[{Ph3Sn(FcCOO)}2(4,4’-bipy)]的合成、结构及电化学性质
含苯四甲酸的邻菲哕啉铜配合物的合成、晶体结构及电化学性质研究
２ １ ２ ０ １ ３ ）
１ 江 苏 大学化 学化 工 学院 ， 镇江
（ 南 京大 学 配位化 学重 点 实验 室 ， 南京 ２ １ ０ ０ ９ ３ １
摘 要 ：本文合 成 了铜 配合 物［ Ｃ ｕ （ ｐ ｈ ｅ ｎ ） ２ Ｂ ｒ ］ （ Ｈ ３ Ｂ Ｔ Ｅ Ｃ ） （ １ ， ｐ ｈ ｅ ｎ ＝ ｌ ， １ ０ ｐ ｈ ｅ ｎ ａ ｎ ｔ ｈ ｒ ｏ ｌ ｉ ｎ ｅ ， Ｈ ４ Ｂ Ｔ Ｅ Ｃ ＝ ｌ ， ２ ， ４ ， ５ － ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｘ ｙ ｌ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ） ，
并 对 其 进 行 了元 素 分 析 、 红外 、 紫外 、 单 晶衍射 、 热 重 和 电化 学 性 质 等 表 征 。 测 定 结 果 表 明 ， 该 配 合 物 晶体 属 三 斜 晶 系 空 间 群
．
Ｐ １ ， 晶胞参 数 ａ ＝ ０ ． ９ ７ １ ０ ０ （ １ ９ ） ｎ ｍ， ｂ ＝ １ ． ２ １ ２ ０ （ ２ ） ｎ ｍ， ｃ ＝ １ ． ４ ２ ９ ｏ （ ３ ） ｎ ｍ； ａ ＝ １ ０ ２ ． ２ １ （ ３ ） 。 ， ／ ３ ＝ ９ ９ ． ５ ７ （ ３ ） 。 ， ｙ ＝ １ ０ ７ ． ６ ４ （ ３ ） 。 ， Ｖ ＝ Ｉ ． ５ １ ７ ７ ４ （ ７ ） ｎ ｍ 。 ， ｚ ＿ ｌ ２ ， Ｃ ３ ４ Ｈ ２ １ Ｂ ｒ Ｃ ｕ Ｎ ４ ０ ８ ， 肘ｌ ； ７ ５ ７ ， Ｄ ｃ ＝ １ ． ６ ５ ６ ｇ ・ ｃ ｍ ， ／ ． ｔ ＝ ２ ． ０ ９ ８ ｍ ｍ ， Ｆ （ ０ ０ ０ ） ＝ ７ ６ ２ ， Ｓ ＝ Ｉ ． ０ ５ ９ ， 最终偏离 因子 Ｒ ＝ ０ ． ０ ４ ４ ９ ， ｗ Ｒ ＝ ０ ． ０ ８ ６ ４ 。 该配合
2022-2022(28-31届)中国化学奥林匹克(初赛)试题及答案(WORD版)
第28届中国化学奥林匹克初赛试题第1题（6分）合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。
涉及的主要反应如下：（1）CH4(g)＋H2O(g) → CO(g)＋3H2(g)（2）2CH4(g)＋O2(g) → 2CO(g)＋4H2(g)（3）CO(g)＋H2O(g) → H2(g)＋CO2(g)假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。
进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。
1-1 为使原料气中的N2和H2的体积比为1∶3，推出起始气体中CH4和空气的比例。
设空气中O2和N2的体积比为1∶4，所有气体均按理想气体处理。
1-2 计算反应（2）的反应热。
已知：（4）C(s)＋2H2(g) → CH4(g)ΔH4＝－74.8 kJ mol－1（5）C(s)＋1/2O2(g) → CO(g) ΔH5＝－110.5 kJ mol－1第2题（5分）连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。
硫同位素交换和核磁共振实验证实，其水溶液中存在亚硫酰自由基负离子。
2-1 写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。
2-2 连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。
文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭（生成产物）三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。
第3题（6分）2022年，科学家通过计算预测了高压下固态氮的一种新结构：N8分子晶体。
其中，N8分子呈首尾不分的链状结构；按价键理论，氮原子有4种成键方式；除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。
3-1 画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。
写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。
3-2 画出N8分子的构型异构体。
第4题（5分）2022年6月18日，发明开夫拉（Kevlar）的波兰裔美国女化学家Stephanie Kwolek谢世，享年90岁。
开夫拉的强度比钢丝高5倍，用于制防弹衣，也用于制从飞机、装甲车、帆船到手机的多种部件。
最新-全国高中化学竞赛模拟试题卷26-30附参考答案
最新-全国高中化学竞赛模拟试题卷26附参考答案最新-全国高中化学竞赛模拟试题二十六第一题、以下为某一核素（半衰期为t1/2=0.18c ）的几个核反应方程式已知x,y,z 为稳定的微粒，Ｂ的原子序数为Ａ原子序数的两倍 1-１、写出方程式(1)(2)(3)(4)(5)1-２、计算１秒种内1mg 有多少个原子发生了衰变第二题、2-1．－5℃时，高氙酸钠（Na 4XeO 6）能跟浓硫酸反应生成XeO 4气体。
XeO 4极不稳定，固体在－40℃时也可能发生爆炸生成氙气和氧气。
请写出这两个反应的化学方程式。
2-2．Xe 的原子序数为54，Xe 核外M 层和N 层的电子数分别 为 和。
2-3．高氙酸钠（Na 4XeO 6）用于分析锰、铈和铬等元素，显示有突出的优越性，例如高氙酸钠在酸性溶液中能将Mn 2+氧化成MnO 4－，生成XeO 3。
高氙酸钠在水溶液中已发生了如下反应：Na 4XeO 6 + H 2O = NaOH + Na 3HXeO 6请写出高氙酸钠溶液和硫酸锰的硫酸溶液反应的离子方程式： ，若有1 mol Na 4XeO 6参加反应，转移电子 mol 。
第三题、写出下列方程式3-1．H 3BO 3作为一元弱酸与碱反应时本身无化学键断裂，写出H 3BO 3溶于液氨的方程式3-2、用浓氨水和碘片反应可生成一种不溶于水的炸药—碘化氮晶体（NI 3·NH 3），写出该炸药合成与爆炸的方程式。
3-3、试写出在氯化亚硝酰非水溶剂中，(NO)AlCl 4与[(CH 3)4N]Cl 反应的方程式第四题、 已知在水溶液中，Cu 的电位图为 Cu V Cu V Cu 521.0 153.0 2++4-1、Cu +在水溶液中能稳定存在吗？如果不能应该怎么才能使一价铜存在于水溶液中？4-2、在乙腈非水介质中却为 Cu V Cu Cu 0.118 V 0.1242 2-++，解释这种差别。
第五题、铂的配合物{Pt(CH 3NH 2)(NH 3)[CH 2(COO)2]}是一种抗癌新药，药效高而毒副作用小，其合成路线如下：K 2PtCl 4 I A （棕色溶液） II B （黄色晶体） III C （红棕色固体） I VD （金黄色晶体） VE （淡黄色晶体） （I ）加入过量KI ，反应温度70o C ；（II ）加入CH 3NH 2；A 与CH 3NH 2的反应摩尔比=1:2；（I I I ）加入HClO 4和乙醇；红外光谱显示C 中有两种不同振动频率的Pt —I 键，而且C 分子呈中心对称，经测定，C 的相对分子质量为B 的1.88倍；（I V ）加入适量的氨水得到极性化合物D ；（V ）加入Ag 2CO 3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到E 。
导电聚合物电化学.
聚合反应间歇进行
导电聚吡咯的电化学制备
表 1. 支持电解质阴离子对制备的聚吡咯膜的结构和性能的影响 阴离子 BF4PF6AsF6ClO4HSO4CF3SO3CH3C6H4SO3(TsO-) CF3COO0.25 1.45 12 掺杂度 0.25-0.32 0.25-0.32 0.25-0.32 0.30 0.30 0.31 0.32 密度(g/cm3) 1.48 1.48 1.48 1.51 1.58 1.48 1.37 电导率(S/cm) 30-100 30-100 30-100 60-200 0.3 0.3-1 20-100
43.8 11.9 1.6 5.7 2.3
0.5
54.2
1.0 73.8 17.7 2.6 9.1
2.0 56.9 18.0 4.4 12.3
3.0 17.1 5.5
4.0 14.3 2.2 14.3
Y.F. Li, J. Yang, J. Appl. Polym. Sci., 65(1997) 2739.
* 在含 1%水的乙腈电解液中电化学聚合.
水溶液中支持电解质阴离子对制备的聚吡咯膜电导和密度的影响
聚吡咯膜的性质 电导率 / Scm-1 20～30 － 12 12 60～200 60～200 4～30 10 真实密度/ gcm-3 1.575 1.558 1.540 1.549 1.368 1.364 1.516 1.532 表观密度/gcm-3 0.52 0.36 0.38 0.46 1.24 1.25 1.25 1.26
[Y.F. Li, G.F. He, Synth. Met., 94(1998) 127]
小结
吡咯电化学聚合条件对制备的导电聚吡咯性质的影响
【化学奥赛】晶体结构习题new!
晶体结构题一（2004年全国高中学生化学竞赛决赛6分）氢是重要而洁净的能源。
要利用氢气作能源，必须解决好安全有效地储存氢气问题。
化学家研究出利用合金储存氢气，LaNi5是一种储氢材料。
LaNi5的晶体结构已经测定，属六方晶系，晶胞参数a=511 pm,c＝397 pm,晶体结构如图2所示。
⒈从LaNi5晶体结构图中勾画出一个LaNi5晶胞。
⒉每个晶胞中含有多少个La原子和Ni原子？⒊LaNi5晶胞中含有3个八面体空隙和6个四面体空隙，若每个空隙填人1个H原子，计算该储氢材料吸氢后氢的密度，该密度是标准状态下氢气密度(8.987×10-5 g·m-3)的多少倍？（氢的相对原子质量为1.008；光速c为2．998×108 m·s-1；忽略吸氢前后晶胞的体积变化）。
解：⒈晶胞结构见图4。
⒉晶胞中含有1个La原子和5个Ni原子⒊计算过程：六方晶胞体积：V=a2csin120°=(5.11×10-8)2×3.97×10-8×31/2/2=89.7×10-24cm3氢气密度是氢气密度的1.87×103倍。
二. (2006年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题1)在酸化钨酸盐的过程中，钨酸根WO42-可能在不同程度上缩合形成多钨酸根。
多钨酸根的组成常因溶液的酸度不同而不同，它们的结构都由含一个中心W原子和六个配位O原子的钨氧八面体WO6通过共顶或共边的方式形成。
在为数众多的多钨酸根中，性质和结构了解得比较清楚的是仲钨酸根[H2W12O42]10-和偏钨酸根[H2W12O40]6-。
在下面三张结构图中，哪一张是仲钨酸根的结构？简述判断理由。
(a) (b) (c)解：提示：考察八面体的投影图，可以得到更清楚地认识。
三．(2006年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题4)轻质碳酸镁是广泛应用于橡胶、塑料、食品和医药工业的化工产品，它的生产以白云石（主要成分是碳酸镁钙）为原料。
过渡金属磷化物的制备及其在电解水中的应用研究进展
2 钴铁基磷化物
[ ]
Yi
n 等 16 使 用 次 磷 酸 钠 和 乙 二 醇 为 原 料,通
过快速微波 辅 助 工 艺,开 发 了 对 OER 具 有 高 活
性的双金属钴铁磷酸盐纳米片。该催化剂稳定性
好,性能优于最新 的 商 业 化 贵 金 属 催 化 剂 RuO2 ,
81
磷化物 活 性 遵 循 于 FeP<CoP≪FeCoP 的 顺 序,
/C 过电 势 优 势,有 希 望 大 规 模 用 于 电 解 水
于 Pt
分解的催化剂。
4 镍铁基磷化物
[ ]
Wu 等 20 在 Ni
Fe 泡 沫 上 制 备 出 性 能 良 好 的
异质结构 Ni
-Fe2P 杂化电催化剂。该杂化催化
2P
/L KOH
剂表 现 出 最 高 的 OER 活 性,在 1 mo
Co 的引入为磷化物带来多
孔的几何结构和 独 特 的 电 子 结 构,大 大 降 低 了 磷
化物的电荷 转 移 电 阻,从 而 加 速 了 OER 中 的 电
子传递,提高了催化效率。
5 钴镍基磷化物
[ ]
Wang 等 22 采用自模板技术结合原位磷化技
术制备了一种高 效、稳 定 和 低 成 本 的 钴 镍 双 金 属
/L KOH 溶
应。Ni
FeP 催化材 料 可 以 在 1
.0 mo
l
液中在 10 mA/cm2 的 电 流 密 度 下 其 塔 菲 尔 斜 率
为 46mV/de
c,过电位 低 至 258 mV,能 够 更 好 的
驱动 OER 反 应 的 发 生,因 此 是 一 种 性 能 优 良 的
2024年湖北省高考化学真题卷及答案
机密★启用前2024年湖北省普通高中学业水平选择性考试化学本试卷共8页，19题。
主卷满分100分。
考试用时75分钟。
★祝考试顺利★注意事项：1．答题前，先将自己的姓名、准考证号、考场号、座位号填写在试卷和答题卡上，并认真核准准考证号条形码上的以上信息，将条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2．请按题号顺序在答题卡上各题目的答题区域内作答，写在试卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
3．选择题用2B铅笔在答题卡上把所选答案的标号涂黑；非选择题用黑色签字笔在答题卡上作答；字体工整，笔迹清楚。
4．考试结束后，请将试卷和答题卡一并上交。
可能用到的相对原子质量：H 1 Li 7 O 16 Si 28 Cu 64 I 127 Au 197本卷涉及的实验均须在专业人士指导和安全得到充分保障的条件下完成。
一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。
在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1. 劳动人民的发明创造是中华优秀传统文化的组成部分。
下列化学原理描述错误的是发明关键操作化学原理A制墨松木在窑内焖烧发生不完全燃烧B陶瓷黏土高温烧结形成新的化学键C造纸草木灰水浸泡树皮促进纤维素溶解D火药硫黄、硝石和木炭混合，点燃发生氧化还原反应A AB. BC. CD. D2. 2024年5月8日，我国第三艘航空母舰福建舰顺利完成首次海试。
舰体表面需要采取有效的防锈措施，下列防锈措施中不形成表面钝化膜的是A. 发蓝处理 B. 阳极氧化C. 表面渗镀D. 喷涂油漆3. 关于物质的分离、提纯，下列说法错误的是A 蒸馏法分离22CH Cl 和4CCl B. 过滤法分离苯酚和3NaHCO 溶液C 萃取和柱色谱法从青蒿中提取分离青蒿素D. 重结晶法提纯含有少量食盐和泥沙的苯甲酸4. 化学用语可以表达化学过程，下列化学用语表达错误的是A. 用电子式表示2Cl 的形成：B. 亚铜氨溶液除去合成氨原料气中的CO ：()()2+2+33323Cu NH +CO+NH Cu NH CO ⎡⎤⎡⎤⎣⎦⎣⎦C. 用电子云轮廓图示意p-p π键的形成：D. 制备芳纶纤维凯芙拉：5. 基本概念和理论是化学思维的基石。
[Zn(2,2′-bipy)3]2Cl4·11H2O的合成和晶体结构
![[Zn(2,2′-bipy)3]2Cl4·11H2O的合成和晶体结构](https://img.taocdn.com/s3/m/69a9470fcc17552707220865.png)
关 键 词 ： 甲基双膦酸四异丙基酯 ， 亚 催化剂 ， ｎ Ｉ ２２ Ｂｐ． ＺＣ， ， ｉ ， ｙ 中 图 分 类 号 ： ４２ Ｏ １．４ ６
锌 是活 泼的过 渡 金属 ， 的配 合 物 的合 成 和性 锌
衍 射分 析在 Ｂ ｕ ｅ ＭＡ Ｔ Ｃ Ｄ 型 四圆衍射 仪上 进 ｒｋ ｒ Ｓ Ｒ Ｃ
两个 吸收 峰分 别位 移 至 １９ ５ ６和 １ ７ ｍ 附 近 ， ４ ４ｃ 这 是 由于 ２ ２ 一 啶 的两 个 氮 原子 与 中心 锌 原 子 配位 ， 毗 后 ， 啶 环 的 呼 吸 振 动 受 阻 而 使 能 量 升 高 的 原 吡
因 ． 些 峰 的 改 变 说 明 锌 离 子 与 ２ ２ － 啶 之 间 有 这 ， 吡
首都 师 范大 学 学 报 （ 自然 科 学 版 ） 第 ３ ｌ卷 第 ３期
Ｊ ｕ ｎ ｌｏ ｐｉ ｌＮｏｍ ａ ｉｅ ｓｔ ｏ ｒ ａ ｆＣａ ｔ ｒ ｌＵｎ ｖ ｒ ｉｙ ａ
ＮＯ ３ ．
２１ ０ ０年 ６月
（ ｔｒｌＳ ｉｎ ｅ Ｅ ｉｏ Ｎａｕａ ｃｅ ｃ ｄｔ ｎ） ｉ
０ ２ ｍ ｏ 的 Ｚ Ｃ ０ ０ ７ ） 于 １ Ｌ乙醇 ． ｍ ｌ ｎ １ ． ２ ２ｇ 溶 （ ０ｍ
中 ， 加入 ０ ６ｍｍ ｌ Ｌ 搅拌 ６ｈ后加 入 ０ ６ｍｍ ｌ 再 ． ｏ 的 ， ． ｏ ｎ
的 ２ ２ 一 ｉｙ ０ １ ５ ） 继续 搅 拌 ． ， ｂ （ ． １ ２ｇ ， ｐ ２ｈ后 过滤 ， 室 温下挥 发溶 剂 ， 后得 粉红 色块状 晶体 ． 最
明 配 合 物 中含 有 水 分 子 ．
基金项 目： 国家 教 育 部 留学 回 国人 员 科 研 启 动 基 金 ； 京 市 留 北 学 人 员 科 技 活 动 择 优 资 助 项 目， 北 京 市 教 委 项 目
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[{Ph3Sn(FcCOO)}2(4,4’-bipy)]的合成、结构及电化学性质
朱成臣，李大成*，窦建民，王大奇
聊城大学化学化工系，聊城市湖南路1号，252000
*
联系人：lidacheng@lcu.edu.cn
由于有机锡化合物可以形成许多结构新颖的配合物, 例如, 单体结构、二聚
体、四聚体、低聚体梯状、鼓状结构等
[1]
, 并且有机锡化合物具有潜在的抗癌活
性, 加之二茂铁甲酸具有催化活性, 低毒性, 良好的生理活性
[2]
, 电化学性质等.
因此将这两个领域结合起来合成二茂铁羧酸有机锡化合物具有重要的意义. 我
们利用二茂铁甲酸, 三苯基氯化锡和4,4’-联吡啶，在甲醇溶液中反应得到了配合
物[{Ph
3Sn(FcCOO)}2
(4,4’-bipy)], 通过X-射线单晶衍射、红外对配合物进行了表
征。并对配合物的循环伏安进行了测试.
0.00.20.40.60.81.01.2
-0.3
-0.2
-0.1
0.0
0.1
0.2
C
u
r
r
e
n
t
/
1
e
-
5
A
Potential/V
图1. 标题配合物的分子图 图2. 标题配合物的循环伏安图
感谢国家自然科学基金项目(20971063)资助, 山东省自然科学基金的资助
(Y2007B01).
参考文献：
[1] R.F. Zhang, Q.F. Wang, etal., Polyhedron, 2008, 27, 3123.
[2] Y.F. Yuan, S.M. Ye, etal., Huaxue Tongbao, 1995, 5, 24.
Synthesis, Crystal Structure and Property of Complex
[{Ph
3Sn(FcCOO)}2
(4,4’-bipy)]
Chengchen Zhu, Dacheng Li*, Jianmin Dou, Daqi Wang
Department of Chemistry, Liaocheng University, Liaocheng, 252059, Shandong,
China
The title complex has been prepared and characterized by elemental analysis,
FT-IR and X-ray structure determination. The electrochemical property of complex
[{Ph3Sn(FcCOO)}2(4,4’-bipy)] has been investigated., which exhibits reversible
voltammogram between 0.1-1.2 V.