物理化学期中测试

物理化学期中测试（2011秋）

一、选择题（2×18’）

1．关于反应级数，说法正确的是： （ ）

(A) 只有基元反应的级数是正整数； (B) 反应级数不会小于零 ；

(C) 催化剂不会改变反应级数； (D) 反应级数都可以通过实验确定 。

2．关于反应速率r ，表达不正确的是（ ）

(A) 与体系的大小无关而与浓度大小有关； (B) 与各物质浓度标度选择有关；

(C) 可为正值也可为负值； (D) 与反应方程式写法无关。

3．进行反应A + 2D→3G 在298K 及2dm 3

容器中进行，若某时刻反应进度随时间变化率为0.3 mol·s -1，则此时G 的生成速率为(单位：mol·dm -3·s -1) ： （ ）

(A) 0.15 ； (B) 0.9 ； (C) 0.45 ； (D) 0.2 。

4．基元反应体系aA + dD→ gG 的速率表达式中，不正确的是： （ ）

(A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ；

(C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。

6．反应3O 2 →2O 3，其速率方程 -d[O 2]/dt = k[O 3]2[O 2] 或 d[O 3]/dt = k'[O 3]2[O 2]，那么k 与k'的关系是： （ ）

(A) 2k = 3k' ； (B) k = k' ； (C) 3k = 2k' ； (D) k =2k' 。

7．某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5％的时间t 1与反应完成50％ 的时间t 2之间的关系是： （ ）

(A) t 1 = 2t 2 ； (B) t 1 = 4t 2 ； (C) t 1 = 7t 2 ； (D) t 1 = 5t 2 。

8．某反应只有一种反应物，其转化率达到75％的时间是转化率达到50％的时间的两倍，反应转化率达到64％的时间是转化率达到x ％的时间的两倍，则x 为： （ ）

(A) 32 ； (B) 36 ； (C) 40 ； (D) 60 。

9．某一气相反应在500℃下进行，起始压强为p 时，半衰期为2秒；起始压强为0.1p 时半衰期为20秒，其速率常数为： （ ）

(A) 0.5 s -1 ； (B) 0.5 dm 3·mol -1·s -1 ；

(C) 31.69 dm 3·mol -1·s -1 ； (D) 31.69 s -1 。

10．某化合物与水相作用时，其起始浓度为1 mol·dm -3，1小时后为0.5 mol·dm -3

，2小时后为0.25 mol·dm -3。则此反应级数为： （ ）

(A) 0 ； (B) 1 ； (C) 2 ； (D) 3 。

11．某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系? （ ）

(A) 无关； (B) 成正比 ； (C) 成反比； (D) 平方成反比。

12．对自由基反应A + B －C→A －B + C ，已知摩尔等压反应热为 -90kJ·mol -1，B －C 的键能是210 kJ·mol -1，那么逆向反应的活化能为： （ ）

(A) 10.5 kJ·mol -1 ； (B) 100.5 kJ·mol -1 ；

(C) 153kJ·mol -1 ； (D) 300 kJ·mol -1 。

13．一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热 120 kJ·mol -1，则正反应的活化能是(kJ·mol -1)： （ ）

(A) 120 ； (B) 240 ； (C) 360 ； (D) 60 。

14. 若某电池反应的热效应是负值，那么此电池进行可逆工作时，与环境交换的热：（ ）

(A) 放热 ； (B) 吸热 ； (C) 无热 ； (D) 无法确定。

15. 在温度为 T 时，有下列两反应

½Cu ＋½Cl 2＝½Cu 2＋＋Cl － E 1

Cu ＋Cl 2＝ Cu 2＋＋2Cl － E 2

两反应对应的电池E 1和E 2的关系为( )

(A) E 1＝E 2 ；(B) 2E 1＝E 2 ； (C) 4E 1＝E 2 ； (D) E 1＝2E 2

16. 下列电池中，电动势与Cl -离子的活度无关的是:（ ）

A. Zn|ZnCl 2(a )|Cl 2(p )(Pt)；

B. Zn|ZnCl 2(a 1)||KCl(a 2)|AgCl(s),Ag ；

C. Ag,AgCl|KCl(a )|Cl 2(p )(Pt)；

D. (Pt)H 2(p )|HCl(a )|Cl 2(p )(Pt)

17. 在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm 变化为：( )

(A) κ增大，Λm 增大 ； (B) κ增大，Λm 减少 ；

(C) κ减少，Λm 增大 ； (D) κ减少，Λm 减少 。

18. 丹聂尔电池(铜 - 锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为：( )

(A) 负极和阴极 ； (B) 正极和阳极 ；

(C) 阳极和负极 ； (D) 阴极和正极 。

二、计算题（4×16’）

1．1033 K 时Ｎ2O 5的热分解获得如下数据：

ｐ０／Pa 38663 47996

ｔ1/2／ｓ 265 216

求：(1) 反应级数；

(2) 起始压强ｐ０＝101325 Pa 时的半衰期。

2. 双光气分解反应：ClCOOCCl 3(g) → 2COCl 2

(g)为一级反应，将一定量的双光气引入到一个预先抽空的280℃的刚性容器中，751秒后测得系统的压力为2.710 kPa ，反应完了之后测得系统的压力为4.008 kPa 。305℃时重复实验，320秒时测得系统的压力为2.838 kPa ，反应完了之后系统的压力为3.554 kPa 。

(1)求出两温度下的速率常数k 1和k 2

； (2)求上述分解反应的表观活化能。

3. 五氧化二氮的分解为典型的一级反应，分解产物为NO 2和O 2，下面的复杂反应历程推断较之单分子反应历程推断来得正确。试按复杂反应历程推导分解速率方程式。

N 2O 5——→NO 2+ NO 3 , NO 2+ NO 3 ——→N 2O 5 , NO 2+ NO 3——→ NO 2 + O 2 + NO （慢）, NO + NO 3 ——→2NO 2

4. 电池

在25℃时测得电池电动势，试计算待测溶液的pH 。 查表知，在所给条件下甘汞电极的电极电势为

。 k 1 k 2

k 3 k 4