盐类的水解

盐类的水解 【复习指导】 本部分内容为教材的第三自然节，要求学生掌握：（1）盐类水解的实质、规律；（2）能够运用水解的化学方程式、离子方程式表示盐的水解；（3）会运用盐类水解的知识解释有关生活中的现象和解决一些生产中遇到的实际问题。本节内容既是教学中的重点，也是高考的热点之一。

本部分内容的特点是灵活性强，变化多，与其他内容联系广，复习时重点解决好如下问题： 1．对水解实质的理解。理解盐水解的实质，首先从水的电离入手，联系上一节影响水电离平衡的因素，指出在某些盐的溶液里也显出一定的酸碱性，而并不是所有的盐都显同样的性质。接着分析盐的组成结构，得出水解的规律，明确在能水解的盐溶液里，至少存在着两个平衡，即：盐的水解平衡和水的电离平衡，二者互相联系，互相影响。防止一些学生在解决问题时忽视了不该忽视的问题。

2．水解的应用是考查的重点内容，能否掌握水解实质，关键看是否会灵活运用。水解的应用主要有：①判断溶液的酸碱性；②判断溶液中的离子是否大量共存；③比较溶液中离子浓度的大小；④某些胶体的制备；⑤对生产生活现象的解释，如明矾净水、化肥的合理施用、灭火器原理等，因为本节内容涉及面广，但核心突出，建议复习采用以点带面的方法，即用一定时间使学生搞清原理、实质性的问题，然后展开练习，让学生从各个角度，各个方面去领会盐类水解的实质及应用。

3．本部分建议复习2课时，第一课时复习盐类水解的概念、规律，水解平衡及影响因素，盐与盐的反应，离子共存问题。第二课时复习溶液离子浓度的比较，包括电荷守恒规律和物料守恒规律及综合训练及热点问题分析与解答。

【本节知识框架】 【要点指导】 1．关于盐类水解知识的判断规律 （1）盐类能否水解的判断规律 物质的结构决定着物质的性质，盐能否水解，怎样水解，必须首先从物质结构入手加以分析，从而发现并掌握盐类水解规律。怎样判断盐是否水解，先要抓住组成盐的两个根（即酸根和碱根）进行分析。若有弱的根则水解，若无弱的根，只有强根，则无法水解；若酸根弱，碱根强，则酸根水解，溶液显碱性，反之亦然。

（2）盐类水解平衡移动的判断规律 此问题看来很简单，因为遵循化学平衡规律，从浓度、温度方面去考虑便能作出正确判断，但这里须注意，不要与弱电解质的电离平衡混淆，使之发生冲突，如在CH3COONａ的溶液中，再加入少量冰醋酸。正确的结论是：体系中c（CH3COOH）增大，抑制了水解，会使平衡左移。常见的错误是，加入的冰醋酸与水解另一产物NａOH发生反应，降低了NａOH的浓度，故平衡右移，使水解得到促进，这只是抓住次要方面，没抓住问题的关键。

（3）酸式盐溶液的酸碱性判断规律 酸式盐的水溶液显什么性质，这要看该盐的组成粒子的实际表现。如果不考虑阳离子水解的因素，单纯考虑酸式酸根离子，那么酸式酸根离子（以HＲ－为例）在水溶液中既可以电离又可以水解。

（1）强酸的酸式盐只电离，不水解，一定显酸性。 （2）弱酸酸式盐存在两种趋势：HＲ－H++Ｒ2－（电离，显酸性），HＲ－+H2O＝H2R+OH－（水解，显碱性）。 很显然如果电离趋势占优势，则显酸性，如：H2PO4、HSO3，如果水解趋势占优势，则显碱性，如：HCO3、HS－、HＰO24等。 （4）蒸干盐溶液所得物质的判断规律 ①考虑盐是否分解。如加热蒸干Ca（HCO3），因其分解，所得固体应是CaCO3。 ②考虑氧化还原反应。如加热蒸干Na2SO3溶液，因Na2SO3易被氧化，所得固体应是Na2SO4。 ③盐水解生成挥发性酸时，蒸干后一般得到弱碱，如蒸干AlCl3溶液，得Al（OH）3。盐水解生成不挥发性酸，蒸干后一般仍为原物质。如Al2（SO4）3

④盐水解生成强碱时，蒸干后一般得到原物质。如Na2CO3等。 ⑤有时要多方面考虑，如加热蒸干NaClO溶液时，既要考虑水解，又要考虑HClO的分解，所得固体是NaCl。

2．溶液中粒子浓度大小的比较规律

多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H3ＰO4的溶液中，c（H+）＞c（H2PO4）＞c（HPO24）＞c（PO34）。 （2）多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析：如Na2CO3溶液中c（Na+）＞c（CO23）＞c（OH－）＞c（HCO3）。 （3）不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。如在相同物质的量浓

度的下列各溶液中①NH4Cl ②CH3COONH4 ③NH4HSO4 c（NH4）由大到小的顺序是③＞①＞②。 （4）混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素，水解因素等。如在0.1 mol·L－1

的 NH4Cl和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c（NH4）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H+）。在该溶液中，NH3·H2O的电离与NH4的水解互相抑制，NH3·H2O电离因素大于NH4的水解因素时，溶液呈碱性：c（OH－）＞c（H+），同时c（NH4）＞c（Cl－）。 3．电荷守恒和物料守恒规律 （1）电荷守恒规律 电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子

所带正电荷总数,也就是所谓的电荷守恒规律。如NaHCO3溶液中存在着Na+、H+、HCO3、CO23、OH－，但存在如下关系：c（Na+）+c（H+）＝c（HCO3）+cOH－+2c（CO23） （2）物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2-、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c（K+）＝2c（S2－）+2c（HS－）+2c（H2S）。

【典型例题精讲】 本部分共设计了三个典型例题。［例1］主要考查盐类水解的基本知识，即盐能否水解的判断、多元

弱酸根离子水解的原理等。解题的关键是依据CO23+H2OHCO3+OH－分析可知，1 mol CO23（二价阴离子）水解后，得到2 mol一价阴离子（HCO3和OH－各1 mol），阴离子数目增加，使学生真正理解并掌握盐类水解反应中的定量关系。 ［例2］结合弱电解质的电离，考查水解平衡、电离平衡以及电荷守恒规律的综合应用，通过对离子浓度的分析，培养学生思维的严密性和深刻性。在分析解答过程中，注意启发学生掌握比较溶液中离子浓度大小的基本方法思路：

首先确定溶液中电解质的种类，然后再分析电解质电离程度和盐类水解程度的大小。当遇到弱酸与其强碱盐（或弱碱与其强酸盐）共存时，如CH3COOH与CH3COONa的混合物，或者多元弱酸酸式盐（如

H2PO4、HCO3等），要注意考虑电离与水解程度的相对大小。 ［例3］是一道简答题，主要考查条件的改变对盐类水解平衡的影响。在分析解答过程中，一是要训练学生简答题答案文字表述准确规范，培养学生思维的灵活性及有序性。二是归纳总结影响盐类水解的因素，通过条件的改变，可促进或抑制盐类的水解，如泡沫灭火器原理、明矾净水原理、氯化铁溶液具有止血作用、实验室制备氢氧化铁胶体等，理解盐类水解的广泛应用。

［例1］将0.1 mol下列物质置于1 L水中，充分搅拌后，溶液中阴离子数最多的是 A．KCl B．Mg（OH）2 C．Na2CO3 D．MgSO4 【解析】 不考虑水的电离。A项中阴离子为0.1 mol；B项中Mg（OH）2难溶于水，故电离出的OH

－远小于0.1 mol；D项中SO24为0.1 mol；而在C项中CO23为0.1 mol，但CO23在水中要水解，即

CO23+H2OHCO3+OH－，从中看出水解后阴离子数增加，故选C。 【答案】 C 【思维启迪】 在0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中含有的阴离子有____________，其浓度由大到小的顺序是________。

【答案】 CO23、HCO3、OH－ c（CO23）>c（OH－）>c（HCO3） ［例2］（2002年全国，10）常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH＝7，则此溶液中 A．c（HCOO－）>c（Na+） B．c（HCOO－）C．c（HCOO－）＝c（Na+） D．无法确定c（HCOO－）与c（Na+）的关系 【解析】 甲酸和氢氧化钠溶液混合反应生成甲酸钠溶液，根据溶液中电荷守恒的关系，则所含的粒子Na+、HCOO－、H+、OH－存在的关系为c（HCOO－）+c（OH－）＝c（Na+）+c（H+）。从所得溶液pH＝7，可知c（OH－）＝c（H+），进而推知c（HCOO－）＝c（Na+）。

【答案】 C 【思维启迪】 将等物质的量浓度（0.1 mol·L－1）的甲酸、氢氧化钠溶液等体积混合后，溶液的pH___________7，溶液中所含离子浓度由大到小的顺序是____________________。

【答案】 > c（Na+）>c（HCOO－）>c（OH－）>c（H+） ［例3］在纯碱溶液中滴入酚酞，溶液变红。若在该溶液中再滴入过量的氯化钡溶液，所观察到的现象是_______________________。

其原因是（以离子方程式和简要文字说明）：_________________________。

【解析】 Na2CO3是强碱弱酸盐，水解显碱性，则水解的离子方程式为：CO23+H2OHCO3+OH－,因此,溶液使酚酞变红，加入BaCl2后：Bａ2++CO23＝＝＝BａCO3↓，由于c（CO23）减小，CO23水

解平衡左移，c（OH－）减小，酚酞褪色。

【答案】 产生白色沉淀，且红色褪去

在纯碱溶液中，CO23水解：CO23+H2OHCO3+OH－；加入BａCl2后：Bａ2++CO23＝＝＝＝BａCO3↓（白色），由于c（CO23）减小，CO23水解平衡左移，c（OH－）减小，酚酞褪色