氧化锌矿处理技术的进展

—Ｉ．１９—ｌｔＪ｜Ｌ　氧化锌矿处理技术的进展　祥云县飞龙实业有限责任公司总工程师　舒毓璋　近ｌＯ年来随着我国国民经济的持续高速发展，　地利用兰坪氧化锌矿，生产Ｏ群锌，目前采用工艺为　我国锌金属的产量和消费量都有较大幅度增长，据　氧化矿破碎、球磨一中性浸出～酸性浸出，金鼎锌　统计我国锌产量由１９９５年的１０７．６７万吨，增长到　业冶炼厂在中漫出前增加硫态化予浸出，预浸出的　２ｏｏ５年的２７１．１万吨，增长了２．５２倍，平均递增率　主要目的是避免在中性浸出过程中产出的Ｃｏ２气体　为９．６８％，约占世界产量的２６．３　９，６，连续ｌ０年位居　冒槽，中性浸出终点ＰＨ５．０＂－５．２，酸性浸出终点　世界第一。而我国锌资源已远远不足以支撑如此巨ＰＨＩ．５＂－３．０。该工艺在浸出过程中氧化锌矿中的可　大的产量，硫化锌精矿日益紧缺，原料争夺战越演　溶硅和铁在酸性浸出时不同程度地进入浸出液。而　越烈　从难选冶、低品位、多金属复杂锌矿及二次　在酸浸液返回中性浸出时，在高ＰＨ值下硅和铁迅　物料中提取锌和有价金属已引起人们的高度重视，　速絮凝，最终沉淀进入浸出渣，矿浆澄清过滤性能　本文就笔者接触到的一些处理氧化锌矿的技术进展　较好。浸出过程不外加任何中和剂，因此溶液可循　作简要介绍。　环，获得Ｚｎ　较高的浸出液，可以生产　锌。云龙　一，

氧化锌矿处理杖术　县电锌使用原料含Ｚｎｉ０，－￣１２％，金鼎锌业冶炼厂使　

氧化锌矿是一种重要的锌矿物资源，是锌　用原料含Ｚｎ１７￣２５％　矿物中氧化锌矿的浸出率达　的次生矿物，该矿结构复杂、易碎、泥量大，在世　９０－－￣９８％，但锌回收率仅为８０％，回收率不高的主　界许多国家都有分布，我国许多地区也有数量不等　要原因是浸出渣夹带水溶锌。因矿的品位低、渣量　的储量，产地不同矿物含量和性质有很大变化。用　大，通常渣率达到原矿的６５－＇－－８０　，每生产１吨锌　常规选冶技术难以处理，在我国很多地区仍将其作　产出漫出渣６～１２吨，由于浸出液含ｚＩｌ达１００克，　为脉石丢弃，或采富弃贫，使该种矿物资源受到严　升以上，渣中夹带的ＺｎＳＯ４溶液含ｚｌ１量占原矿锌　重破坏。　金属量１２～ｌ５％．如用大量水洗则造成体积膨胀，　氧化锌矿主要是由菱锌矿（ＺｎＣＯ３）和异极矿　即使将洗水的锌中和，中和渣中含水仍达６０＂－－８０％　（Ｚｎ４Ｓｉ２０７（ＯＨ）２）等形态组成，含泥量高，主要脉　也将返回大量体积的水，也造成体积膨胀。　石成分为ＣａＣＯ３及不同形态的铁氧化物ＳｉＯ２等，锌　该工艺成功处理１０％以上氧化锌矿，免去了浮　含量波动范围很大。　选过程，可以处理高硅、高铁氧化锌矿，对高钙矿　为开发云南兰坪铅锌矿产曾与国外开展了广泛　则需消耗较多的硫酸。降低渣含锌，提高锌回收率，　的合作，研究过种介质选矿、浮选等选矿二Ｉ＝艺，由　是本工艺的主要问题。　于矿石中ＣａＣＯ３与ＺｎＣＯ３的比重差较小，重介质分　二．硫化锌精矿！Ｉ．砂与氧化锌矿纛夸量ＩＩ：工艺　选指标不理想。由北京矿冶研究总院进行了氧化锌　在我国不少地区同时拥有硫化锌矿和氧化锌矿　矿浮选由小型试验，扩大试验到５００吨厌规模的工　资源，如将硫化锌精矿和氧化锌矿分别用两种单独　业生产试验采用先硫后氧顺序，用硫化钠作硫化剂　的工艺进行处理，必然存在流程复杂、投资高、管　十八胺作辅助剂浮选锌，由于矿物含泥量高，浮选　理困难、运行成本高等问题，祥云飞龙公司和云南　氧化锌之前的脱泥过程锌的损失较大、选矿成本高、　金鼎锌业公司采用硫化锌精矿焙砂与氧化锌矿联合　锌回收率低、未能在工业生产中继续运行。　浸出工艺，分别于２００２－－－２００５年问有４个锌冶炼厂　用湿法冶炼直接处理氧化锌矿则可达到比较高　采用本工艺生产电锌。主要过程是：沸腾炉焙砂进　的回收率和经济技术指标。湿法直接处理氧化锌矿　行中性浸出，浓密机底流高温高酸浸出，终酸＞６０　关键要解决硅、铁和泥对澄清过滤的影响，云南金　克／升Ｈ２ＳＯ４，焙砂中的铁酸锌被分解，锌被充分浸　鼎锌业有限公司冶炼厂（原兰坪松龄有色金属有限　出，部份铁和可溶硅进入高浸液，将高酸高温浸出　责任公司）和云南省云龙县电解锌厂１９９８年即成功　矿浆直接进入氧化锌矿中性浸出槽，在串联的中性　

中国铅锌锡锑２００６・１２　３３　

维普资讯 http://www.cqvip.com ｍ－ｔ￣ｒ，ｌｔ　浸出槽中，铁和硅在高ＰＨ下迅速沉淀，两种中浸　取剂的｝｛＋进行交换，使萃余液中的酸升高，再返回　液合并后进行净化。氧化锌矿中浸浓密机底流再进　氧化锌矿的浸出。富锌有机相再通过洗杂将Ｃｄ２　和　行酸浸，控制条件氧化锌得到较彻底浸出，获得沉　Ｃ　及夹带的萃余液除去，萃取和洗杂形成了对有　淀，分离和过滤性能较好的酸漫矿浆，经浓密机后　害杂质的屏障。洗杂后有机相用废电解液对锌进行　酸浸底流过滤后排放　反萃，反萃时有机相中的锌与反萃液中的Ｈ　进行交　该工艺与现有其他工艺相比有如下特点：　换，进入水相，反萃液含锌由４５～５Ｏ克，升提高至　１、硫化锌精矿焙砂与氧化锌矿的浸出在一个浸　９０－１０ｏ克／升，Ｈ２ＳＯ４由１７０－１８０克／升降至９０～１００　出工序中完成；　～一一克／升，反萃液脱除有相物后进行电积，有机相返回　２、硫化锌精矿焙砂高温高酸浸出的含铁溶液的　除铁、除硅过程与氧化锌矿的中性浸出同时进行，　不需要传统的除铁工序，也不需加中和剂。与此同　时，利用了焙砂浸出液的体积，增大氧化锌矿浸出　的液固比，改善了氧化锌矿浸出的澄清、过滤性能，　提高了氧化锌矿浸出液Ｚｎ　浓度；　３、整个过程不需外加成矾离子和硅絮凝剂等：　４、两种物料配比有较大的可调范围。　目前采用本工艺生产电锌的企业主要有祥云飞　龙公司所属的祥云县化工冶炼厂，云南腾冲锌冶炼　厂，云南沧源冶炼厂及云南金鼎锌业公司二冶炼厂，　合计生产能力２３万吨，年。其中云南腾冲锌冶炼厂　处理氧化锌矿品位为８～１Ｏ％。　该工艺与氧化锌矿浸出工艺一样，因最终排出　的浸出渣为氧化矿浸出渣，渣量大，渣中夹带的水　溶锌占原矿比例高，降低渣含锌，提高锌回收率仍　然是本工艺的主要问题。　三　锌溶制革取杖木　有机溶剂萃取作为一种对金属进行提取、富集　和杂质分离的有效手段，在氧化锌矿和某些含锌物　料的处理方面具有广阔的前景。　锌的溶剂萃取一电积技术是由西班牙的　Ｔｅｅｈｉｃａｓ　Ｒｅｕｎｉｄａｓ（ＴＲ）（特齐卡斯．鲁尼达斯）公司　开发，纳来比亚的Ｓｋｏｒｐｉｏｎ锌项目正式投产，标志　着锌溶剂萃取一电积锌的工艺已走向成熟。主要过　程是氧化锌矿浸出一萃取一洗杂一反萃一电积。所　用萃取剂是二～２一乙基已基磷酸，即Ｐ２０４。稀释　剂为煤油，Ｐ２０４对锌有较强亲和力，在萃取锌的条　件下。溶液中常见元素只有Ｆｅ　的萃取比锌更强，　在ＰＨ５．０－－５．２条件下，溶液中的Ｆｅ３　＜ｌ毫克／升，　对锌电解有影响的Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｓ、Ｆ、ＣＩ等均不被萃　取，Ｃｄ２　和Ｃａ：　有微量被萃取，萃取锌时Ｚｎ　与萃　一’－　＾Ｍ　．ｔ＾由隔蛆赫担擞　锌萃取。而Ｆｅｊ＋在Ｈ２Ｓｏ４（废电解液）反萃Ｚｎ时仍　留在萃取剂中，积累到一定程度抽取部份负铁萃取　剂进行“再生”。　１９９８～２００２年期间，英国Ｚｉｎｃｏｘ公司与西班牙　Ｔｅｅｈｉｅａｓ　Ｒｅｕｎｉｄａｓ等公司合作希望将该技术用以兰　坪锌项目，最终未能实现。　祥云县飞龙实业有限责任公司从２００２年开始　研究采用溶剂萃取技术处理低品位氧化锌矿，最终　与昆明理工大学合作开发成功从该公司所产氧化锌　矿漫出渣中回收锌，生产线于２００５年８月投产。解　决了上述氧化锌矿浸出和硫化锌精矿焙砂与氧化锌　矿联合浸出工艺存在的主要问题，使氧化锌矿的回　收率从８０％８高到９２－－＇９５％以上。　主要工艺流程是：浸出渣用萃余液浆化洗涤，　使可溶锌充分溶解、压滤后渣弃去，溶液再经深度　过滤彻底脱除悬浮物，经３级萃取锌，萃取剂为　３０％Ｐ２０４，稀释剂为２６０号煤油，萃余液经脱除有　机物，用石灰中和部分酸后返回洗渣，富锌有机相　用废电解液反萃锌，废液中的锌由４Ｏ克，升提高到　１００克／升，脱除有机相后，溶液含Ｐ２０４＜１ｐｐｍ，返　回氧化锌矿浸出。设计能力处理浸出渣３Ｏ万吨，渣　含锌４＂－－６％，处理洗渣溶液１３０ｍ　／ｈ。该过程与　Ｓｋｏｒｐｉｏｎ工艺相比较省去了富锌有机相洗杂，反萃　液不是直接电积锌而是用于氧化矿浸出，原液中有　微量的Ｃｄ２　和Ｃａ２＋进入反萃液。维持原氧化锌矿的　净液能力。主要是该厂的废水全部闭路循环，当地　环保部门不允许生产废水外排，有机相洗杂产生较　大数量废水，废水即使经处理合格后仍不允许＃ｔ－Ｂ￣，　而在现生产工艺中不产生废水，萃锌余液返回洗渣，　水系统全部闭路循环。该项目投产经３个月运行后，　生产指标达到设计能力，Ｐ２０４消耗２公斤，吨锌，洗　渣车间成本６００元／吨锌，萃取锌车间成本４００元／　

维普资讯 http://www.cqvip.com 囊Ｉ１ＥＩ－信Ｊ＿Ｌ　吨锌，合计从浸出渣到电锌成本４８００元／吨锌，生　产实践证明该工艺运行可靠，经济合理。第二条处　理氧化矿浸出渣的溶剂萃取生产线正在建设中，预　计２００６年１１月投产。用该技术处理含锌５～８％的　氧化锌矿直接用反萃液电解锌的生产线正在规划　

中，该生产线将直接建在矿山，避免了低品位矿的　运输。　由于溶剂萃取的技术在处理氧化锌矿特别是低　品位氧化锌矿和某些特殊含锌物料的优势，　相信该　项技术在我国将被越来越多地采用。　

全球新兴市场新增资金四成流向中国　

新兴市场越来越成为全球资金的最爱。截至ｌ１　月１５日，新兴市场股市已经连续第６周迎来资金净　流入。在新增资金中有四成流向中国，中国也因此　成为新兴市场中最为投资人看好的地区。　新兴投资组合基金研究公司（Ｅｍｅｒｇｉｎｇ　Ｐｏｒｔｆｏｌ　ｉｏ　Ｆｕｎｄ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ）１　１月２０日发布的数据　显示：ｌ１月上旬总共有ｌ４．０３亿美元新增资金流向　新兴市场股票基金，其中投向香港Ｈ股、及通过ＱＦＩＩ　方式流入Ａ股的资金总额约为５．７９亿美元，占比达　４１％。截至１１月１５日，今年新兴市场累计吸引资金　已超过１８０亿美金，逼近去年创下的２０３亿美元的　资金净流入纪录。这其中流入中园市场的资金达到　７５亿美元，占比约为４２％。　新兴投资组合基金研究公司总部位于波士顿，　研究范围包括全球１５０００家基金公司，这些基金公　司控制的资金总量大约有７万亿美元。　统计资料显示：全球资金流向新兴市场保持相　

对稳定。最近一周，新兴市场股票基金获得了６．９７　亿美元的新鲜资金流入，其中中国股票基金占据了　４１％，即２．７９亿美元。而在此前一周，共有７．０５５　亿美元的资金净流入新兴市场股票基金，其中中国　相关股票基金吸引了３亿美元的净资金，占比约为　４３％。ＥＰＦＲ的执行董事Ｂｒａｄ　Ｄｕｒｈａｍ分析说，从过　去１０年的数据来看，第四季度通常会有强劲的资金　流入，大约相当于整年净流入资金的４８％。这样看　来，今年底流向中国的海外资金可能还会有所增加。　海外资金大举涌入，刺激中国股票大幅上扬。　最新数据显示，今年Ｈ股指数累计涨幅已经达到　５５％，这是摩根国际新兴市场指数１９％增长率的３倍。　上证综指的累计涨幅更是超过７５％。　尽管海外资金流入中国的速度正在出现爆炸式　增长，但是其总麓占比仍较低。目前投资中国的股　票基金资产仅为２８５亿美元，而投资新兴市场的股　票基金总资产高达３０００亿美元，占比只有９．５％。