药物分析 杂环类药物的分析
《药物分析学》第八章复习检测题及答案
《药物分析学》第八章杂环类药物的分析复习检测题一、选择题1．用于吡啶类药物鉴别的开环反应有：（）A、茚三酮反应B、戊烯二醛反应C、坂口反应D、硫色素反应E、二硝基氯苯反应2．下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应（）A、地西泮B、阿司匹林C、异烟肼D、苯佐卡因E、苯巴比妥3．硫酸－荧光反应为地西泮的特征鉴别反应之一。
地西泮加硫酸溶解后，在紫外光下显：（）A、红色荧光B、橙色荧光C、黄绿色荧光D、淡蓝色荧光E、紫色荧光4．下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应（）A、地西泮B、阿司匹林C、莘巴比妥D、苯佐卡因E、以上均不对5．有氧化剂存在时，吩噻嗪类药物的鉴别或含量测定方法为（）A、非水溶液滴定法B、紫外分光光度法C、荧光分光光度法D、钯离子比色法E、pH指示剂吸收度比值法6．异烟肼不具有的性质和反应是（）A、还原性B、与芳醛缩合呈色反应C、弱碱性D、重氮化偶合反应7．苯骈噻嗪类药物易被氧化，这是因为（）A、低价态的硫元素B、环上N原子C、侧链脂肪胺D、侧链上的卤素原子8．地西泮中有关物质的检查，检查方法为：取本品，加丙酮制成每1ml合100ml溶液作为供试液；精密量取供试溶液适量。
加丙酮制成1ml中含0.3mg的溶液，作为对照液。
吸取上述两溶液各5ml，分别点于同一硅胶板上，进行检查，其杂质限量为（）A、0.03%B、0.02%C、3%D、0.3%E、0.1%9．可与AgNO3生成银镜反应的药物有（）A、氯丙嗪B、安定C、尼可刹米D、阿司匹林E、以上都不对10．用差示分光光度法检查异烟肼中的游离肼，在叁比溶液中需加入（）A、醋酸B、氯仿C、甲醇D、乙醇E、3%丙酮11．异烟肼中的特殊杂质是（）A、游离肼B、硫酸肼C、水杨醛D、对一二甲氨基苯甲醛E、SA12．苯并二氮杂卓类药物中有关物质和降解产物的检查，中国药典主要采用（）A、TLC法B、GC法C、IR法D、UV法E、差示分光光度法13．可与AgNO3作用生成银镜反应的药物有（）A 、氯丙嗪 B、安定 C、异烟肼 D、尼可刹米 E、阿司匹林14．中国药典采用戊烯二醛反应鉴别尼可刹米，形成戊烯二醛反应的试剂为（）A、溴化氰B、溴化钾C、碘化钾D、溴酸钾E、氯化钾15．采用戊烯二醛反应可以鉴别的药物是（）A、巴比妥B、对乙酰氨基酚C、乙酰水杨酸D、异烟肼E、利眠宁16．尼可刹米是属于哪类药物（）A、芳酸类B、杂环类C、维生素类D、抗生素类E、芳胺类17．钯离子比色法是以下药物中哪个药物的定量分析法（）A、盐酸氯丙嗪B、异烟肼C、尼可刹米D、乙酰水杨酸E、利眠宁18．用溴酸钾法测定异烟肼的依据是（）A、吡啶环的弱碱性B、酰肼基的还原性C、吡啶环的特性D、遇碱水解后，释放出的二乙胺的特性E、以上均不对19．中国药典对异烟肼原料和注射用异烟肼中，游离肼的检查均采用（）A、差示分光光度法B、比浊法C、薄层色普法D、HPLC法E、GC20．某些吩噻嗪类药物在非水介质中滴定时易产生红色的氯化产物而干扰结晶紫指示终点的变化，除去干扰可加入（）A、NaHSO3B、Na2SO3C、VB1D、VC（抗坏血酸）E、硫代硫酸钠21．用铈量法测定吩噻嗪类药物，指示终点的方法为（）A、加酚酞指示终点B、加甲基橙C、加溴酚蓝D、加甲基红E、自身指示剂22．对于吩噻嗪类药物，可排除氧化产物干扰的鉴别和含量测定方法是（）A、与Fe3+呈色B、铈量法C、非水滴定法D、薄层色普法E、以上都不对23．在强酸性介质中的溴酚钾反应是测定（）A、对乙酰氨基酚的含量B、巴比妥类的含量C、维生素C的含量D、止血敏的含量E、以上都不对24．异烟肼中的特殊杂质是指（）A、硫酸肼B、水杨醛C、SAD、对一二甲氨基苯甲醛E、以上都不对25．某些吩噻嗪类药物在非水介质中滴定时易产生红色的氯化产物而干扰结晶紫指示终点的变化，除去干扰可加入（）A、NaHSO3B、Na2SO3C、VB1D、Na2S2O3E、以上都不对26．对于吩噻嗪类药物可排除氧化产物干扰的鉴别和含量测定方法是（）A、与金属离子络合呈色（钯离子比色法）B、与Fe3+呈色C 、非水滴定法 D、铈量法 E、薄层色谱法27．用差示分光光度法检查异烟肼中游离肼，在叁比溶液中加入（）A、甲醇B、乙醇C、醋酸D、氯仿E、丙酮（3%）28．异烟肼的含量测定，2005版药典采用溴酸钾法，所用的指示剂为（）A、乙氧基黄啥精B、甲基红C、酚酞D、甲基橙E、结晶紫29．酰肼基团的反应是以下哪个药物的鉴别反应（）A、巴比妥类B、维生素B1C、异烟肼D、尼可刹米E、青霉素30．在强酸介质中的KBrO3反应是测定（）A、异烟肼含量B、对乙酰氨基酚含量C、巴比妥类含量D、止血敏含量E、维生素C含量31．异烟肼与芳醛发生缩合反应其产物是（）A、形成配位化合物B、放出二乙胺气体C、形成沉淀D、形成腙E、形成银镜反应32．酰肼基团是下列哪个药物的用于鉴别，定量分析的基团（）A、青霉素类B、尼可刹米类C、巴比妥类D、盐酸氯丙嗪E、以上都不对33．根据吩噻嗪类药物的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是（）A、非水溶液滴定法B、在胶束水溶液中滴定C、紫外分光光度法D、铈量法E、钯离子比色法34．根据异烟肼的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是（）A、溴酸钾法B、溴量法C、剩余碘量法D、钯离子比色法E、非水溶液滴定法35．根据利眠宁的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是（）A、非水溶液滴定法B、紫外分光光度法C、比色法D、高效液相色谱法E、铈量法36．下列方法中可用于异烟肼含量测定的是（）A、非水酸量法B、碘量法 D、溴酸钾法 E、亚硝酸钠法二、填空题1．铈量法测定氯丙嗪含量时，当氯丙嗪失去个电子显红色，失去个电子红色消褪。
[方案]第八章杂环类的药物分析_药物分析
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第八章杂环类药物的分析一、最佳选择题(从A、B、C、D、E五个备选答案中选择一个最佳答案)1．下列鉴别反应中，属乎吡啶环开环反应的是( )。
A．甲醛—硫酸反应．B．硫色素反应C．芳伯氨基反应D．硫酸荧光反应E．戊烯二醛反应2．下列鉴别反应中属于针对酰肼基团的鉴别反应是（）。
A．硫酸－亚硝酸钠反应B．甲醛－硫酸反应C．缩合反应D．二硝基氯苯反应E．戊烯二醛反应3．关于杂环类药物的说法中，不正确的是（）。
A．杂环类药物通常指含有碳原子及支链上含有杂原子的药物B．杂环类应当含有环状结构，除碳原子外，通常含有氮、氧、硫等杂原子C．尼可刹米、异烟肼母体中含有吡啶环，属于典型的吡啶类杂环药物D．按照环中杂原子的不同，杂环可以划分为不同的大类，如呋喃类、吡唑酮类等E．生物碱、维生素等因为母体中含有杂原子，也可以归为杂环类4．关于异烟肼与硝酸银反应，以下叙述正确的是( )。
A．生产可溶于稀硫酸的白色沉淀，并生产氨气，在管壁上产生银镜B．生产可溶于稀盐酸的白色沉淀，并生产氨气，在管壁上产生银镜C．生产可溶于稀硝酸的白色沉淀，并生产氨气，在管壁上产生银镜D．生产可溶于稀硝酸的黑色沉淀，并生产氨气，在管壁上产生银镜E．生产可溶于稀硫酸的黑色沉淀，并生产氨气，在管壁上产生银镜5．戊烯二醛反应的历程是( )。
A．溴化氰加到吡啶环上，氮原子由3价变为5价，形成戊烯二醛，吡啶环水解，与芳香第一胺缩合，生成有色的戊烯二醛衍生物B．吡啶环水解，溴化氰加到吡啶环上，氮原子由3价变为5价，形成戊烯二醛，与芳香第一胺缩合，生成有色的戊烯二醛衍生物C．溴化氰加到吡啶环上，形成戊烯二醛，氮原子由3价变为5价，吡啶环水解，与芳香第一胺缩合，生成有色的戊烯二醛衍生物D．溴化氰加到吡啶环上，与芳香第一胺缩合，氮原子由3价变为5价，吡啶环水解，形成有色的戊烯二醛衍生物E．溴化氰加到吡啶环上，氮原子由3价变为5价，吡啶环水解，形成戊烯二醛，与芳香第一胺缩合，生成有色的戊烯二醛衍生物6．关于奎宁和奎尼丁的绿奎宁反应基本机制，以下叙述正确的是（）。
杂环类药物特殊杂质的检验
《药品检验技术》课程单元教学设计情境：杂环类药物的分析（08）任务：杂环类药物特殊杂质的检验(03)异烟肼中游离肼的检查异烟肼是一种不稳定的药物，其中的游离肼是由制备时原料引入，或在贮藏过程中降解而产生。
而肼又是一种诱变剂和致癌物质，故对肼应进行严格的限量检查。
因此国内外药典多数规定了异烟肼原料药及其制剂中游离肼的限量检查。
常用的方法有薄层色谱法和比浊法等。
1．薄层色谱法《中国药典》2010年版中，对异烟肼及注射用异烟肼中游离肼的检查，均采用薄层色谱法。
其方法为：取本品，加丙酮-水（1:1）溶解并稀释制成每1mL中约含100mg的溶液，作为供试品溶液；另取硫酸肼加丙酮-水（1:1）溶解并稀释制成每1mL中约含0.080mg （相当于游离肼20µg）的溶液，作为对照品溶液；取异烟肼和硫酸肼各适量，加丙酮-水（1:1）溶解并稀释制成每1mL中分别含异烟肼100mg和硫酸肼0.080mg的混合溶液，作为系统适用性试验溶液。
照薄层色谱法（附录V B）试验，吸取上述三种溶液各5µL，分别点于同一硅胶G薄层板上，以异丙醇-丙酮（3:2）为展开剂，展开，晾干，喷以乙醇制对二甲氨基苯甲醛试液，15分钟后检视。
系统适用性溶液所显游离肼与异烟肼的斑点应完全分离，游离肼的Rf值约为0.75，异烟肼的Rf值约为0.56。
在供试品溶液主斑点前方与对照品溶液主斑点相应的位置上，不得显黄色斑点。
2．比浊法JP（14）采用样品中加水杨醛的乙醇溶液观察浑浊的方法来检查异烟肼中的游离肼。
其方法为：取异烟肼0.1g，加水5mL使溶解，加水杨醛乙醇液（1→20）0.1mL，迅速振摇混合，放置5min内溶液不混浊。
此类方法的优点是不用对照品、价廉、简单易行，而缺点是专属性和准确度差。
放置时间过长，异烟肼的反应产物也会产生混浊。
吩噻嗪类药物中有关物质的检查噻嗪类药物在生产、贮存过程中，可引入多种其它烷基化吩噻嗪杂质及分解产物。
杂环化合物是指组成环的原子
第四节 吩噻嗪类药物的分析 基本结构与化学性质 结构特点与典型药物 吩噻嗪药物为苯并噻嗪的衍生物，其分子结构中均具有共同的硫氮杂蒽母核，基本结构为：
本类药物结构上的差异，主要表现在母核2位上的R2取代基和N10位上的R1取代基的不同。R2基团通常为—H、—Cl、—CF3、—COCH3、—SCH2CH3等，R1基团则为具有2～3个碳链的二甲或二乙胺基，或为含氮杂环如哌嗪和哌啶的衍生物等。 .HCl .HCl 盐酸异丙嗪 盐酸氯丙嗪
（二）主要化学性质 1、具有紫外和红外吸收光谱特征 本类药物的紫外特征吸收，主要由母核三环的π系统所产生。一般具有三个峰值，即在204～209nm（205nm附近）、250～265nm（254nm）附近、和300～325nm（300nm附近）。最强峰多在250～265nm（ε为2.5×10-4～3×10-4）； 本类药物母核中S为二价，易氧化，其氧化产物为亚砜 和砜 ,它们具有四个吸收峰，与未氧化的吩噻嗪类母核的吸收峰不同。
二、铈 量 法
（二）吩噻嗪类药物的测定
滴定开始时，药物先失去一个电子形成一种红色自由离子，到终点时吩噻嗪类药物均失去两个电子，红色消失而指示终点。也可采用电位法或永停滴定法指示终点。
（一）硝苯地平的测定 详见P193
本法是氧化还原法，硝苯地平与吩噻嗪类药物可采用本法进行测定。由于这些药物具有还原性，在酸性介质中可以用硫酸铈滴定液直接滴定。前者用邻二氮沸指示剂，后者不加指示剂而是利用药物自身的颜色变化指示终点。
（喹核碱）
（喹啉环）
H2SO4·2H2O
本类药物具吡啶与苯环稠合而成的喹啉杂环，本类最常见的典型药物有硫酸奎宁、硫酸奎尼丁、盐酸环丙沙星、喜树碱等。
第二节 喹啉类药物分析
硫酸奎宁（quinine sulfate)
药物分析实验讲义-实验四
实验四 维生素B 1和杂环类药物的鉴定一、目的要求：1、掌握维生素B1和杂环类药物的鉴别原理及方法。
2、熟练地进行维生素B1和杂环类药物的鉴别操作，并能正确判断结果。
二、基本原理1、维生素B1又称硫胺素或抗神经炎素。
由嘧啶环和噻唑环结合而成的一种B 族维生素。
为白色结晶或结晶性粉末；有微弱的特臭，味苦，有引湿性，露置在空气中，易吸收水分。
在碱性溶液中容易分解变质。
酸碱度在3.5时可耐100摄氏度高温，酸碱大于5时易失效。
硫色素反应：本法为维生素B1的专属鉴别反应。
维生素B1在碱液中可被铁氰化钾氧化生成硫色素，色素转溶于正丁醇(或异丁醇、异戊醇)中，显现于酸中消失的蓝色荧光。
氯化物的鉴别反应：利用氯化物与硝酸银生成白色凝乳状氯化银沉淀，沉淀能溶于氨试液中，若再加硝酸，沉淀复生成即可。
2、盐酸氯丙嗪，又叫冬眠灵;可乐静;氯普马嗪,美心,盐酸氯丙嗪。
吩噻嗪类抗精神病药，其作用机制主要与其阻断中脑边缘系统及中脑皮层通路的多巴胺受体（DA2）有关。
对多巴胺（DA1）受体、5-羟色胺受体、M-型乙酰胆碱受体、-肾上腺素受体均有阻断作用，作用广泛。
此外，本品小剂量时可抑制延脑催吐化学感受区的多巴胺受体，大剂量时直接抑制呕吐中枢，产生强大的镇吐作用。
抑制体温调节中枢，使体温降低，体温可随外环境变化而改变，其阻断外周α-肾上腺素受体作用，使血管扩张，引起血压下降，对内分泌系统也有一定影响。
其化学名称为：N ，N-二甲基-2-氯-10H-吩噻嗪-10-丙胺盐酸盐，分子式：C17H19ClN2S·HCl吩噻嗪类-鉴别紫外分光光度法。
氧化反应。
盐酸氯丙嗪鉴别：加硝酸显红色，渐变淡黄色。
盐酸异丙嗪鉴别：加硫酸，显樱桃红色，放置，色渐变深。
加硝酸生成红色沉淀，加热，沉淀溶解，变为橙黄色。
Cl-的反应。
加硝酸使成酸性后，加硝酸银试液，即生成白色凝乳状沉淀，分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉淀复出现。
加等量二氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，发生的氯气能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。
药物分析 第九章习题
第九章杂环类药物的分析一、选择题1．异烟肼与芳醛发生缩合反应其产物是()(A)形成配位化合物 (B)放出二乙胺气体 (C)形成沉淀 (D)异烟腙 (E)形成银镜反应2．下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应( )(A)地西泮 (B)阿司匹林(C)异烟肼 (D)苯佐卡因 (E)苯巴比妥3．硫酸-荧光反应为地西泮的特征鉴别反应之一。
地西泮加硫酸溶解后，在紫外光下显( C)(A)红色荧光 (B)橙色荧光(C)黄绿色荧光(D)淡蓝色荧光 (E)紫色荧光4．下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应( E )(A)地西泮 (B)阿司匹林 (C)莘巴比妥 (D)苯佐卡因(E)以上均不对5．异烟肼不具有的性质和反应是( )(A)还原性 (B)与芳醛缩合呈色反应 (C)弱碱性 (D)重氮化偶合反应6．异烟肼中的特殊杂质是( )(A)游离肼 (B)硫酸肼 (C)水杨醛 (D)对-二甲氨基苯甲醛 (E)SA 7．尼可刹米是属于哪类药物( B )(A)芳酸类(B)杂环类 (C)维生素类 (D)抗生素类 (E)芳胺类8．异烟肼中的特殊杂质是指( E )(A)硫酸肼 (B)水杨醛 (C)SA (D)对-二甲氨基苯甲醛(E)以上都不对9．对于吩噻嗪类药物可排除氧化产物干扰的鉴别和含量测定方法是( A )(A)与金属离子络合呈色(钯离子比色法) (B)与Fe3+呈色(C)非水滴定法 (D)铈量法 (E)薄层色谱法10．异烟肼的含量测定，溴酸钾法，所用的指示剂为( D )(A)乙氧基黄啥精 (B)甲基红 (C)酚酞(D)甲基橙 (E)结晶紫11．酰肼基团的反应是以下哪个药物的鉴别反应( C )(A)巴比妥类 (B)维生素B1 (C)异烟肼 (D)尼可刹米 (E)青霉素12．在强酸介质中的KBrO3反应是测定( A )(A)异烟肼含量(B)对乙酰氨基酚含量 (C)巴比妥类含量(D)止血敏含量 (E)维生素C含量二、填空题1．TLC法对异烟肼中游离肼的检查是以__硫酸肼_ 为对照品。
杂环类药物
2ml 与2.5％苯胺(běn àn)溶 液3ml ，摇匀，溶液渐显黄色。
第八页，共66页。
异烟肼：
❖ 异烟肼和尼可刹米均具有此反应，而中国 药典只用于尼可刹米的鉴别，所用芳香第 一(dìyī)胺为苯胺。
第九页，共66页。
2.二硝基(xiāo jī)氯苯反应(Vongerichten反 应)
❖ 烟酸鉴别(jiànbié)(1) ：
(fǎnyìng))
3价NC5价Br来自NCH3 CNBr
N
CH3 2H20CHOCHOH CH3
N CH3
N CH3
N
+NH2CN+HBr
CH3
O
尼可刹米
O
O
CHOCHOH CH3 N CH3
O
+2
NH2
HN N CH CH
CH3
N CH3
黄 色O
Chp2005尼可刹米鉴别：
取本品1 滴，加水50ml，摇匀，分取2ml ，加溴化氰试液
尼可刹米 NaOH Δ二乙胺 Chp2005尼可刹米鉴别：取本品10滴，加氢氧 化钠试液3ml ，加热，即发生二乙胺的臭气， 能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色。
异烟肼、尼可刹米等与无水碳酸钠或氢氧化钙共 热，可发生脱羧降解(jiànɡ jiě)，并有吡啶臭 味逸出。
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(六)紫外吸收光谱(xī shōu ɡuānɡ pǔ)特征
莨菪(làng dàng)醇
莨菪酸
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❖ 2)碱性：五元(wǔ yuán)脂环上有氮原子， 故碱性较强，易与酸成盐。
❖ 3）旋光性：氢结构中有不对称碳原子。
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鉴别(jiànbié)试验
杂环类药物的分析练习试卷2(题后含答案及解析)
杂环类药物的分析练习试卷2(题后含答案及解析) 题型有：1. A1型题1．取某药物约5mg，加盐酸与水各1ml，加热至80℃，加过氧化氢数滴，即产生深红色。
该药物是A．奋乃静B．肾上腺素C．司可巴比妥钠D．异烟肼E．尼可刹米正确答案：A 涉及知识点：杂环类药物的分析2．取某吩噻嗪类药物约5mg，加硫酸5ml溶解后，即显樱桃红色，放置，颜色变深。
该药物应为A．盐酸丁卡因B．苯佐卡因C．盐酸氯丙嗪D．盐酸异丙嗪E．盐酸氟奋乃静正确答案：D 涉及知识点：杂环类药物的分析3．每lml高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当于尼可刹米的量是(尼可刹米的分子量为178.23)A．25.65mgB．17.82mgC．8.91mgD．2.56mgE．4.46mg正确答案：B 涉及知识点：杂环类药物的分析4．《中国药典》(2000年版)规定鉴别某药物的方法：取药物约10mg，置试管中，加水2ml溶解后，加氨制硝酸银试液1ml，即发生气泡与黑色浑浊，并在试管壁上形成银镜，该反应产物中黑色浑浊物与形成银镜物质是A．氧化氮B．炭素C．氰化物D．单质银E．氧化银正确答案：D 涉及知识点：杂环类药物的分析5．尼可刹米中有关物质的检查，《中国药典》(2000年版)规定的方法是A．对照晶比较法B．高低浓度自身对照法C．TLCD．HPLCE．GC正确答案：C 涉及知识点：杂环类药物的分析6．取吡啶类某药物约1滴，加水50ml，摇匀，取2ml，加溴化氰试液2ml 与2.5%.苯胺溶液3ml，摇匀，溶液渐显黄色(如用联苯胺溶液则显红色)。
该药物应为A．尼可刹米B．异烟肼C．异丙嗪D．异丙肾上腺素E．异烟腙正确答案：A 涉及知识点：杂环类药物的分析7．戊烯二醛和苯胺反应的产物是A．缩合物B．偶合物C．黄色化合物D．黄色希夫碱E．二乙胺正确答案：D 涉及知识点：杂环类药物的分析8．地西泮中规定检查“有关物质”，检查方法为A．GCB．HPLCC．TLC(对照品对照法)D．TLC(主成分自身对照法)E．TLC(Rf值法)正确答案：D 涉及知识点：杂环类药物的分析9．地西泮注射液中应检查分解产物，采用的检查方法为A．HPLC(保留时间法)B．HPLC(限制峰数法)C．HPLC(主成分自身对照法)D．TLC(对照品对照法)E．TLC(Rf值法)正确答案：C 涉及知识点：杂环类药物的分析10．地西泮与氯氮卓原料的含量测定方法为A．紫外分光光度法B．非水滴定法C．提取酸碱滴定法D．两步滴定法E．比色法正确答案：B 涉及知识点：杂环类药物的分析11．取某药物2滴，加氢氧化钠试液3ml，加热，即发生二乙胺的臭气，能使红色石蕊试纸变蓝色。