含氟杀虫剂溴虫腈的制备_陶贤鉴
含氟杀虫剂溴虫腈的制备
CH2OC2 H5
日本三菱化学公司也在对该品种进行开发 , 其 代号为 M K～242 ,商品名 Kotet suR ,溴虫腈毒性低 , 其 LD50 分别为 : 大鼠经口 662mg/ kg , 对兔经皮 >
2000mg/ kg ,经 Ames 试验和中国鼠卵巢试验未发现 诱变作用 。
231 ℃。
试剂 : 对氯苯甲醛 ( CP) 、 碳酸氢铵 ( CP) 、 氰化 钠 ( CP) 、 三氟乙酸 ( 工业) 、 22氯丙烯腈 ( 工业 ) 、 溴素
第 5 期 陶贤鉴 , 等 : 含氟杀虫剂溴虫腈的制备 31
1. 2. 2 42 ( 对2氯苯基 ) 222三氟甲基232口恶唑252酮的
Br2
CN Cl N H
Br
NaOC2 H5 CH2BrCl
CN Cl N
Br
CF3
CF3
CH2OC2 H5
路线三的合成反应式为 :
CN Cl CHO + CH3N H2
NaCN
Cl
C HCOOH N HCH3
(CF3 CO) 2O
Cl
CH N
COOH COCF3
CH2 = CHCN
Cl N CH3 CN Br CF3 CF3
CN Cl N H CF3
Br2
CN Cl N H
Br CF3
ClCH2OC2 H5
CN Cl N
Br CF3
CH2OC2 H5
通过对上述四条合成路线探索比较 , 路线三在 合成吡咯环时 , 可以采用丙烯腈代替 22氯丙烯腈 , 原料价格具有优势 。但在吡咯环上的甲基溴化时 , 由于吡咯环上带有三氟甲基 , 氰基 、 对氯苯基 , 使得 反应活性低 ,收率低 。路线一原料 CF3 COCH2Br 国 内无工业化生产 , 路线二合成路线太长 , 收率低 。 从原料来源 、 合成收率和操作难易比较 , 路线四比 较容易工业化生产 。因此 , 下面重点介绍路线四的 实验过程和结果 。
溴虫腈的合成
注：以上收率指第 １、２ 步反应的总收率。
从表 ２ 可以看出，三氟乙酸与原料 １ 的摩尔比以 １ ． ２ ０ ∶１ 为宜。
２．２ 吡咯环化反应
２．２．１ 反应温度的选择
注：摩尔比指２－氯丙烯腈与初始原料对氯苯甘氨酸的摩尔比；收率指第１、 ２步反应的总收率；以上反应温度均为２５℃～３５℃。
甲烷，先后加入到 ５ ０ ０ ｍ ｌ 三口烧瓶中，搅拌下滴入三 氯氧磷 ２２．５ｇ，恒温 ５０℃反应 ３０ｍｉｎ。缓慢滴加一定量 三乙胺，滴加过程剧烈放热，体系颜色逐渐变深，恒 温（３０℃～４０℃）反应 １ｈ，加入 ２００ｍｌ 水，剧烈搅拌，静 置分层，有机相减压蒸馏，得黄色固体 ４ ７ ～４ ８ ｇ ，即 为溴虫腈的粗品，然后加入混合溶剂 １１０ｍｌ，在原容器 中重结晶，得到白色晶体，纯度 ９ ９ ％，收率 ９ ５ ％。以 上 １ 、２ 、４ 等 ３ 步均产生含三乙胺盐的废水，可通过 加入过量浓碱液分离回收三乙胺。
２ 结果与讨论 ２．１ 内酯化
２．１．１ 反应温度的选择 选择了 ４ 个不同的温度，从表 １ 可以看出，反应温
度在 ６５℃～７０℃左右为宜。温度过高产物部分分解而降 低产物的纯度和收率，温度太低反应则很慢。
表１ 不同温度下４－（４－氯苯基）－２－三氟甲基 －３－ 唑啉－５－酮的收率
从表 １ 可以看出，反应温度在 ６５℃～７５℃左右为宜。 温度过高产物部分分解而降低产物的纯度和收率，温度 太低反应则很慢。 ２．１．２ 三氟乙酸用量的选择
从表 ４ 可以看出，２－ 氯丙烯腈用量以 １．０５∶１ 为宜。
２．３ 溴化反应
表５ 不同溴用量下４－溴－２－（４－氯苯基）－５－三氟甲基 吡咯－３－腈的收率
溴虫腈的合成
３８６
农 药 Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ
第 ４５ 卷
定温度下恒温反应 １ ｈ ，冷却至室温。减压脱溶，少量 水洗，干燥，得到中间体 ３ ，固体，纯度 ９ ４ ％，２ 步 总收率 ８ ０ ％。
表３ 不同温度下２－（４－氯苯基）－５－三氟甲基 吡咯－３－腈的收率
１．２．３ 中间体４－溴－２－（４－氯苯基）－５－三氟甲基吡咯－３－腈 的合成［７］
１．２．１ 中间体４－（４－氯苯基）－２－三氟甲基－３－ 唑啉－５－酮 的合成［３－５］
将 ３０．６ｇ 对氯苯甘氨酸溶于 ３００ｍｌ 乙腈溶液中，搅拌 下加入一定量三氟乙酸，剧烈搅拌下滴入 １０ｍｌ 三乙胺， 再滴入 ２５．０ｇ 三氯化磷，在一定温度下恒温反应 ３ｈ。减 压蒸馏，残余浅黄绿色固体和部分胶状物，加入一定量 的甲苯，冷却至室温，稀碱液洗涤，静置分去水层。 有机相减压蒸馏，得浅黄色粘稠液体，直接用于下一步 反应。
２ 结果与讨论 ２．１ 内酯化
２．１．１ 反应温度的选择 选择了 ４ 个不同的温度，从表 １ 可以看出，反应温
度在 ６５℃～７０℃左右为宜。温度过高产物部分分解而降 低产物的纯度和收率，温度太低反应则很慢。
表１ 不同温度下４－（４－氯苯基）－２－三氟甲基 －３－ 唑啉－５－酮的收率
从表 １ 可以看出，反应温度在 ６５℃～７５℃左右为宜。 温度过高产物部分分解而降低产物的纯度和收率，温度 太低反应则很慢。 ２．１．２ 三氟乙酸用量的选择
溴虫腈（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｐｙｒ），商品名称：除尽，化学名 称：４－溴－２－（４－氯苯基）－１－乙氧基甲基－５－（三氟甲基）吡咯－ ３－ 腈（ｍ．ｐ．１００℃～１０１℃），为苯基吡咯类新型杀虫杀螨 剂，其作用点为昆虫细胞内线粒体，不同于目前常用的 杀虫剂。该产品具有杀虫谱广、活性高、持效期长、 对有益生物安全和对环境友好等特点，具有触杀、胃毒 作用［１］ 。溴虫腈的合成方法较多，目前国内报道采用的 路线需要用到昂贵的三氟乙酸酐和二溴甲烷［ ２ ］ ，这些原 料成本较高，目前主要依赖进口，价格昂贵。笔者查 阅了大量文献资料，综合考虑了 １４ 种不同合成路线，选 择了如下的一条可大大降低成本、国内未见报道采用的 合成路线。即以对氯苯甘氨酸、三氟乙酸、２ － 氯丙烯 腈为原料，经内酯化、吡咯环化、溴代和乙氧甲基化 ４ 步反应合成溴虫腈。该方法操作简便，原料易得，收 率较高，其小试的成功为工业化生产奠定了基础。
溴虫腈生产工艺(一)
溴虫腈生产工艺(一)
溴虫腈生产工艺
简介
溴虫腈是一种重要的农药原药，其生产工艺关乎着农药的质量和产量。
本文将介绍一种常用的溴虫腈生产工艺，并探讨其优点和改进空间。
基本工艺流程
1.选择合适的原料：
–选择优质的甲基丙烯酸甲酯作为主要原料，确保其纯度和稳定性。
–选择高纯度的溴作为溴化试剂。
2.合成溴虫腈的反应：
–将甲基丙烯酸甲酯和溴化试剂按一定比例加入反应釜中，进行溴化反应。
–控制反应温度和时间，调整反应速率和产物纯度。
3.中间产物的处理：
–对反应产生的中间产物进行分离和纯化处理，去除杂质和未反应的原料。
4.溴虫腈的提取和干燥：
–将反应得到的溴虫腈通过溶剂提取、晶体分离等步骤进行纯化。
–最后通过脱水、干燥等工艺将溴虫腈制备成固体结晶体。
工艺优点
•高产率：采用优质原料和精确的反应控制，能够实现高产率的溴虫腈生产。
•高纯度：通过中间产物的处理和多次纯化工艺，能够获得高纯度的溴虫腈。
•可控性强：对反应温度、时间以及原料比例进行合理控制，可调整反应速率和产物纯度，便于工艺优化。
改进空间
•节能减排：优化反应条件和催化剂的使用，减少能耗并降低对环境的影响，实现绿色生产。
•提高产能：通过工艺的改进和设备的更新，提高溴虫腈的生产效率和产能。
•降低成本：研究新型催化剂和技术，减少原料消耗和废品产生，降低生产成本。
结论
溴虫腈生产工艺是农药生产中的重要环节，影响着产品质量和产能。
通过优化工艺流程、改进工艺条件以及开发新技术，可以进一步提高溴虫腈的生产效率和质量水平，促进农药产业的可持续发展。
含氟杀虫剂溴虫腈的合成_谭本祝
含氟杀虫剂溴虫腈的合成谭本祝(湖南大学化学化工学院,长沙410082)陶贤鉴 于正英 曹修祗(湖南化工研究院,长沙410007)摘要 由对氯苯甲醛、甲胺盐酸盐和氰化钠制得2-对氯苯基肌氨酸,再经三氟乙酰化、与丙烯腈环化和溴化,最后与乙醇钠反应得到AC303630。
总收率为13 4%(以对氯苯甲醛计)。
关键词 溴虫腈 杀虫剂 合成溴虫腈系美国氰胺公司开发的含三氟甲基吡咯腈结构的杀虫、杀螨剂,其通用名为chlorf enapyr,商品名为除尽,开发代号AC303630,化学名称为:4-溴-2-对氯苯基-1-乙氧甲基-5-三氟甲基吡咯-3-腈,结构式为:ClCN BrCF3NCH2OCH2CH3(1)日本三菱化学公司也在对该品种进行开发,其代号为M K-242,商品名Kot etsu R,溴虫腈毒性低,其LD50(mg/kg)为:大鼠经口662,兔经皮>2000;经Ames试验和中国仓鼠卵巢试验未发现诱变作用。
溴虫腈的杀虫谱十分广,据报道它对5个科16个属的35种昆虫和螨虫有杀灭作用。
可有效防治棉花、番茄、茄子、芹菜和糖用甜菜作物上的豆卫矛蚜、棉铃虫、马铃薯甲、潜蝇属、甜菜夜蛾、棉红蜘蛛和侧多食趺线螨、夜蛾科和番茄蠹蛾等。
在日本主要用于蔬菜、茶树和果树上的鳞翅目、半翅目及T et ran y chus属的螨以及抗性严重的害虫防治。
药效和氯氰菊酯相当而比灭多威、乙酰甲胺磷等常规药剂高4~16倍。
药用量除对番茄蠹蛾、夜蛾科为2 5g a.i./hm2外,其余均以1.25g a.i./hm2防治,且具有良好的持效性。
因此,溴虫腈很有开发价值。
溴虫腈的合成路线主要有四条 1~4 ,本研究所采用的合成路线如下:Cl CHO+CH3NH2NaCN (CH3CO)2OCl CHNHCH3CO2H (2)(CF3CO)2OCl CHNCH3COCF3CO2H(3)CH2CH CN Cl CNCF3 NCH3(4)Br2ClCNCF3N3(5)Br2ClCN BrCF3N3(6)Br2ClCN BrCF3NCH3Br(7)NaOC2H5溴虫腈(1)1 实验部分1 1 试剂与仪器对氯苯甲醛(CP),甲胺盐酸盐(CP),氰化钠(CP),醋酐(AR),吡啶(AR),三氟醋酸酐(CP),丙烯腈(AR),溴素(AR),乙醇钠(CP),所用溶剂均为化学纯。
河北农大成功研制10%溴虫腈水乳剂
河北农大成功研制10%溴虫腈水乳剂
刘刚
【期刊名称】《农药市场信息》
【年(卷),期】2008(000)005
【摘要】溴虫腈是一种含有三氟甲基吡咯结构的新型杀虫剂，作用机制独特，可有效防治小菜蛾、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、菜蚜等害虫，对抗氨基甲酸酯、有机磷和拟除虫菊酯类杀虫剂的害虫和害螨具有较高的防效，尤其对抗性小菜蛾和甜菜夜蛾防效突出，具有广阔的市场前景。
目前，国内外已开发出溴虫腈悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂和乳油等剂型，但水乳剂的开发尚未成功。
【总页数】1页(P30)
【作者】刘刚
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】S436.3
【相关文献】
1.环保农药10%溴虫腈水乳剂研制成功 [J],
2.河北农大成功研制10％溴虫腈水乳剂 [J], 刘刚
3.环保农药10％溴虫腈水乳剂研制成功 [J],
4.10％溴虫腈微乳剂 [J], 无
5.10%溴虫腈水乳剂配方研究 [J], 谭玉荣;庞民好;张金林;赤国彤
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溴虫腈晶型II及其制备方法[发明专利]
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811066898.7(22)申请日 2018.09.13(71)申请人 天津市天地创智科技发展有限公司地址 300384 天津市滨海新区华苑产业区海泰华科三路1号3号楼-1-708室-1(72)发明人 李 张金利 伍习田 夏金科 (74)专利代理机构 天津一同创新知识产权代理事务所(普通合伙) 12231代理人 陆艺(51)Int.Cl.C07D 207/34(2006.01)(54)发明名称溴虫腈晶型II及其制备方法(57)摘要本发明公开溴虫腈晶型II及其制备方法，溴虫腈晶型II，X射线粉末衍射图谱中，衍射角2θ在7.28°、8.90°、14.59°、15.45°、21.96°、22.56°、24.28°、29.86°±0.2°处有特征峰；差示扫描量热法测得在102.3±0.5℃有一个强吸热峰。
本发明的溴虫腈晶型II是一种稳定性高的溴虫腈新晶型，获得的溴虫腈晶型II通过水洗后能够确保产物中不会引入溶剂等杂质。
本发明的方法操作简单，采用的结晶溶剂对环境污染小，且经济易得。
权利要求书1页 说明书5页 附图1页CN 108976157 A 2018.12.11C N 108976157A1.溴虫腈晶型II ，其特征在于X射线粉末衍射图谱中，衍射角2θ在7.28°、8.90°、14.59°、15.45°、21.96°、22.56°、24.28°、29.86±0.2°处有特征峰；差示扫描量热法测得在102.3±0.5℃有一个强吸热峰。
2.权利要求1所述的溴虫腈晶型II的制备方法，其特征是包括如下步骤：(1)按下述两种方式之一进行：方式一：将溴虫腈原料溶解在有机溶剂中，使溴虫腈溶液的浓度为0.01-2.5g/mL；在搅拌下加水，析出固体；所述水和有机溶剂的体积比为1：(0.2-5)；方式二：将溴虫腈原料溶解在有机溶剂和水的混合溶液中，使溴虫腈溶液的浓度为0.002-0.05g/mL；冷却降温至5-10℃，析出固体；所述有机溶剂和水的体积比为1：(0.4-2)；(2)将步骤(1)获得的产物过滤，用去离子水冲洗固体，在70-90℃进行干燥，得到溴虫腈晶型II。
一种氟虫腈的纯化工艺
一种氟虫腈的纯化工艺哎呀，说起这个氟虫腈的纯化工艺啊，我得先跟你吐槽一下，这玩意儿可真是个磨人的小妖精。
你知道的，实验室里那些瓶瓶罐罐，看着就让人头大，更别说还得把它们弄得干干净净的。
但没办法，谁让咱是搞科研的呢，对吧？记得那天，我穿着那件已经洗得发白的实验服，走进实验室，心里想着，今天得把这氟虫腈给纯化了。
这东西，你别看它名字挺高大上的，其实就是一种杀虫剂，但纯度不够的话，效果就大打折扣。
所以，纯化这一步，可不能马虎。
我先得把那堆原料给拿出来，你别说，那味道，真是让人一言难尽。
我得戴上口罩，不然那味儿能让人一天吃不下饭。
然后，就是那一堆复杂的步骤，什么溶解啊，过滤啊，蒸馏啊，每一步都得小心翼翼的，生怕出一点差错。
说到溶解，我得跟你好好说说。
你得把氟虫腈和溶剂按比例混合，这比例可得把握好，不然溶解不完全，后面的步骤就全白费了。
我还记得，有一次，我手一抖，多加了点溶剂，结果那溶液稀得跟水似的，我那个郁闷啊，只能从头再来。
过滤这一步，也挺考验人的耐心。
你得用那种特细的滤纸，一点点地把溶液倒上去，看着那些杂质被滤掉，心里那个舒坦啊。
但是，这过程慢得跟蜗牛似的，你得等，等，等，等。
蒸馏就更是一门技术活了。
你得控制好温度，太高了，氟虫腈就挥发了，太低了，杂质又去不掉。
我那时候，眼睛都不敢眨一下，生怕错过最佳时机。
那蒸馏瓶里的液体，一点点地变成气体，再一点点地凝结，那过程，真是既神奇又折磨人。
最后，当你看到那纯净的氟虫腈一点点地滴落到收集瓶里，那种成就感，真是无法用言语表达。
你会觉得，之前所有的辛苦，都是值得的。
所以啊，别看这氟虫腈纯化工艺听起来挺高大上的，其实说白了，就是一门手艺活。
你得有耐心，得细心，还得有那么一点对科学的热爱。
不然，这活儿，还真不是一般人能干的。
你看，我就这么跟你唠唠叨叨地说了一大堆，其实就是想告诉你，这纯化工艺，虽然听起来枯燥，但你要是真的钻进去了，就会发现，这里面的乐趣，还真不少。
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( 上接第 28 页)
参考文献:
[ 1] P Savignac, M S noussi, P Cout rot . Carboxychloro Olefinat ion : A convenient synt hesis of - chloro 、-et hylenic carboxylic acids [ J ] . Synt h Commun, 1978, 8: 19.
将定量的 4- ( 对- 氯苯基)- 2- 三氟甲基- 3- 口恶唑- 5酮溶于定量的溶剂中, 加 入 2- 氯丙 烯腈, 滴加 定量 的催化剂, 加完回流 1h, 冷却到室温, 将反应液倒入 冷水中, 过滤固体产物, 60 干燥, 收率 96% , 熔点: 238~ 241 。 1. 2. 4 4- 溴- 2- ( 4- 氯苯基)- 5- 三氟甲基吡咯- 3- 腈的
L C- 10A 高效液相色谱仪, 岛津 C- R7A 色谱数据处
理机, WRS- 1 数字熔点测定仪。
1. 2 实验操作
1. 2. 1 对氯苯基甘氨酸制备
将碳酸氢铵及氰化钠溶液投入反应瓶, 搅拌下
加入对氯苯甲醛, 在 75~ 80 保温反应 3h, 得对氯
苯乙内酰脲。抽入高压釜内, 加氢氧 化钠溶液, 升
[ 4] 还振威, 唐俭生, 高振衡 . 1, 4- 双( 苯基乙炔基) 苯及其双取代 苯基衍生物 的研 究 [ J ] . 高 等学 校 化学 学 报, 1990. 11 ( 6) : 186.
[ 5] Cabioch J-L, Pellering B, Denis J-M . Synt hesis of primary chlorophosphines by a chemoselect ive reduct ion of - chlorophosphonates [ J] . Phosphorus, Sulfur, and S ilicon, 1989, 44: 27.
有机相, 用硫酸镁干燥, 过滤, 真空浓缩得产品, 收率 80% , 用异丙醇重结晶, 熔点 91~ 92 。
2 结论
以溴虫腈为代表的三氟甲基吡咯腈类化合物具 有很好的杀虫、杀螨作用, 并已经作为新型的含氟农 药。笔者通过对溴虫腈的几条合成路线探索, 认为 第四条路线比较理想, 原料立足国内, 合成步骤相对 较少, 操作条件相对温和, 实际总收率达 50% , 接近 文献值, 成 本也相对较低, 是一条理想 的工业化路 线。
参考文献:
[ 1] K amesw aran. Synthesis of 2-ary-l 5- ( trif luororomet hyl) Pyrroces usef ul as spest icidal agent s and as int ermecliates for t he prepapat ion of said agent s [ P] . U S 5128485, 1992- 07- 07.
第 30 卷第 5 期 2000 年 10 月
湖南化工 H UNAN CHEM ICAL INDU ST RY
Vol. 30 No . 5 October 2000
含氟杀虫剂溴虫腈的制备
陶贤鉴, 陈 明, 曾 辉, 胡 礼 ( 湖南化工研究院, 湖南 长沙 410007)
摘 要: 对含氟杀虫剂溴虫腈的四条合成路线进行了比较。重点介绍了以对氯苯甲醛, 氰化钠等制得 2- 对氯苯基甘氨酸, 再经三氟乙酸化, 2- 氯丙烯腈环化、溴化, 最后与氯甲基乙醚 反应制得产物的路线。其总收率为 50% ( 以对氯苯甲醛计) 。
N
CF 3 CH2Br Cl
C F3 CH2 N C
Cl
CN Br
N CF3
H
H
路线三的合成反应式为:
Cl
NaCN
CHO + CH3NH 2
Cl
CHCO OH ( C F3CO) 2O Cl
N HCH 3
Br 2 Cl
CN N
Br2 Cl
CF3
C N Br
Br2 Cl
N CF3
CH2O C2H5
CH COO H CH 2= CHCN Cl
t- BuOK
Cl
CN + CH 3CN
Cl
溴虫腈的杀虫谱十分广, 据报道它对 5 个科 16 个属的 35 种昆虫和螨虫有杀灭作用。可有效防治 棉花、番茄、茄子、芹菜和糖用甜菜作物上的豆卫矛 蚜, 棉铃虫、马铃薯甲、潜蝇属、甜菜夜蛾、棉红蜘蛛 和侧多食跌线螨, 夜蛾科和番茄蠹蛾等, 在日本主要 用于蔬菜, 茶树和 果树上 的鳞翅目, 半翅目 及 Fet ranychus 属的螨以及 抗性严重的害虫防 治。药效 和氯氰菊酯相当, 而比灭多威、乙酰甲胺磷等常规药 剂高 4~ 16 倍。用量除对番茄蠹蛾, 夜蛾科为0. 25 kg/ hm2 外, 其余 均以 0. 125kg/ hm2 防治。且 具有 良好的持效性。
Abstract: F our synthesis processes of chlorfenapy were compared. St udies w ere focused on t he route wit h 4- chlorobenzaldehyde and sodium cyanide as raw mat erials. T he tot al yield reached to 50% ( based on 4- chlorobenzaldehyde) .
O O
N
CF3
CN Br
Cl
N
CF 3 ClCH2OC2H5
CN Br N CF3
H
通过对上述四条合成路线探索比较, 路线三在 合成吡咯环时, 可以采 用丙烯腈代替 2- 氯丙烯腈, 原料价格具有优势。但在吡咯环上的甲基溴化时, 由于吡咯环上带有三氟甲基, 氰基、对氯苯基, 使得 反应活性低, 收率低。路线一原料 CF3COCH2Br 国 内无工业化生产, 路线二合成路线太长, 收率低。 从原料来源、合成收率和操作难易比较, 路线四比 较容易工业化生产。因此, 下面重点介绍路线四的 实验过程和结果。
[ 3 ] Doehner. 2-ary-l 5-( trif luorom ethyl )-2- pyrroline Com p-oun cls usef ull in t he manufacture of inset icidal nematocidal and acarcidal arylpyrroles [ P] . U S 5118816, 1992- 07- 02.
C N Br
NaOC2H 5 Cl
N
CF3 CH 2BrCl
CN Br N C F3
路线二的合成反应式为:
Cl
CH2Cl
Cl
H CH2N H2 CF 3C OOH Cl
CH2OC2H5
O CH 2 N HHCCF3 PCl5 Cl
CN H2C C
Cl Cl
CN N
Br2 Cl CF3
CN Br
NaOC2H5 Cl
制备 将 2- ( 4- 氯苯基)- 5- 三氟甲基吡咯- 3- 腈, 与冰醋 酸混合, 加入少量催化剂, 升温到 90 , 滴加定量溴 的乙酸溶液, 滴完混合物回流 2h, 冷却到室温, 加入 少量水, 析出白色固体, 过滤水洗, 真空干燥得到产 品, 收率 94% , 熔点 247~ 250 。 1. 2. 5 原药溴虫腈的制备 将 4- 溴- 2- ( 4- 氯苯 基)- 5- 三氟甲基 吡咯- 3- 腈溶 于溶剂中, 加于定量的催化剂进行搅拌, 反应放热通 过水浴进行冷却, 控制反应温度, 在搅拌下将定量的 氯甲基乙醚分两次加入, 反应过程通过薄层色谱跟 踪。反应 4h 后, 反应混合物用乙醚稀释, 洗涤, 分离
关键词: 溴虫腈; 杀虫剂; 合成 中图分类号: T Q453 2 文献标识码: A 文章编号: 1005- 8435( 2000) 05- 0029- 03
Synthesis of Insecticide Chlorfenapyr
TAO Xi an-j i an, CHEN Ming, ZEN Hui , HU Li ( Hunan Research Inst itute of Chemical Industry, Changsha 410007, China)
[ 4] A ddor. Process for th e prepapat ion of insect icidal acuricidal and nematicidal, 2-aryl -5-( trifluomet hyl) pyrrole compounds [ P ] . U S 5030735, 1991- 07- 09.
温, 将反应生成的氨气放空 1h, 然后在 130~ 160
水解 3h, 放料, 加盐酸中和至 PH= 6~ 7, 离心甩干,
得 DL- 2- ( 对氯苯基) 甘氨酸, 收率 75% , mp: 228~
231 。
第5期
陶贤鉴, 等: 含氟杀虫剂溴虫腈的制备
31
1. 2. 2 4- ( 对- 氯苯基)- 2- 三氟甲基- 3- 口恶唑- 5- 酮的 制备
Key words: chlorfenapy r; insect icide; sy nt hesis
溴虫腈是美国氰胺公司开发的含三氟甲基吡咯 腈结构的杀虫、杀螨剂, 其通用名为 chlorf enapyr, 商 品名为除尽, 开 发代号 AC303630, 化 学名称: 4- 溴2- ( 对氯苯基)- 1- 乙氧基甲基- 5- 三氟甲基吡咯- 3- 腈。 结构式为:
将对氯苯基甘氨酸溶于溶剂中, 用三氟乙酸处 理, 依次滴加催化剂, 共用 30min 滴完, 然后加热到 65 , 维持 4h。冷却到室温, 处理, 得油状产物, 收 率 97. 4% , 提纯后 m . p: 78 。 1. 2. 3 2- ( 4- 氯苯基)- 5- 三氟甲基吡咯- 3- 腈的制备