浅析合成氨工业废水处理方法
合成氨工业的水污染治理技术

在合成 氨的生产过程 中, 废水 的成分较复杂 , 造气 、 脱硫工序
2合成 氨工 业 的水污 染治 理技 术现 状
4结语
经 过了数十年的合成氨工业水污染治理技术 的研究 和开发 , 随着现代工业技术 的飞速发展 ,作为重要 的国民经济产业 , 水污染治理工作 已经取得 了一定 的成效 ,但是合成 氨的产量不断 合成氨工业 的水 污染治理技术面临的挑战也越来越高 。 笔者通过 提高 以及工业废水 的排放量不断加大使得治理效果并不 明显 。尤 对合 成氨工业水污染治理技术 的研究 , 虽然大 中型合成氨企业在 其是 中小型合成 氨企业的水污染治理设备投入较少导致水污染 的 治理方 面已取得一定 的进步 , 但整体看来仍不理想。我们应科学 、
1 . 3废水 成 分 复 杂
1 . 2排 放 点 多
水形成泥饼, 最后污泥外运用作农业肥料。
综 上所述 ,笔者相信在政府 的扶持 和相关专家 的指导下 , 合 中主要 的污染物有悬浮物 、 氨氮 、 硫化物等 ; 而在合成工序 中主要 成 氨企业能够处理好合成氨生产过程 中的水 污染治理 问题 , 寻找 污染物 为废 稀氨水。产生的水污染若不及时治理 , 则会对 当地 的 合 适的排污方式 , 确保 合成氨工 业 的可持续 发展 , 达到 良好 的环 水资源 和周 围的环境造成严重的影响。 境 效益 、 社会效益和经济效益。
磷能充分的释放出来 , 防止污泥膨胀 。 3 . 2合成氨工业的水污染治 理工艺路线
1合成 氨 工业 生产 中水 污染特 点
合成氨是 指由氮 、 氢和催 化剂组成 的原材料 成分 , 经过 高温 由于合成氨工业 中的污水悬 浮物和氨氮的含量较高 , 并且在 高压直 接合 成制 氨的过程 。 在这一过程 中会对水资源造成极 大的 甲醛车 间还 包含 甲醛废水 , 废 水的可生 化性较好 , 所 以我们采用 污染 , 水污染 的特点如下 : “ 自然沉淀 + C A S S生物反应池 ” 结合 的工艺技术 路线 , 在 去除悬 1 . 1排 水 量 大 浮物和有机物的同时 , 脱氮功能也有所加强 。 在合成氨生产过程中 , 由于高温高压制氨 , 就需要大量的水来 工艺流程首先 ,合成氨企业工厂车间中排放的不达标污水通过
化工厂合成氨有机废水处理工艺

化工厂合成氨有机废水处理工艺
化工厂合成氨有机废水处理工艺一般包括以下几个步骤:
1. 混合废水预处理:将合成氨有机废水与其他废水进行混合预处理,减少处理工艺的复杂性。
2. 酸洗:通过酸洗工艺来去除废水中的杂质物质,如铁、铜、镍等金属离子,以及一些难降解有机物。
3. 生物处理:将酸洗后的废水送入生物处理系统,利用菌群的作用进行生物降解。
生物处理一般分为好氧生物处理和厌氧生物处理两种方式,具体选择哪种方式要根据废水的特性来确定。
4. 深度处理:针对生物处理后仍含有一定浓度的难降解有机物的废水,可以采用进一步的深度处理工艺,如吸附、膜分离、化学氧化、活性炭吸附等方法。
5. 中水回用:处理后的废水经过去盐处理后,可以作为工艺水或冲洗水回用,降低水资源的消耗。
化工厂合成氨有机废水的处理工艺需要根据具体的废水特性、处理要求和环境要求进行选择和优化,以实现高效、经济、环保的废水处理效果。
合成氨废水处理浅述

合成氨废水处理浅述摘要:合成氨造气废水存在着排放量大、温度高、污水成分复杂的特点,是较难处理的工业废水之一。
论文简明介绍了该类废水的来源、特征及其处理技术现状,并结合具体工程案例从混凝、沉淀、澄清、冷却各个环节分析了合成氨工业造气废水的处理工艺。
分析表明,选用合适配比和投加量的混凝剂与助凝剂能够经济、有效地提高废水中COD和悬浮物的去除率;适当增大平流沉淀池设计的停留时间并保证沉淀池进出水端配水均匀能够使废水中的大颗粒悬浮物沉淀更加彻底;于平流沉淀池和冷却塔之间增设斜管式微涡流澄清池不仅能够提高废水中小颗粒悬浮物的去除率而且能够提高冷却塔的使用寿命;选用耐高温、片间距较大的、不易阻塞、且支撑刚度较大的冷却塔填料以及耐腐蚀的钢筋混凝土结构的冷却塔是造气废水得到有效处理的保证之一。
最后,论文从节能环保的角度对造气废水处理的设计提出几点建议。
指出改进造气工艺以减少造气废水排放的污染物含量、加强废水排放与收集的管理、优化创新造气废水处理技术是未来合成氨造气废水治理的发展方向。
关键词:合成氨,造气废水,处理引言氨是重要的无机化工产品之一,在国民经济中占有重要地位。
除液氨可直接作为肥料外,农业上使用的氮肥,例如尿素、硝酸铵、磷酸铵、氯化铵以及各种含氮复合肥,都是以氨为原料的。
合成氨是大宗化工产品之一,世界每年合成氨产量已达到1亿吨以上,其中约有80%的氨用来生产化学肥料,20%作为其它化工产品的原料。
我国合成氨工业始建于20世纪60年代,特别在改革开放的进程中,合成氨得到了迅猛的发展,总产量已位居世界之首。
然而,合成氨工业即是耗水大户,也是排污大户,主要存在着吨氨废水排放量大、水污染排放点多、污水成分复杂等问题。
多年来,水污染问题一直是制约合成氨工业可持续发展的主要因素之一。
其中,造气工段排放的废水具有高温、高污染和污染物成分复杂的特点,是较难处理的废水之一。
1合成氨工业造气废水来源及特点以无烟煤或焦炭生产合成氨的过程中,每生产1t合成氨可排出造气废水50t~80t。
合成氨厂氨氮排放水处理技术探讨

合成氨厂氨氮排放水处理技术探讨(川化集团有限责任公司四川成都 610301)一、前言合成氨厂在人工固氮的同时,氨的流失是比较严重的。
这些氨蓄积在土壤、水体等自然环境中,发展到一定程度超过了自然还原能力,就造成了对自然界的氮污染。
大多数氨是通过废水排放流失的,这同时也是资源和能源的浪费。
如何降低废水中氨的排放浓度,控制氨的排放总量,一直是困扰合成氨厂的问题之一。
本文主要从选择去除法的角度出发,讨论如何降低水体中氨的浓度,或回收氨或脱取氮,总之尽量减少氨的排放。
二、水体中脱氮的不同方法及效果2.1方法综述降低排放水中氨的浓度实际上是一个从水中脱氮(回收氨可看作其特例)的过程。
排放水脱氮技术归纳起来可分为三大类:膜分离法、选择去除法和微生物同化吸收法。
如下图。
图1 脱氮方法分枝用膜分离法处理工业氨氮废水,尽管发展前景看好,但目前技术还不成熟,应用较少。
空气吹除法通常是将水中的氨用空气吹入大气,要造成二次污染。
离子交换树脂法和加氯法在经济上是不合算的。
真正技术成熟的处理方法是蒸汽汽提法和生物法。
蒸汽汽提法主要用于以回收氨和尿素为目的的治理与控制上,特别适用于处理高浓度的氨氮废水。
生物法适用于处理低浓度的氨氮废水。
2.2蒸汽汽提法蒸汽汽提法脱氮:用蒸汽和废水直接接触,将废水中挥发性的氨按一定比例扩散到气相中去,从而达到从废水中分离氨的目的的方法。
合成氨低变工艺冷凝液的处理就是运用此法的一个成功的范例。
该汽提过程是在一填料塔内用一部分中压过热蒸汽进行的。
工艺冷凝液经汽提塔排出液预热后自塔顶进入塔内,汽提蒸汽则从塔底送入。
蒸汽与工艺冷凝液在填料层逆流接触。
中压蒸汽加热工艺冷凝液,并降低汽提塔气相中各杂质组分的分压,从而使冷凝液中的杂质组分被汽提出来,主要是NH3和CO2。
汽提气自塔顶出来后作为工艺蒸汽送到一段炉转化制气。
塔底出来的汽提冷凝液经换热器、冷却器冷却后,送到脱盐水装置作为高压锅炉的给水。
合成氨弛放气洗涤塔具有与汽提塔类似的结构。
合成氨生产的三废治理

合成氨生产的三废治理合成氨生产过程中存在三大废物:尿素生产废水、合成氨生产废液和废气,这些废物的排放不仅会造成环境污染,对人类健康也有着极大的危害。
因此,对这些废物进行有效的治理显得尤为重要。
一、尿素生产废水治理尿素生产废水是指尿素生产过程中排放的污水。
该废水中主要含有尿素、尿酸、亚硫酸及其它有机及无机杂质等,这些物质对环境产生严重影响。
为了减少该废水对环境的影响,可采用以下几种治理方法。
1、生物处理法生物处理法是指利用微生物代谢等作用将有机物转化为无机物的方法。
该方法处理成本较低、污泥量小,且对水体污染物性能的适应能力强,是一种经济有效的尿素生产废水处理方法。
2、化学处理法化学处理法是指利用化学法将污水中有机物转化成无公物的方法。
化学处理法有氧化法、还原法、中和法等。
化学处理法处理技术熟练,对处理后的水质能够做到达到排放标准,但处理成本相对较高。
3、膜分离法膜分离法是指利用物理隔离作用将水中的污染物与水分离开来的方法。
膜分离法可分为微滤、超滤、反渗透等方法。
该法具有处理效果好、占地面积小、处理成本较低、运行实际简便等优点。
合成氨生产废液即指生产过程中产生的含有无机酸、氨水及其它有机无机污染物的废液。
该废液具有酸碱性强、化学组成复杂的特点。
为了达到减少对环境的影响,对该废液进行有效的治理是至关重要的。
1、中和法中和法是指将废液中强酸或强碱与适量的中和剂(如氢氧化钠或氢氧化钙)反应,使废液酸碱度逐渐趋于中性的方法。
中和法可将酸根离子或碱根离子转化为中性离子,使废液的酸碱度趋于中性,并提高废液中某些离子的沉降速度。
2、沉淀法沉淀法是指通过添加合适的化学试剂,将废液中的污染物转化成难溶、沉淀的固体,然后采取过滤、吸滤等方式将固体沉淀分离出来的方法。
沉淀法处理技术简单、投资成本少,并且对处理后的废液有营养成分回收的作用,是一种较为经济有效的废液处理方法。
3、捆绑剂法捆绑剂法是指利用适当的化学试剂将废液中的有毒有害物质绑定固定,转化成不易挥发的无机复合物,以达到废液治理的目的。
合成氨中的环保措施

合成氨中的环保措施合成氨是农业和化工行业的重要原料之一,它被大量用于制造化肥和其他化学产品。
然而,合成氨的生产过程通常会产生大量废水和废气,这对环境造成了严重的污染。
因此,近年来,针对合成氨生产中的环境污染问题,已经出现了一些新的环保措施。
本文将介绍合成氨中的环保措施。
废水污染治理在合成氨生产过程中,产生废水的主要部分来自于顶气洗涤和合成氨喷淋冷却过程中的冷却水。
这些废水中含有高浓度的氨氮、COD、SS等有机物污染物。
为了减少合成氨生产对水环境的负面影响,可以采用以下环保技术:检测并监测废水排放对于合成氨生产企业,应当建立完善的废水检测系统,对废水排放进行监测。
废水排放应当严格遵守国家环保等相关法规,如不得超标排放、进行达标排放等。
废水处理技术合成氨生产企业可以采用生物法、化学法、物理法等技术对废水进行处理,使其达到国家排放标准。
使用废水回收技术废水可以经过生物或化学处理后得到回用水,使用后产生的水也可以回收利用。
这样可以有效减少水的消耗和污染物的排放。
废气污染治理合成氨生产过程所排放的废气,主要成分是氮气和氢气。
这些高浓度的气体对环境有很大的影响。
以下是针对废气污染所采用的环保措施:尾气处理装置采用尾气处理装置对排放的废气进行处理和净化,使其排放符合国家环保要求。
尾气处理装置包括氧化、吸附、交叉膜、膜技术等方法。
尾气集中处理尾气集中处理是指将生产过程中所有产生的气体汇聚到一起进行处理。
这种方式可以更好地控制废气的排放量和质量,减少对环境的影响。
节能减排除了加强废水废气治理以外,提高合成氨生产的节能减排水平也是环保工作的重点。
采用合适的节能技术和工艺,能够减少能源消耗,降低生产成本,同时避免对环境造成过大的影响。
采用能源替代技术传统的合成氨生产过程中,存在用燃料制氢、电解制氢过程能耗高等弊端。
使用太阳能、水力能和风力等新能源可更大程度的节约能源。
优化工艺流程优化工艺流程的方式能减少源头能量消耗。
浅析工业氨氮废水的处理方法及选择

浅析工业氨氮废水的处理方法及选择李闻,青岛科技大学,161006【摘要】本文介绍工业氨氮废水未经处理排放的危害性,对现在处理氨氮废水的方法进行简单的介绍并建议了选择方法。
【关键词】工业氨氮废水废水处理1、前言随着现代工业的日益发展,下业用水量及废水的排放量日益增加,世界各国的水体都出现了不同程度的污染,导致世界性的水资源匮乏危机日益严重。
为缓懈水资源的短缺状况,工业废水处理技术的研究也日益受到人们的密切关注。
氨氮废水作为工业废水的主要成分之一,其处理方法及选择也越来越受到人们的重视。
氨氮废水来源很广,在工业中,如钢铁厂,选矿厂,化工,玻璃制造,炼钨厂,肉类加工及饲料加工工业等行业。
这些行业在其生产过程中排放废水中含有大量氨氮,排放的氨氮浓度很高。
甚至有的达到6000mg/L或是更高。
而一些如皮革,食品和养殖厂的排放废水中氨氮的浓度本身不高。
但是由于有机氮的脱氮基反应,氨氮浓度迅速上升,污染进一步加重。
2.处理方法现在对于氨氮废水的处理方法很多种,包有物化法空气吹脱法,离子交换法,膜分离技术,MAP沉淀法,化学氧化法,折点加氯法,电渗析,电化学处理,催化裂解等。
生物法:硝化和反硝化法,厌氧氨氧化(ANAMMOX)和伞程自养脱氮(CANON)等,但是由于水质的差异和自身条件的限制,所以在现代丁业中应用主要有:(1)对于无机氨氮废水处理常用有:空气吹脱法和离子交换法等。
(2)对于有机氨氮废水处理常用有:生物法等。
(3)对于高浓度氨氮废水处理常用有:吹脱法+生物法;或者吹脱法+折点加氯;化学沉淀法+生物法等。
(4)对于低浓度的氨氮废水常用有:天然沸石离子交换法;生物脱氮法等。
2.1 吹脱法吹脱属于气一液相转移分离法。
即将气体(载气)通人废水中,使之相丐=充分接触使废水中的溶解气体和易挥发性溶质穿过气液界面,向气相转移,从而达到脱除污染物的目的。
常用空气或水蒸汽作载气。
2.2 离子交换法离子交换法是一种借助于离子交换剂卜的离子和水中的离子进行交换反应而除去水中有害离子的方法。
合成氨废水的处理

合成氨废水的处理摘要:本文主要对合成氨废水的处理现状进行介绍,并结合国内一些合成氨工业的具体工艺流程进行介绍:我国现主要以生物技术处理含氨氮的废水,以A/O工艺为基础做了创新。
关键词:合成氨废水;CASS;工艺流程前言合成氨工业是基本的无机化工工业之一,我国对氨产品的需求很高,带动了合成氨工业的大力发展,但同时伴随着废水的处理问题。
合成氨废水的最大特点是高氨氮,如果不加处理直接排入水体会造成水体的富营养化,破坏水体的自然状态;如果直接排入混合污水处理厂,则会引起较大的氨氮冲击负荷,因此需预先在厂内进行处理.1 废水来源及特点1。
1 来源煤焦造气生产合成氨工艺废水主要来自3个部分:气化工序产生的脱硫废水;脱硫工序产生脱硫废水;铜洗工序产生的含氨废水。
油造气生产合成氨的废水,主要来自除炭工序产生的碳黑废水及含氰废水;脱硫工序产生的脱硫废水;以及在脱除有机硫过程中产生的低压变换冷凝液及甲烷化冷凝液,即含氨废水。
气制合成氨工艺废水,主要是脱硫工序产生的脱硫废水及铜洗工序产生的含氨废水,以及在脱除有机硫过程中产生的冷凝液,即含氨废水。
碳酸氨生产中的废水是尾气洗涤塔产生的含氨废水;尿素生产中的废水主要是蒸馏和蒸发工序产生的解吸液和真空蒸发工序产生的含氨废水.硝酸铵生产中的废水主要是真空蒸发工序产生的含氨废水。
归纳起来,氮肥工业废水按其性质可分为煤造气含氰废水、油造气碳黑废水、含硫废水和含氨废水,其中以造气废水和含氨废水的水环境影响最大.1。
2特点合成氨工业废水中氨氮浓度较高,COD、BOD偏低,采用生物脱氮工艺一般需要投加碳源和碱;废水中含有一定量的矿物油、硫化物和氰化物,进行生物脱氮前一般应进行适当的预处理。
2 废水处理发展现状目前,含氨氮废水的处理技术,有空气蒸汽气提法、吹脱法、离子交换法、生物合成硝化法、化学沉淀法等,但均有不足之处,如气提法能耗高、容易结垢,并且必须进行后处理,否则会产生二次污染。
用吹脱法处理高氨氮废水,其能量消耗高,产生大气污染;吹脱法需要在 pH 高于的条件下才能实现,用石灰调整 pH 值会使吹脱塔结垢,因此吹脱法的应用受到限制;吹脱效果还受到水温的影响;另外,由于吹脱塔的投资很高,维护不方便,国外一些吹脱塔基本上都己停运行。
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浅析合成氨工业废水处理方法摘要:合成氨的发展随着工业的迅速发展而日益增长,但存在的问题也随之而来,如水污染。
合成氨废水的最大特点是高氮氨,如果不加处理直接排入水体会造成水体的富营养化,破坏水体的自然状态,所以随着社会的发展、技术的改革,多种方法如常用的高氨氮废水有物化处理法、化学氧化法、化学沉淀法等具有重要的应用推广价值是未来合成氨工业废水资源化处理的重要发展方向。
关键词:合成氨工业废水;脱氮工艺;废水处理方法1.氨的生产意义氨是生产硫酸铵、硝酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、尿素等化学肥料的主要原也是生产硝酸、染料、炸药、医药、有机合成、塑料、合成纤维、石油化工等工业产品的重要原料。
因此,合成氨是无机化工的代表,在国民经济中占有十分重要的地位。
20世纪70年代以来我国相继引进建成了29套30kt/a的大型合成氨装置,使我国的合成氨生产能力有很大提高。
迄今已形成大、中、小氮肥厂并存,合成氨原料兼有煤、油、气,产品以碳铵、尿素为主的特点。
2.合成氨的工艺简述2.1以天然气为原材料空气压缩→天然气→压缩→脱硫(500℃,38atm)→一段转化→二段转化→高温变换(水蒸气)→低温变换→脱碳(二氧化碳)→甲烷化→压缩→合成→氨2.2以煤为原料铜氨液除少量CO、空气、焦炭或煤蒸汽→造气→除尘→脱硫→CO变换(脱除CO2) →压缩→合成→氨CO22.3重质油制氨重质油包括各种深度加工所得的渣油,可用部分氧化法制得合成氨原料气,生产过程比天然气蒸汽转化法简单,但需要有空气分离装置。
空气分离装置制得的氧用于重质油气化,氮作为氨合成原料外,液态氮还用作脱除一氧化碳、甲烷及氩的洗涤剂。
以天然气为原料合成氨低投资、能耗低、产量高,重质油与煤炭制造合成气成本差不多,重油和渣油制合成气可以使石油资源得到充分的合理作用。
3.合成氨工艺产生废水的来源和特点3.1废水的来源煤焦造气生产合成氨工艺废水主要来自气化工序产生的脱硫废水;脱硫工序产生脱硫废水;铜洗工序产生的合成氨废水。
油造气生产合成氨的废水主要来自除炭工序产生的碳黑废水及含氰废水;脱硫工序产生的脱硫废水;以及在脱除有机硫过程中产生的低压变换冷凝液及甲烷化冷凝液,即含氨废水。
气制合成氨工艺废水,主要是脱硫工序产生的脱硫废水及铜烧工序产生的合成氨废水,以及在脱除有机硫过程中产生的冷凝液,即合成氨废水。
碳酸铵生产中的废水是尾气洗涤塔产生的合成氨废水;尿素生产中的废水主要是蒸馏和蒸发工序,产生的解吸液和真空蒸发工序产生的合成氨废水;硝酸铵生产中的废水主要是真空蒸发工序产生的合成氨废水。
3.2废水的特点①排水量大在合成氨生产过程中,由于高温高压制氨,就需要大量的水来进行高温冷却,而且每个工段的设备换热也需要大量的冷却用水并伴随着大量废水的排放,所以排水量较大。
所以很多大型的合成氨企业开始引进先进的设备降低排水量,也取得了较大的成效。
②排放点多由于合成氨的工序较多,每道工序都会有大量的废水产生,包括冷却用水和含有害成分的工业生产废水,水污染的排放点较多,这就给水污染治理带来了很大的难题。
和其他工业废水排放相比,合成氨工业的水污染进行统一治理的能力较弱。
③废水成分复杂在合成氨的生产过程中,废水的成分较复杂,造气、脱硫工序中主要的污染物有悬浮物、氨氮、硫化物等;而在合成工序中主要污染物为废稀氨水。
产生的水污染若不及时治理,则会对当地的水资源和周围的环境造成严重的影响。
4.合成氨工业废水主要处理方法常用的高氨氮废水有物化处理法、化学氧化法、化学沉淀法等。
4.1物化处理技术①吹脱法吹脱法能够将吹脱出的氨进行有效的回收利用,而且设备简单、易于操作。
工业上常通过提高废水pH值,经过吹脱塔将含氨废气吹出,再利用稀硫酸或废酸洗涤吸收,从而回收。
缺点是:工业上常采用石灰调整pH值,容器易结垢,当温度低时氨氮去除率低、吹脱时间长、出水氨氮浓度偏高[1],而且吹脱产生的氨气容易造成二次污染。
因此吹脱法的应用受到限制。
②折点加氯法折点加氯法的基本原理:将氯气通入废水中产生次氯酸与废水中的氨氮发生反应,当通入氯气量达到折点时废水中氨氮全部转化为氮气,游离氯的含量最低,因此该方法成为折点加氯法[2]。
折点加氯法的优点为去除效果稳定,不产生污泥,反应速度快,操作方便等。
一般用于给水处理。
但该方法运行成本高,且反应过程中会产生氯胺、氯代有机物等副产物容易造成二次污染。
白雁冰[3]等用折点加氯法处理焦化废水,当进水氨氮浓度小于60mg/L时能达到最大氨氮去除率为97%。
③膜分离法膜分离法是以化学位差或者外界能量为推动力利用膜特定的渗透作用,选择性分离气体或液体混合物中的某种组分的方法。
该方法具有高效节能、工艺简便,不产生二次污染等优点。
常见的膜分离技术纳滤、超滤、电渗析、反渗透、电去离子技术等。
电渗析是膜分离法的一种,其基本原理为溶液中的离子在外加电场的作用下通过膜而发生迁移的现象。
该方法具有操作方便、回收的氨氮可重复利用、无二次污染、处理氨氮废水效果好等优点,但处理过程设备耗电量大。
唐艳[4]等采用电渗析法处理高氨氮废水,实验控制电压为55V,进水流量为24L/h,进水氨氮浓度为534.59mg/L,出水室浓水占19%,氨氮浓度为2700mg/L,淡水占81%,氨氮浓度为13mg/L。
采用浸没式MBR处理养猪场废水,实验进水氨氮浓度为1502mg/L,出水氨氮浓度可达10mg/L,氨氮总去除率可达到99%。
但是膜分离也面临膜污染与稳定性低,以及成本和运行费用较高等问题。
④膜吸收法膜吸收法是一种利用疏水性微孔膜和化学吸收液处理并回收废水中的挥发性污染物的方法。
膜吸收法的优点为处理效果好、能耗低、不产生二次污染,而且能够回收利用废水中氨等挥发性物质。
王冠平[5]等利用膜吸收法处理高氨氮废水,进水氨氮浓度为2000mg/L,在温度为30℃,吸收液为1mol/LH2SO4溶液条件下,出水氨氮浓度达到15mg/L。
郝卓莉[6]等利用膜吸收法对焦化厂剩余氨水中氨氮及苯酚进行处理,废水pH值=11~12、以H2SO4为吸收剂,进水氨氮浓度为4045mg/L,处理后出水氨氮浓度为14mg/L,氨氮去除率高达99.7%。
4.2化学氧化法①催化湿式氧化法(CWO)催化湿式氧化法基本原理为在高温高压、催化剂存在的条件下,利用溶解氧将水中的氨和有机物氧化最终产生无害的CO2、N2、H2O等物质的一种处理方法。
该方法处理效率高,不产生二次污染,而且流程简单占地面积少。
付迎春[7]等用催化湿式氧化法处理高氨氮废水,反应温度为255℃、压力为4.2MPa、pH 值=10.8、采用自制催化剂,进水氨氮浓度为1023mg/L,反应150min后按氨氮的去除率能够达到98%,经处理后的废水达到国家二级(50mg/L)的排放标准。
但该方法对设备要求高,耗能较大,成本高,且催化剂价格昂贵。
②电化学氧化法电化学氧化法分为直接氧化法和间接氧化法,其中直接氧化法是污染物与电极之间直接进行电子传递的方法,间接氧化法为利用电化学反应产生的氧化剂,氧化污染物的方法[8]。
该方法优点为:运行成本低、不产生二次污染、操作方便、能够有效地处理高浓度氨氮废水,但是该方法耗电量大,成本较高。
鲁剑等[9]利用电化学氧化法处理高氨氮废水,实验在电流强度为9A、投加氯化钠摩尔比(NH3-N/Cl-)为1∶4的条件下对氨氮浓度为2000mg/L的废水进行处理,试验中极板间距为1cm、面体比为40m2/m3,反应进行90min后出水氨氮浓度降至247.51mg/L。
③光催化氧化法光催化氧化利用光敏半导体作为催化剂对氨氮进行氧化的方法。
其基本原理为:半导体价带上的电子在紫外光照射时被激发进入导带,导致价带上形成空穴。
O2、H2O与空穴共同作用产生具有强氧化性的·OH。
·OH进而对氨氮进行氧化。
常用的半导体材料有TiO2、ZnO、CdS、WO3、SnO2等[10]。
其TiO2由于化学稳定性高、无毒、耐光腐蚀,因此对于TiO2的研究较为活跃。
乔世俊[10]等用光催化氧化法处理氨氮废水,实验以(TiO2+A)为催化剂,进水氨氮浓度为1460mg/L,反应进行24h后,出水氨氮浓度下降到72mg/L,氨氮去除率达到95%以上。
光催化氧化技术具有反应条件温和、操作方便、能耗低等优点,但氧化氨氮产生的NO2-和NO3-会对人体有害,还需要进一步处理。
4.3化学沉淀法化学沉淀法是一种利用投加化学药剂,使溶解性污染物与氨氮反应生成沉淀来去除水中溶解性污染物的方法。
此方法是一种技术可行、经济合理的方法,但要广泛应用于工业废水处理则会面临处理成本较高,容易产生二次污染等问题。
徐志高[11]等采用化学沉淀法处理高浓度氨氮废水为,实验在pH值=9.5,n(Mg)∶n(N)∶n(P)=1.2∶0.9条件下反应20min,静置30min。
污水中氨氮浓度由3880mg/L下降至172mg/L,其氨氮的去除率大于95%。
4.3.1磷酸铵镁沉淀法磷酸铵镁沉淀法,又称鸟粪石结晶法、MAP法。
MAP法主要用于处理高浓度氨氮废水,其沉淀产物的主要物质成分为磷酸铵镁[MgNH4PO4·6H2O],有时含少量磷酸镁[Mg2P2O7]和磷酸氢铵([NH4]2HPO4),其反应原理为:Mg2++NH4++PO43-+6H2O=MgNH4PO4·6H2O。
MAP法具有操作简便、节省能耗、反应迅速且不受温度和杂质等因素限制等优势,可以处理各种浓度、尤其是高浓度氨氮废水。
MAP法除了能够高效脱氮(通常脱氮率>90%~98%)之外更重要的是能将氨氮转化成有用的MAP作为高效缓释性复合肥料,从而获得更高的经济环保效益。
因此MAP法更适合于处理C/N低的合成氨工业废水,从而实现氨氮废水资源化处理的目标。
但目前,MAP法仍然有沉淀药剂用量大,处理成本较高等问题。
刘国跃[12]等利用化学沉淀法处理高浓度氨氮废水,在pH值为9.0,溶液中沉淀剂配比n(NH)∶n(Mg)∶n(PO-)=1∶1.3∶1.3,采用氯化镁和磷酸氢二钠作为沉淀剂的条件下,氨氮去除率最大,可达98.48%。
由于合成氨工业废水对环境危害大,处理难度大,一直是国内外水污染控制研究的热点之一。
在合成氨工业废水处理中,秉持着可持续发展的理念,将高效脱氮与节能减耗、避免二次污染、以及氨资源化回收利用有机结合,追求更高层次的环境经济效益。
这将是治理合成氨工业废水较理想的技术发展方向。
磷酸铵镁沉淀法等是当前比较符合可持续发展目标的处理方法,技术优势与环境经济效益明显,通过进一步完善与发展将是未来合成氨工业废水处理的发展方向和优先选择。
5.结语随着现代工业技术的飞速发展,作为重要的国民经济产业,合成氨工业的水污染治理技术面临的挑战也越来越高。