物作为捕收剂比传

统的以Pb?+作为活化剂，然后加入苯甲轻岳酸作

为捕收剂可显著提高对白钩矿、锡石的选择性捕收能力。该捕收剂在柿竹园多金属矿成功进行了

工业应用，钩综合回收率提高

。目前正在宁化

行洛坑鹄矿推广应用。研究发现金属盐类配位捕

收剂M-COMPLEX

对白餌矿具有良好的选择性捕

收能力，而对脉石矿物萤石没有捕收能力或捕收

能力很弱。

捕收剂M-COMPLEX的使用可实现黑

白钩矿的常温精选，相比于传统的黑白磚矿加温

精选工艺，回收率有显著提高冋

。

近年来，为了强化白钩矿与含钙脉石矿物的

浮选分离，提高白钩矿资源利用率，研究人员开

发了一系列新型高效白钩矿捕收剂，如广州有色金属研究院研制的ZL、DH和湖南有色金属研究

院研发的SD

系列捕收剂等。

研究发现冋二辛基

二甲基漠化鞍（DDAB）是一种新型高效的白鹄矿

常温精选捕收剂，在弱碱性条件下可实现白钩矿

与方解石浮选分离，其主要机理为在该

值条件

下，利用白钩矿与方解石表面电性差别，DDAB

选择性吸附在白钩矿表面。

ZL是一种新型白鹄矿

高效捕收剂，系长碳径酸皂化混合物。徐凤平针

对湖南某低品位矽卡岩型白鹄矿采用常温731浮

选工艺，药剂消耗量大和生产指标偏低的问题，

通过采用ZL捕收剂，调整磨矿细度、浮选浓度等措施，降低了药剂用量并显著提高了浮选指标问。

湖南某白鹄矿含WO3 0.24%,脉石矿物主要是方

解石、

萤石，

属于高钙白铸矿。

陈远林回等釆用

以植物油脚为原料开发的DH

作白钩的捕收剂

，

在常温粗选中获得WCh品位为1.26%、

回收率为

73.66%钩粗精矿。相比于传统捕收剂

731,钩回收

率提高8%以上，而DH用量仅为

731用量的一半

。

不同捕收剂组合使用可以发挥药剂的协同作用，提高对矿物的捕收能力和选择性。

研究人员

通过量子化学计算、表面张力测定等方法对组合

药剂作用机理做了研究。试验结果表明，组合药剂各组分在矿浆溶液中及矿物表面均可发生相互作用。组合捕收剂在矿物表面产生协同作用的机

理，

主要包括共吸附、疏水端加长、促进吸附以