有机合成与推断综合题

有机合成与推断综合题

一．题型分析

有机合成与推断综合题是江苏高考的重要题型，试题一般围绕：酯的合成(包括羧酸和醇酯化反应、羧酸和酚的酯化反应，多次涉及醇、醛、羧酸、酯的转化)、高分子化合物的合成以及药物合成等内容展开。考查的主要内容有：有机物的结构与官能团的推断和书写、反应类型或反应条件的判断有机化学方程式的书写、有限制条件的同分异构体的判断与书写，指定原料与产品有机合成路线的设计与完善。

二．解题方法

解题时，首先要正确判断合成的有机物属于哪一类有机物，带有何种官能团，然后结合题给信息和所掌握的知识，寻找官能团的引入、转换、保护或消去的方法，尽快找出合成目标有机物的关键和突破点。基本方法有：

1．正向合成法：其思维程序为原料→中间产物→产品

2．逆向合成法：其思维程序为产品→中间产物→原料

3．综合比较法：此法采用综合思维的方法，将正向或逆向有机地结合在一起进行推断。三．典例示范

【示例1】敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：

回答下列问题：

(1)在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是_____________________ _________________________________________________。

(2)C分子中有2个含氧官能团，分别为________和________(填官能团名称)。

(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：______________。

①能与金属钠反应放出H2；②是萘()的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；

③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。

(4)若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E(分子式为C23H18O3)，E是一种酯。E的结构简式为：___________________________。

(5)已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备

的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：

【示例2】化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下：

(1)化合物A中的含氧官能团为________和________(填官能团名称)。

(2)反应①→⑤中，属于取代反应的是________(填序号)。

(3)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。

Ⅰ.分子中含有两个苯环；Ⅱ.分子中有7 种不同化学环境的氢；Ⅲ.不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应。

(4)实现D→E的转化中，加入的化合物X能发生银镜反应，X的结构简式为________________________________________________________________________。

1.有机物结构的推断技巧

(1)对比找差异：分析前后物质结构上的差异，判断官能团的变化，进而写出未知有机物的

结构，如本题，对比E、G结构。

(2)性质巧推断：通过反应条件，判断官能团可能发生的变化，进行推断有机物的结构。当反

应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为卤代烃的消去反应。当反应条件为NaOH溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解反应。当反应条件为浓H2SO4并加热时，通常为醇脱水生成醚或不饱和化合物，或者是醇与酸的酯化反应。当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉的水解反应。当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸。当

反应条件为光照且与X2(卤素单质)反应时，通常是X2与烷烃或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应，而当反应条件为催化剂且与X2的反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代。

(3)式量来印证：在有些题目中有时还有式量，这类题型中有机物的结构往往需要猜想，猜想正确与否，通过题目提供的式量来印证。

2.合成路线流程图书写的技巧

退一退、推一推、看一看(信息、条件)

(1)退一退指逆向分析，从产物出发，由后向前推，先找出产物的前一步原料(中间产物)，并同样找出它的前一步原料，如此继续直到简单的初始原料为止。

(2)推一推指正向合成，从已知原料入手，结合反应条件，先找出下一步产物(中间产物)，并同样找出它的下一步产物，如此继续，直到最终产品为止

(3)看一看，指两方面，一是注意题目所给的信息，信息来源有两方面，①是来自于题给流程图中，②是单独给的信息；二是注意书写时不要遗漏反应条件。

四．模拟训练

1．是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。

A：

(1)E的结构简式为______________。

(2)由C、D生成化合物F的反应类型是________。

(3)合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G，G的结构简式为________________。

(4)H属于α­氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体。H能与FeCl3溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有2种。写出两种满足上述条件的H的结构简式：__________、__________。

2． PTT是近几年来迅速发展起来的新型热塑性聚酯材料，具有优异性能，能作为工程塑料、纺织纤维和地毯等材料而得到广泛应用。其合成路线可设计为

其中A、B、C均为链状化合物，A能发生银镜反应，C中不含甲基，1 mol C可与足量钠反应生成22.4 L H2(标准状况)。

请回答下列问题：

(1)A中所含官能团的名称为________，B的结构简式为

_______________________________________________________。

(2)由物质C与D反应生成PTT的化学方程式为________________________________________________________________ _______________________________________________________________，

反应类型为______________________。

(3)分子式为C4H6O，且与A互为同系物的同分异构体有________种。

(4)请补充完整以CH2===CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。